PT98568A - Processo para a preparacao de esteres e amidas organicas e sistema de catalisador para o mesmo - Google Patents
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Description
"PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE ÉSTERES E AMIDAS ORGÂNICOS MEDIANTE UTILIZAÇÃO DE UM SISTEMA DE CATALIZADOR APROPRIADO" A presente invenção refere-se a um processo para a pre paração de ésteres orgânicos e de amidas a partir de certos és teres orgânicos. Mais particularmente, a presente invenção re fere-se a um processo paraa preparação de ésteres orgânicos e de amidas a partir de ésteres de ácido (substituído-4-hidroxi--fenil)-alcanóico utilizando um sistema de catalisador que com preende um composto inorgânico básico e um composto orgânico aprõtico polar.
Sabe-se que é possível trans-esterificar e amidificar ésteres, por exemplo 3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)-propio-nato de metilo, com álcoois tais como pentaeritritol^ dipenta-eritritol, álcool estearílico, 1,6-hexanodiol, 2,21-tiodigli-col e neopentil-glicol, ou com amínas, tais como N-metilamina, N-ciclopropilamina, etilenodiamina e tetrametilenodiamina, na presença de um catalisador básico, tal como amida de lítio, t-butóxido de sódio, hidróxido de potássio e N-metil-N-fenil-amida de sódio, na presença de um dissolvente como tetralina ou tolueno, para formar o éster ou a amida do álcool ou da ami na, respectivamente empregados e metanol como subproduto.
Por exemplo, a patente de invenção norte-americana U. S. 4 288 297 descreve a trans-esterificação do propionato referido antes no seio de um dissolvente inerte, tal como tetra lina, que se utiliza para ajudar a realizar a remoção do meta nol, subproduto da reacção. No entanto o rendimento deste pro cesso é pequeno e pode originar a formação de peróxido e, em alguns casos, álcool ou amina não dissolvidos. A patente de in
venção norte-americana U. S. 4 547 858 descreve um processo pa ra fazer reagir o propionato mencionado antes com pentaeritri-tol na presença de um dissolvente e de água, por meio do qual o dissolvente é eliminado por destilação antes da neutralização da mistura reaccional.
De acordo com um outro prcoesso descrito na patente de invenção norte-americana U. S. 4 681 700, utiliza-se um excess so compreendido entre 15 e 50% em moles de propionato em vez do dissolvente inerte para ajudar a eliminar o metanol. Muito embora o rendimento deste processo seja bom, a temperatura e a pressão de realização da reacção são bastante severas, por exemplo 200°C a 7 milibar.
Para se obter um elevado rendimento de conversão, é ne cessário realizar estas reacções a temperaturas mais elevadas, isto é, a cerca de 180°C ou superiores, o que tem como resulta do a obtenção de um produto que tem uma coloração significativa ou a necessidade de realizar essas reacções durante longos intervalos de tempo c>u ambos. Quando se utilizam temperaturas e tempos de reacção menores, a conversão é reduzida. A presente invenção proporciona um processo para a pre paração de ésteres orgânicos e amidas fazendo reagir a) um excesso de 5 a 60% em moles de um éster orgânico que tem a seguinte fórmula geral
R
HO
A-C-OR' ' R'
O
II na qual os símbolos R e R' representam, cada um, um grupo C^-C^2_al<3uil° de cadeia linear ou ramificada , Cg-C^2-cicloal<3uil°/ OU C7”<-']>2-a^car^‘*·0 ou aralquilo e que podem ser iguais ou diferentes; o símbolo A representa um radical C^-Cg-alquileno de cadeia linear ou ramificada ou uma ligação simples di recta; e o símbolo R" representa um grupo metilo ou etilo; com b) (i) um álcool C4_C2q alifático de cadeia linear ou ramificada ou um tio-éter-álcool que comporta um ou mais grupos hidroxilo; ou (ii) uma amina de fór mula geral (R",)2N(CH2)nR"n na qual o símbolo R"' representa um átomo de hidrogénio, um grupo C^-C^-alquilo, C^-C^-cicloalquilo ou Cg-C^-arilOf com a condição de um dos símbolos R"' representar um átomo de hidrogénio; e o símbolo R"" representa um átomo de hidrogénio ou N(R,M )2* em que o símbolo R"* i como se definiu antes; e o símbolo n representa um número de 0 a 8; na presença de um sistema catalisador constituído por um composto inorgânico básico/composto orgânico polar aprótico, a uma temperatura compreendida entre 60 e 185°C e sob vazio ou sob passagem de uma corrente de gás inerte ã pressão atmosférica. Quando o símbolo R"1 representa um grupo diferente de átomo de hidrogénio, preferivelmente representa um radical metilo ou / etilo.
Muito embora se possa utilizar um excesso tão pequeno como 5% em moles ou um excesso tão grande como 60% em moles de éster orgânico na realização prática da presente invenção, prefere-se utilizar um excesso compreendido entre cerca de 15 e 30% em moles, mais preferivelmente entre 20 e 30% em moles com base no número total de grupos hidroxilo presentes no ãl. cool ou, quando se utiliza uma amina, no número total de gru pos amino presentes na amina.
Os álcoois apropriados incluem álcool n-hexílico, álcool n-octilico, álcool estearílico, 1,6-hexanodiol, 2,2*-tio glicol, neopentil-glicol, pentaeritritol e dipentaeritritol. 0 preferido é o pentaeritritol.
As aminas úteis incluem mono-aminas alifáticas, tais como N-metilamina, Ν,Ν-dietilamina e N-ciclo-hexilamina; diami nas, como etileno-diamina, 1,3-diaminopropano-tetrametileno--diamina e hexametileno-diamina. Prefere-se a hexametileno--diamina.
Os compostos inorgânicos básicos úteis na realização prática da presnete invenção são compostos de metais alcalinos, tais como hidretos de metais alcalinos, hidróxidos de metais alcalinos, alcóxidos de metais alcalinos, amidas de metais al calinos e alquilamidas de metais alcalinos. Os metais alcali^ nos para os compostos básicos incluem lítio, sódio e potássio. Exemplos de compostos inorgânicos básicos úteis de acordo com a presente invenção são hidreto de litio, hidreto de sódio, hidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, metóxido de potássio, metóxido'de sódio, metóxido de lítio, etócidodepotãjs sio, etõxido de sódio, etóxido de lítio, tércio-butoxido de potássio, tér -5- cio-butõxido de sódio, n-butil-lítio, fenil-potãssio, fenil-só dio, amida de litio, amida de potássio e di-isopropilamida de lítio. A preferida é a amida d litio. 0 composto inorgânico básico está tipicamente presente numa quantidade compreendida entre cerca de 1 30% em moles por mole do álcool ou da amina utilizados. Preferivelmente, o composto inorgânico básico encontra-se presente numa quantidade compreendida entre cerca de 2 e 15% em moles e, mais preferivelmente, entre cerca de 5 e 7% em moles por mole do álcool ou da amina.
Para que o compostos orgânic aprótico polar seja útil como cocatalisador na realização prática da presente invenção, ele deve ter polaridade suficiente para dissolver os ingredien tes particulares empregados ã temperatura de reacção utilizada e deve ser capaz de se complexar com o ião metálico do composto inorgânico básico empregado. Esses compostos orgânicos polares apróticos incluem N-metil-pirrolidinona (NMP), 1,2-dime-toxi-benzeno (DMB), Ν,Ν-dimetil-acetamida (DMAC), hexametil-tri fosforamida, tetrametileno-sulfona, éter tetra-etilenoglicol-di metílico, éter etilenoglicol-dimetílico, dimetil-formamida (DMF), dimetilamino-piridina (DMAP), Ν,Ν,Ν',N'-tetrametil-etiJL enodiamina (TMEDA) e 1,3-dimetil-2-imidazolidinona (DMI). Tam bém é possível utilizar como dissolvente e como cocatalisador sulfóxido de dimetilo (DMSO), tetra-hidrofurano (THF) e éteres de coroa, como 12-coroa-4, e estes compostos estão dentro dos aspectos mais vastos da presente invenção. No entanto, o THF é tóxico e pode deixar impurezas nos produtos finais, tornando--os inaceitáveis para utilização na fabricação de artigos de plástico a ser usados em contacto com alimentos, medicamentos, produtos farmacêuticos e outros materiais que são ingeridos , tomados oralmente ou aplicados intravenosamente ou topicamente. Os éteres de coroa são muito tóxicos e, assim, têm as mes^ mas limitações que o THF. Preferem-se NMP, DMI, DMB e DMAC , sendo o mais preferido o NMP.
Os ésteres orgânicos e as amidas obtidas pelo processo de acordo com a presente invenção incluem beta-(3,5-di-t-bu til-4-hidroxifenil)-propionato de n-octilo, beta-(3,5-di-t-bu-til-4-hidroxifenil)-propionato de n-octadecilo, N-ciclo-hexil--beta-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)-propionamida, etileno--bis-beta-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)-propionato, 1,2-bis--[3-(3-metil-5-isopropil-4-hidroxifenil)-propionamido]-etano, tetráquis-[3-(31-metil-51-t-butil-41-hidroxifenil)-propionato] de pentaeritritol, N,N'-hexametileno-bis-(3,5-di-tércio-t-bu-til-4-hidroxi)-hidrocinamamida e tetráquis-(3,5-di-t-butil-4--hidroxifenil)-propionato de pentaeritritol.
De acordo com o processo da presente invenção, faz-se reagir um excesso do éster orgânico de fórmula citada antes com (i) um álcool ou um tio-éter-ãlcool ou (ii) uma amina, na presença de um composto orgânico polar aprótico, a uma temperatura compreendida entre 60 e 130°C. Adiciona-se o composto inorgânico básico e aquece-se a mistura reaccional a uma tempe ratura compreendida entre 100 e 185°C, enquanto se faz passar continuamente uma corrente de um gás inerte, tal como azoto ga soso, à pressão atmosférica ou sob vazio. O gás inerte ou o vazio facilitam a remoção dos subprodutos. Preferivelmente, o processo realiza-se sob um caudal de gás inerte à pressão atrno^ férica.
Tal como ê utilizado na presente invenção, o termo "subproduto" refere-se aò alcanol formado durante a trans-este rificação, ou a síntese da amida e a expressão "produto secun dário" refere-se a qualquer produto diferente do produto pretendido que possa formar-se durante a trans-esterificação ou a síntese da amida. A ordem de adição do composto orgânico aprótico polar e do composto inorgânico básico ao meio reaccional que contêm 0 éster e o álcool ou a amina não é crítica, visto que a reac ção entre os reagentes não começa antes de todos os reagentes se encontrarem presentes. 0 composto inorgânico básico pode ser introduzido no meio reaccional antes do composto orgânico aprótico polar. Preferivelmente, o composto orgânico aprótico polar é adicionado à mistura reaccional em primeiro lugar a fim de diminuir a viscosidade da mistura reaccional.
Quando se faz passar uma corrente de gás inerte, tal como azoto, na realização prática da presente invenção, o espalhamento do gás inerte é feito com um caudal compreendido en tre 0,2 e 1 litro por minuto, preferivelmente entre 0,5 e 1 li tro/minuto, mais preferivelmente com um pequeno caudal igual a cerca de 0,2 litro/minuto, à pressão ambiente, até que a reacção esteja 50 a 70% completa e, em seguida, faz-se passar um caudal maior compreendido entre 0,5 e 1 litro por minuto , durante a. parte restante do período reaccional.
Quando a remoção de subproduto se realiza sob a acção de vazio, a pressão deve ser suficientemente baixa para efectjl vamente se remover o subproduto. A pressão pode variar entre 1 e 200 mm de mercúrio, preferivelmente entre 5 e 150 mm de mer cúrio e, mais preferivelmente ainda, entre 10 e 30 mm de mercú rio. O refluxo do dissolvente também desempenha um papel importante quando se utiliza o processo de vazio, visto que auxilia a remoção do subproduto e acelera a reacção de trans-es- -8- terificação.
Mais preferivelmente, a mistura reaccional é agitada rapidamente durante a remoção do subproduto para formar uma mistura homogénea, evitando assim a recolha do subproduto den tro do meio reaccional que é ligeiramente viscoso. A mistura reaccional é tipicamente agitada desde cerca de 450 a cerca de 2000 rotações por minuto numa reacção à escala laboratorial . Num processo ã escala comercial, utilizam-se misturadores de turbina comerciais típicos para proporcionar a mistura suficien temente rápida.
Uma vez removido o subproduto neutraliza-se o meio reaccional com ácido, como, por exemplo, ácido acético glacial, a temperaturas compreendidas entre 100 e 110°C. Depois de cer ca de cinco a vinte e cinco minutos, cristaliza-se a massa reaccional em metanol e água para se obter o produto final. 0 intervalo de temperatura para realizar a reacção de acordo com a presente invenção está compreendido entre 60 e 185°C, preferivelmente entre 100 e 155°C. 0 processo de acordo com a presente invenção pode rea lizar-se por funcionamento em cargas ou por funcionamento con tínuo. A presente invenção é ilustrada com maior pormenor p£ los Exemplos da invenção descritos a seguir.
Todas as partes e percentagens são expressas em peso, a não ser que se indique de outra maneira.
EXEMPLOS
Exemplo 1
Num vaso reaccional equipado com agitador mecânico , termómetro condensador, trapa e tubo de distribuição da corrente de azoto, introduziram-se 94,5 gramas (expresso de 60% em moles) de 3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)-propionato de metilo, 6,8 gramas de pentaeritritol e 13 ml de N-metil-pir-rolidona (NMP) e aquece-se a 120°C. Então, adiciona-se 0,083 grama de amida de lítio, com agitação, e aquece-se a mistura reaccional a 140°C â pressão atmosférica, enquanto se faz pass sar continuamente azoto gasoso com um caudal de 1 litro por minuto durante 1,5 horas. A análise por cromatografia em fa se liquida sob alta pressão indicou que se obtém 99% de tetrá quis-[3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)-propioniloxi-metil]--metano, com base no pentaeritritol.
Exemplo de Controlo 1
Utiliza-se a mesma maneira de proceder e os mesmos ingredientes do Exemplo 1, com a diferença de se ter usado tetra lina em vez de NMP. Decorridas 3,5 horas, obtém-se 96% de te-tráquis-[3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)-propioniloxi-metil]--metano, com base no pentaeritritol.
Exemplo de Controlo IA
Utiliza-se a mesma maneira de proceder os mesmos ingredientes do Exemplo 1, com a diferença de não se ter usado NMP, por outras palavras, a mistura reaccional é pura. Depois % de 2/5 horas, obtém-se 98% de tetráquis-[3-(3,5-di-t-butil-4--hidroxifenil)-propioniloxi-metil]-metano, com base no penta-eritritol.
Exemplo 2
Emprega-se a maneira de proceder e os mesmos ingredien tes do Exemplo 1, com a diferença de se terem utilizado 64,5 gramas (10% em moles de excesso) do propionato e 9 ml de NMP. Decorridas tris horas, obtém-se 99% de tetráquis-[3-(3,5-di-t--butil-4-hidroxifenil)-propioniloxi-metil]-metano, com base no pentaeritritol.
Exemplo de Controlo 2
Utiliza-se a maneira de proceder e os mesmos ingredien tes do Exemplo 2, com a diferença de se empregar tetralina em vez de NMP. Decorridas 6,5 horas, obtém-se 90% (fe tetráquis--[3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)-propioniloxi-metil]-metano, com base no pentaeritritol.
Exemplo de Controlo 2A
Utiliza-se a maneira de proceder e os mesmos ingredien tes do Exemplo 2, com a diferença de não se ter empregado NMP; por outras palavras, a mistura reaccional é pura. Decorridas 2,5 horas, obtém-se 92% de tetráquis- [3- (3,5-di-t-butil-4-hi. droxifenil) propioniloxi-metil]-metano, com base no pentaeritrjl tol. 1-
Exemplo 3
Utiliza-se a maneira de proceder e os mesmos ingredien tes do Exemplo 1, com a diferença de se ter usado 0,15 grama de éter 12-coroa-4, em vez de NMP. Decorridas duas horas, obtém-se 93% de tetráguis-[3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)-pro pioniloxi-metil]-metano, com base no pentaeritritol.
Como demonstram os Exemplos 1 e 2 de acordo com a presente invenção, ontem-se bons rendimentos de obtenção do produ to num intervalo de tempo relativamente reduzido, em comparação com os Exemplos de Controle 1, IA, 2 e 2A, em que se utilizou um dissolvente convencional ou nenhum dissolvente.
Exemplo 4
Num vaso de reacção equipada com condensador, terméme tro, trapa e agitador mecânico, colocam-se 76 gramas (30% de excesso molar) de 3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato de metilo, 6,8 gramas de pentaeritritol e 8 ml de N,N-dimetil--acetamida (DMAC) e aqueceu-se a 120°C. Em seguida, adiciona--se 0,85 grama de amida de lítio à mistura reaccional, sob agitação e sob vazio de 90 milímetros de mercúrio, aquece-se a mistura reaccional a 140°C e a DMAC é submetida a refluxo.
Decorridas duas horas e meia a análise por cromatogra-fia em fase líquida sob alta pressão indicou que se obteve 96% de tetráquis-[3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)-propioni^L oxi-metil]-metano, com base no pentaeritritol.
Exemplo 5
Num vaso de reacção equipado com um condensador, um termómetro, uma trapa, um tubo de espalhamento de azoto e um agitador mecânico, colocam-se 43 gramas (10% em excesso molar) de 3-(3,5-dt-t-butil-4-hidroxifenil)-propionato de meti lo, 5 gramas de 1,3-diaminopropano e 5 ml de N-metil-pirroljL dona (NMP). Em seguida, adiciona-se 0,1 grama de amida de lítio sob agitação e aquece-se a mistura reaccional a 100°C ã pressão atmosférica, enquanto se distribui continuamente uma corrente de azoto gasoso com o caudal de 0,3 litro por minuto durante 2,5 horas. A análise por cromatografia em fase líquida sob alta pressão indicou que se obtêm 90% de l,3-bis-[3--(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)-propionamido]-propano.
Exemplo 6
Num vaso de reacção equipado com um condensador, um termómetro, uma trapa, um tubo de distribuição de azoto e um agitador mecânico, colocam-se 307 gramas (5% em excesso molar) de 3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)-propionato de metilo, 270,5 gramas de álcool estearílico comercial e 10% em peso de N-metil-pirrolidinona (NMP). Em seguida, adiciona-se 2% em moles de amida de lítio sob agitação e aquece-se a mistura reaccional a uma temperatura compreendida entre 115 e 155°C à pressão atmosférica, enquanto se faz passar continuamente uma corrente de azoto gasoso com o caudal de 0,5 litro por minuto durante 1,5 horas. 13-
A análise por cromatografia em fase gasosa mostrou que se obtém 99,9% de 3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato de octadecilo.
Exemplo 7
Num vaso reaccional equipado com um agitador mecânico, termómetro, condensador, trapa e tubo de distribuição de azoto, colocam-se 94,5 gramas (60% emexcessso molar) de 3-(3,5--di-t-butil-4-hidroxifenil)-propionato de metilo, 6,8 gramas de pentaritritol e 13 ml de dimetoxi-benzeno (DMB) e aquece-se a 100°C. Adiciona-se então 7% em moles de amida líquida com agitação e aquece-se a mistura reaccional até 150°C à pressão atmosférica, enquanto se espalha continuamente uma corrente de azoto gasoso com o caudal de 0,5 litro por minuto durante duas horas. A análise por cromatografia em fase líquida sob alta pressão indica que se obtém 98,5% de tetrãquis-[3-(3,5-di-t-bu til-4-hidroxifenil)-propioniloxi-metil]-metano, com base no pentaeritritol.
Assim, o processo de acordo com a presente invenção proporciona uma redução do tempo de reacção e reduz a formação de subprodutos indesejáveis, tais como o produto tris quando se utiliza pentaeritritol
Os produtos produzidos pelo processo de acordo com a presente invenção são conhecidos e podem ser utilizados como agentes anti-oxidantes em materiais que são submetidos a degra dação, tais como plástico, borrachas e outros polímeros.
Outras características específicas, vantagens e formas de realização da presente invenção serão facilmente evidentes para os especialistas na matéria depois de lerem a presente memória descritiva. A este respeito, muito embora se tenham descrito formas de realização da presente invenção com um considerável pormenor, podem ser efectuadas na mesma variações e modificações destas formas de realização sem afastamen to do espírito e do âmbito da invenção tal como é descrita e reivindicada.
Claims (18)
- REIVINDICAÇÕES 1.- Processo para a preparação de ésteres e amidas orgânicos, caracterizado pelo facto de se fazer reagir: a) 5 a 60% em moles de excesso de um éster orgânico de fórmula geralO II •C-OR' · -ΙΤΙΆ. qual os símbolos R e representam, cada um, um radical alquilo de cadeia linear ou ramificada um radical cicloalquilo * 11311 ra<^cal arii° Cg-C^2 ou nm radical alcarilo ou aralquilo C7"C12 e podem ser iguais ou diferentes; o símbolo A representa um radical alquileno C^-Cg de cadeia linear ou ramificada ou uma ligação directa simples e o símbolo R" representa um radical metilo ou etilo, com b)i) um álcool ou um tioéter-álcool alífático de cadeia li near ou ramificada comportando um ou mais grupos hidroxilo, ou ii) uma amina de fórmula geral (R"r)2N(CH2)nR"" na qual o símbolo R,M representa um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo C^-Cy, cicloalquilo C^-C^ ou arii° C6~C12’ coin a condiÇao de ^ dos símbolos Rut representar um átomo de hidrogénio e o símbolo RMM representa um átomo de hidrogénio ou um grupo de fórmula geral N(R'")9 na qual o símbolo R"’ tem os significados definidos antes e o símbolo n representa um número compreendido entre 0 e 8, na presença de um sistema de catalisador fomado por um composto orgânico aprótico polar e um composto inorgânico básico.
- 2. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de b) ser i) um álcool.
- 3. - ‘Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo facto de o referido álcool alifático ser escolhido do grupo que consiste em álcool n-hexílico, álcool n-octílico, álcool estearílico, 1,6-hexanodiol, neopentil-glicol, pentaeritritol e dipentaeritritol.
- 4. - Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo facto de o mencionado álcool ser pentaeritritol.
- 5.- Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de b) ser ii) uma amina de fórmula geral (R^^NÍCIi^R"" na qual o símbolo R"' representa um átomo de hidrogénio ou um radical alquilo C^-C^, cicloalquilo C5"C12 ou arilo C6"C12’ com a condição de um dos símbolos Rnl representar um átomo de hidrogénio, e o símbolo RM" representa um átomo de hidrogénio ou um radical de fórmula geral N(R" na qual o símbolo R"1 tem os significados definidos antes, e -4- ς .% ο símbolo η representa um número compreendido entre 0. e 8.
- 6. - Processo de acordo com a reivindicação 5, caracteriz,ado pelo facto de a citada amina ser escolhida do grupo que consiste em N-metilamina, Ν,Ν-dietilamina, N-ciclo-hexilamina, etilenodiami-na, 1,3-diaminopropano, tetrametilenodiamina e hexametilenodiamina.
- 7. - Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo facto de a referida amina ser hexametilenodiamina.
- 8. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de o mencionado composto orgânico aprótico polar ser escolhido do grupo que consiste em N-metil-pirrolidona, 1,2-dime-toxibenzeno, Ν,Ν-dimetil-acetamida, hexametil-trifosforamida, dimetilformamida, dimetilaminopiridina, tetrametilenossulfona, éter tetrametilglicol-dimetílico, éter etilenoglicol-dimetílico, Ν,Ν,Ν' ,Ν’-tetrametil-etilenodiamina, l,3‘-dimetil-2-imidazolidino-na, sulfõxido de dimetilo, tetra-hidrofurano e 12-coroa-4.
- 9. - Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo facto de o citado composto orgânico aprótico polar ser N-metil-pirrolidona.
- 10. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de o referido composto inorgânico básico ser escolhido -5-do grupo que consiste em hidróxidos de metais alcalinos, alcóxi-dos de metais alcalinos, amidas de metais alcalinos, alquilamidas de metais alcalinos e hidretos de metais alcalinos. #-· *»
- 11. - Processo de acordo com a reivindicação 10, caracteriza-do pelo facto de o mencionado composto inorgânico básico ser escolhido do grupo que consiste em metóxido de potássio, metóxido de sódio, metóxido de lítio, etóxido de potássio, etóxido de sódio, etóxido de lítio, t-butóxido de potássio, t-butóxido de sódio, amida de lítio, amida de n-butil-lítio, di-isopropilamida de lítio, amida de potássio, hidreto de lítio e hidreto de sódio.
- 12. - Processo de acordo com a reivindicação 11, caracteri-zado pelo facto de o referido composto inorgânico básico ser amida de lítio.
- 13. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de a temperatura de realização da reacção estar compreendida entre 60 e 185°C.
- 14. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de se realizar sob vazio.
- 15. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de se efectuar sob passagem de uma corrente de um gás -6-inerte.
- 16. - Processo de acordo com a reivindicação 1, do pelo facto de o mencionado composto inorgânico bás trar presente em uma quantidade compreendida entre 1 .por mole de álcool ou de amina.
- 17. ” Processo de acordo com a reivindicação 12, pelo facto de o citado composto inorgânico básico se presente em uma quantidade compreendida entre 5 e 7% mole de álcool ou.de amina.
- 18. - Processo de acordo com a reivindicação 8, pelo facto de o referido agente complexante ser 1,2 i benzeno, Lisboa, 2 de Agosto de 1991 O Agente Oficial da Propriedade Industrial caracteriza-ico se encon-e 30% em moles caracterizado encontrar em moles por caracterizado -dimetoxi- i
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