RO113738B1

RO113738B1 - Procedeu de recuperare a materialului elastomeric din materiale elastomerice vulcanizate cu sulf si compozitie pentru tratarea acestora

Info

Publication number: RO113738B1
Application number: RO95-01176A
Authority: RO
Inventors: Balachandra Chakkinggal Sekhar; Vitaly Abramovich Kormer; Evelina Nikolayevna Sotnikova; Vladimir Petrovich Mironyuk; Liudmila Nikolayevna Trunova; Natalya Alexeevna Nikitina
Original assignee: Sekhar B C Sdn Bhd
Priority date: 1994-06-25
Filing date: 1995-06-22
Publication date: 1998-10-30
Also published as: DK0690091T3; EP0690091A1; DE69512145D1; GR3032147T3; ES2139837T3; EP0690091B1; DE69512145T2; ATE184618T1

Description

Prezenta invenție se referă la un procedeu de recuperare a materialelor elastomerice, din materiale elastomerice, vulcanizate cu sulf, și la o compoziție de tratare a acestora, materiale elastomerice recuperate ce pot fi reutilizate pentru obținerea de produse vulcanizate.

Recuperarea materialelor elastomerice din materiale elastomerice vulcanizate este o tehnică bine cunoscută în industrie, anual fiind manevrate peste 2OO 000 t de cauciuc recirculat.

Procedeele cunoscute de recuperare a cauciucului utilizează temperaturi ridicate și catalizatori, motiv pentru care cauciucul recuperat are proprietățile fizice diminuate și ca atare posibilități restrânse de utilizare. Un cauciuc recuperat are o rezistență la rupere nu mai mare de 5...6 MPa, în timp ce cauciucul natural cu aceiași componenți poate asigura o rezistență la rupere de peste 20 MPa. Procedeele cunoscute implică de asemenea un consum mare de muncă, fiind laborioase.

Procedeele convenționale de recuperare a materialelor elastomerice, din materiale elastomerice vulcanizate, constau în principal în mărunțirea bucăților de cauciuc vulcanizat, amestecarea lor cu catalizatori și supunerea amestecului la temperaturi mai mari de 170 °C, pentru perioade mai mari de 4...6 h, într-un aparat de desfacere a legăturilor vulcanizate, după care materialul rezultat este supus masticării și este adus în formă de folii. Asemenea produse de cauciuc se utilizează în cantități mici ca adjuvanți de prelucrare sau alături de compuși proaspeți de cauciuc. Prezența cauciucului recuperat în amestec va influența nefavorabil proprietățile fizice și chimice ale produsului final vulcanizat.

Anvelopele uzate și alte articole de cauciuc reprezintă o problemă pentru mediul înconjurător și un pericol de incendiu. S-au încercat diferite metode de utilizare a deșeurilor de materiale elastomerice, cum ar fi utilizarea bucăților de cauciuc peletizate pentru acoperirea suprafeței drumurilor, arderea unor astfel de bucăți pentru a obține energie și alte asemenea utilizări.

Este cunoscut faptul că hexametilen tetramina și rezorcina, în prezența unor acceleratori, au tendința să împiedice reticularea în cauciucul vulcanizat și acest lucru este prezentat în literatura de specialitate ca având originea în Cehoslovacia (în continuarea descrierii prezentei invenții, referirea se va face ca “procedeul cehoslovac”). Dar acest procedeu este necontrolabil și produce degradări în cauciucul reticulat rezultat. Cu toate că mecanismul acestei reacții nu este cunoscut în detaliu, se presupune că este implicată o anumită formă de transfer de protoni.

Se cunoaște de asemenea un procedeu de recuperare a deșeurilor de cauciuc dienic vulcanizat, care constă în amestecarea a 100 părți în greutate deșeuri de cauciuc dienic vulcanizat cu 0,05...10 părți în greutate cel puțin un agent de recuperare, ales din grupul constând din:

(a) 1,8-diazobiciclo-(5,4,O)undecen-7, (b) săruri de fenol nesubstituit sau substituit ale 1,8-diazabicilo-(5,4,D)undecen7, (c) săruri de acid carboxilic ale 1,8diazobiciclo-(5,4,O)undecen-7, (d) compuși ale sulfurii de tiuram cu formula:

^R1\ /^R3 >N-C— S„— C-N<

R/ ^XR₄ în care radicalii R_v R₂, R₃ și R₄ sunt identici sau diferiți, o grupare hidrocarbonată cu 1...6 atomi de carbon, radicalii R₁ și R₂ împreună pot forma un inel care conține un atom de azot la care sunt legați radicalii R_n și R₂, iar radicalii R₃ și R₄ împreună pot forma un inel care conține un atom de azot la care sunt legați radicalii R₃ și R₄ și n este 1 sau 2, (e) disulfuri aromatice și (f) compuși ai acidului benzen sulfinic sau benzen sulfonil hidrazide cu formula:

so₂x în care X este ales din grupul constând din H, Li, Na, K și -NHNH₂ și radicalii R₅

RO 113738 Bl și R₆ sunt identici sau diferiți, aleși din grupul constând din H sau C₁₄ alchil, cu condiția ca compusul (e) să nu fie utilizat singur (US 4 211 676).

Problema tehnică, pe care o rezolvă invenția, este stabilirea unui procedeu de recuperare a materialelor elastomerice din materiale elastomerice vulcanizate cu sulf și a unei compoziții de tratare a acestor materiale care să permită obținerea unui material recuperat fără degradarea polimerului de bază, cu menținerea caracteristicilor fizice și dinamice ale cauciucurilor naturale și sintetice, lărgind astfel aplicabilitatea cauciucului recuperat în procedeele de prelucrare ulterioară a cauciucului.

Prezenta invenție constă într-un procedeu de recuperare a unui material pe bază de elastomeri din materiale elastomerice vulcanizate cu sulf elementar, care nu utilizează hexametilen tetramină, care constă în aceea că se tratează materialele elastomerice vulcanizate cu sulf care prezintă o rețea vulcanizată cu un amestec de compuși care îndeplinesc funcția de acceleratori pentru desfacerea legăturilor vulcanizate din cauciuc, amestec format din unul sau mai mulți compuși aleși din următoarea clasă de acceleratori:

(A) săruri de zinc ale tiocarbamaților și săruri de zinc ale dialchil ditiofosfaților și din unul sau mai mulți compuși aleși din următoarea clasă de acceleratori:

(Bj 2-mercaptobenzotiazol sau derivați ai acestuia, tiurami, guanidine, 4,4-ditiomorfolină și sulfenamide, reacția de desfacere a legăturilor de vulcanizare este inițiată la temperaturi sub 7O°C, utilizând ca activator pentru reacția respectivă oxid de zinc, rețeaua vulcanizată fiind deschisă sau desfăcută, pentru a se obține un material elastomeric recuperat, care poate fi vulcanizat fără utilizarea unor substanțe chimice suplimentare pentru vulcanizarea cauciucului.

De asemenea, invenția constă într-o compoziție pentru desfacerea rețelei vulcanizate a materialului elastomeric vulcanizat cu sulf, sub formă de preamestec, constituită dintr-un ames4 tec de unul sau mai mulți acceleratori pentru cauciuc, aleși din următoarea clasă de acceleratori:

(A) săruri de zinc ale tiocarbamaților și săruri de zinc ale dialchil ditiofosfaților, împreună cu unul sau mai mulți acceleratori pentru cauciuc, aleși din următoarea clasă de acceleratori:

(B) 2-mercaptobenzotiazol sau derivați ai acestuia, tiurami, guanidine, 4,4-ditiomorfolină și sulfenamide, din oxid de zinc ca activator pentru acceleratorii (A) și (B) și dintr-un material elastomeric, cu raportul dintre accelerator plus activator la materialul elastomeric cuprins în intervalul 4Q:6D până la 90:10 în greutate.

Prezenta invenție prezintă următoarele avantaje:

- procedeul nu utilizează hexamina, compus chimic periculos de manevrat, ci compuși chimici, care sunt deja utilizați în procedeul obișnuit de prelucrare a cauciucului;

- procedeul este simplu, nu utilizează temperaturi ridicate și poate fi realizat în instalații cunoscute;

- compoziția este constituită din materiale ușor accesibile și este simplu de utilizat;

- materialele elastomerice recuperate prezintă proprietăți fizice și dinamice mult superioare materialelor recuperate prin proceeele convenționale, motiv pentru care pot fi reutilizate la obținerea produselor vulcanizate.

Compoziția conform invenției conține unul sau mai mulți compuși care pot îndeplini funcția de accelerator pentru cauciuc și unul sau mai mulți activatori. Compușii care sunt utilizați în mod convențional drept acceleratori de cauciuc atunci când sunt utilizați împreună cu unul sau mai mulți activatori capabili de a iniția schimbul de protoni la temperaturi sub 7D°C, trebuie să fie capabili să deschidă legăturile chimice ale rețelei vulcanizate a materialului vulcanizat cu sulf elementar, pentru a rezulta un material elastomeric care poate fi în continuare vulcanizat cu sulf.

De preferință, compușii care pot îndeplini funcția de accelerator pentru

RO 113738 Bl cauciuc sunt sărurile de zinc ale tiocarbamaților, cum ar fi zinc dimetilditiocarbamatul (în continuare notat ZDMC) și 2-mercaptobenzotiazolul (în continuare notat MBT] sau derivații acestora, în 5 raport molar de 1:1...1:12. Acceleratorii sunt activați de unul sau mai mulți activatori, de preferință acid stearic și oxid de zinc. Suplimentar, la acest amestec, poate fi adăugat sulf. io

ZDMC și MBT menționați mai sus ca aceleratori preferați pot fi înlocuiți cu alți acceleratori, unii dintre ei cu activitate mai redusă. Următorii compuși, ceea ce nu înseamnă că sunt exhaustivi, 15 constituie exemple de acceleratori cunoscuți, care pot înlocui zinc dimetilditiocarbamatul și 2-mercaptobenzotiazolul.

Zinc dimetiditiocarbamatul poate 20 fi înlocuit în raport molar corespunzător cu alte săruri de zinc ale ditiocarbamaților, cum ar fi dietilditiocarbamatul de zinc (ZDEC), diizopropilditiocarbamatul de zinc, dibutilditiocarbamatul de zinc 25 (ZBDC) sau dibenzilditiocarbamatul de zinc (ZBEC) sau cu alți compuși chimici care pot îndeplini funcția de accelerator pentru cauciuc.

Similar MBT poate fi înlocuit întrun raport molar corespunzător cu alți acceleratori tiazolici, cum ar fi benzotiazil disulfură (MBTS) sau zinc 2-mercaptobenzotiazol (ZMBT) sau cu acceleratori sulfenamidici, cum ar fi N-ciclohexil-2benzotiazol sulfenamida (CBS) sau n-terțbutil-2-benzotiazol sulfenamida (TBBS) sau cu acceleratori tiuramici, cum ar fi tetraetiltiuram disulfură (TETD), tetrametiltiuram disulfură (TMTD) sau tetrabenziltiuram disulfură (TBETD) sau cu acceleratori pe bază de azot, cum ar fi guanidinele Ν,Ν-difenilguanidina, d-orto30 tolilguanidina și 4,4-ditiomorfolina sau orice alt compus chimic care poate îndeplini funcția de accelerator.

Combinația de MBT sau derivați de MBT sau alți acceleratori și ZDMC sau derivați ai ZDMC-ului în proporție molară inițiază reacția de schimb de protoni, care are loc în prezența acidului stearic și a oxidului de zinc. Prezența unei mici cantități de sulf are efecte ajutătoare dar nu este absolut necesară. In mod similar, prezența unui diol poate ajuta și poate activa amestecul, dar acest lucru nu este esențial.

Compoziția chimică, conform invenției, amestecată cu deșeuri de bavuri de anvelope sau bucăți de anvelope sau orice alte bucăți de elastomeri vulcanizați în proporție de 6 părți compoziție la 100 părți bucăți de cauciuc pe o șarjă de moară, desface legătura vulcanizată și eliberează elastomerul care astfel recuperat poate fi în continuare vulcanizat cu sulf. Timpul total de măcinare, care are loc la temperaturi sub 70°C, este de

7...10 min. In mod alternativ, compoziția conform invenției și bucățile de anvelopă pot fi mai întâi amestecate în intermix și apoi măcinate într-o moară deschisă. De asemenea, s-a constatat că se poate pregăti mai întâi un preamestec care să fie apoi folosit în procedeu. Astfel, se amestecă mai întâi compoziția cu cauciuc proaspăt, raportul compoziție față de cauciuc fiind de 90:10...40:60. Această procedură de preamestecare a amestecului cu bucăți vulcanizate în proporții care asigură un raport final compoziție: cauciuc de 6:100, s-a dovedit a fi cea mai bună, părțile fiind exprimate în greutate.

Se dau, în continuare, mai multe exemple de realizare a invenției.

Exemplul 1. Se amestecă materialele enumerate mai jos, în următoarele părți

în greutate:
1. 2-mercaptobenzotiazol (MBT)	20,0
2. Zinc dimetilditiocarbamat (ZDMC)	6,0
3. Acid stearic	2,0
4. Oxid de zinc	2,0
5. Sulf	1,5
6. Dietilen glicol	12,0

RO 113738 Bl malaxare sunt efectuate cu distanța dintre valțuri redusă, în acest timp, putând trage în foi produsul care astfel este gata pentru vulcanizare la 150°C timp de 15...30 min.

In tabelul 1 de mai jos, sunt prezentate proprietățile materialelor vulcanizate, utilizând bucăți de anvelope originale din Malaezia și Europa.

Pulberile sunt mai întâi intim amestecate cu agitare puternică și apoi se adaugă dietilen glicolul pentru a obține compoziția sub forma unei paste moi.

5OO g de bavuri de anvelope sau 5 bucăți de anvelope se macină într-un valț. cu două role timp de 3 min, apoi se adaugă 15 g de compoziție. După măcinarea în continuare pe valț, timp de încă două minute, se adaugă o altă porțiune 10 de 15 g compoziție. Ultimele 2 min de

Tabelul 1

Caracteristicile materialelor vulcanizate obținute din bucăți de cauciuc natural 10O%

Nr.	Țara de origine	Malaezia	Europa
caracteristici	1	2	3	4
1.	Dimensiune (mm)	0,1...0,5	0,1...0,5	0,1...0,5	1,0
2.	Conținut compoziție (părți la 100 părți bavuri]	6	6	6	6
3.	Vulcanizare (°C)	143	155	143	143
4.	Viscozitate Mooney, M	68	68	75	120
5.	Tensiune la 100% elongație, (MPa)	3	3	3.5	3,5
6.	Tensiune la rupere , (MPa)	12,1	12,7	14.5	16
7.	Elongație la rupere (%]	350	350	375	400
8.	Elongație permanentă (%)	15	15	15	12
9.	Concentrația relativă a lanțurilor V x10 (moli/cm)*	1.1	1,2	1.2	1,3
10.	Component puternic elastic de alunecare, Ax10 (MPa) (o^0,8MPa)**	0.5	0,5	0,4	0,4

* V_rel a fost calculat din ecuația Mooney-Rivlin:

RO 113738 Bl

RT(X-1/\T în care:

E este tensiunea, 5 λ este gradul elongației,

R este constanta universală a gazelor și

T este temperatura * * alunecarea a fost calculată după cum urmează: io

D(a,T)=D₀(o,T) + A(o,T)log_T + τ/η(σ,Τ] unde:

D este tensiunea (%),

D_o este tensiunea inițială la τ=Τ minut (%],

A este viteza constantă de alunecare a 15 tensiunii elastice ridicate (1/MPa) η este viscozitatea (Pa.s)

Exemplul 2. Compoziția descrisă la exemplul 1 este încorporată în bucățile de anvelopă și peletizată, utilizând mănuși, în proporție compoziție:bucăți vulcanizate de 6:10. Masticarea și procesul de încorporare a compoziției se realizează ca în exemplul 1.

Temperatura de malaxare nu trebuie să depășească 70°C. Timpul total de malaxare este sub 10 min. Tabelul 2 de mai jos prezintă proprietățile materialelor obținute din amestec de anvelope și.bucăți de mănuși. Pentru comparație, proprietățile generale obținute din cauciuc proaspăt atât cu (compuși din anvelope), cât și fără umplutură [compuși de tipul gumelor pure), sunt prezentate în tabelul 2 de mai jos.

Tabelul 2

Proprietățile materialelor obținute din deșeuri de anvelope și deșeuri de mănuși În comparație cu compușii utilizând cauciuc proaspăt

Tipul materialului	Deșeu de anvelope	Deșeu de mănuși	Cauciuc proaspăt (compuși pentru anvelope)	Cauciuc proaspăt (compuși pentru gume)
Rezistență la tracțiune (MPa)	13	14,5	18...21	21...23
Eelongație (%)	300	900	350... 500	700... 800
Elongație permanentă (%)	10	15
Concentrația relativă a lanțului, V x10 [moli/cm )	1.4	0,6

Exemplul 3. In acest exemplu, 45 compoziția conform invenției, așa cum a fost descrisă în exemplul 1, este amestecată cu cauciuc proaspăt, deșeuri de anvelope și deșeuri de mănuși, pentru a obține preamestecurile care conțin 50 90% compoziție și respectiv 50% compoziție. Masa de preamestec astfel obținută este apoi încorporată separat în deșeurile de anvelopă și în deșeurile de mănuși, așa cum s-a descris în exemplul 1, cu excepția faptului că, în cazul preamestecului cu 90% compoziție 6,6 părți preamestec, se utilizează pentru 100 părți deșeuri vulcanizate, iar în cazul preamestecului cu 50% compoziție 12 părți preamestec, se utilizează pentru 100 părți deșeuri vulcanizate. Proprietățile materialelor rezultate sunt prezentate în tabelul 3.

RO 113738 Bl

12

Tabelul 3

Proprietățile materialelor rezultate utilizând un preameștec de compoziție

Tip pre amestec	Pproaspăt NR: compoziție 10:90	Proaspăt NR: compoziție 50:50	Proaspăt NR:	Proaspăt NR: compoziție 50:50
compoziție	10:90
deșeuri vulcanizate	anvelope	mănuși	anvelope	mănuși	anvelope	mănuși	anvelope	mănuși
Tensiune la rupere (MPa)	11,5	17	11	10	10	13,5	12	10,5
Elongație (%)	250	860	250	610	250	780	320	600
Elongație permanentă (%)	5	10	6	. 15	10	1O	6	15
Concentrația relativă de lanțuri, V x10 (mol/cm)	1,3	0,7	1,3	0,6	1,2	0,6	1,3	0,6

Exemplele de mai sus sunt ilustra- 20 tive pentru eficiența procedeului conform invenției, procedeu ce permite obținerea materialelor elastomerice recuperate din cauciuc natural uzat, vulcanizate de cauciuc sintetic și amestecuri de cauciucuri 2 5 vulcanizate naturale și sintetice.

Cauciucul recuperat prezintă caracteristici fizice, chimice și dinamice satisfăcătoare și poate fi utilizat direct pentru obținerea produselor turnate sau 30 poate fi utilizat în amestec cu cauciuc proaspăt. Deșeurile din care se poate recupera materialul elastomeric pot fi anvelope uzate, preșuri, carpete izolatoare, straturi izolatoare electrice, anve- 3 5 lope industriale, tuburi și pneuri re șapate.

Procesul de preamestecare poate fi în continuare perfecționat prin utilizarea cauciucului butadien stirenic în locul cauciucului natural. Cu un control atent, procesul de încorporare a compoziției de tratare a materialelor elastomerice, procesul de malaxare și temperatura de masticare, caracteristicile fizice și dinamice ale materialelor recuperate din deșeuri de anvelope și resturi de mănuși pot fi îmbunătățite în continuare.

Următoarele exemple ilustrează unele cazuri în care MBT este înlocuit cu acceleratori.

Exemplul 4. Se amestecă materialele enumerate mai jos în următoarele părți în

greutate:
1. Benzotiazil disulfură [MBTS]	27,8
2. Zinc dietil ditiocarbamat (ZDEC)	7,6
3. Acid stearic	5,1
4. Oxid de zinc	2,5

Apoi 10 părți compoziție se agaugă la 100 părți deșeuri de anvelope și 12,5 părți cauciuc natural brut, așa cum a fost descris în exemplul 1. Proprietățile fizice ale amestecului sunt prezentate în tabelul 4 de mai jos.

Tabelul 4

Proprietățile MBTS sub formă de amestec utilizând cauciuc natura! brut

Tensiune la rupere (MPa)	10,0
Elongație la rupere (%]	336
Modulul la 300% elongație (MPa)	5,6

RO 113738 Bl

Exemplul 5. Se amestecă materialele enumerate mai jos, în următoarele părți

în greutate:
1. N-ciclohexil-2-benzotiazol sulfenamidă (CBS)	43,9
2. Zinc dietilditiocarbamat (ZDEC)	7,6
3. Acid stearic	5,1
4. Oxid de zinc	2,5

părți de compoziție se adaugă la 100 părți deșeuri de bavuri de anvelope și 12,5 părți de cauciuc natural brut, așa cum s-a descris în exemplul 1. Anumite proprietăți fizice relevante ale amestecului sunt prezentate în tabelul 5.

Tabelul 5

Proprietățile amestecului CBS utilizând cauciuc natural

Tensiune la rupere (MPa)	11,1
Elengație la rupere (%)	369
Modulul la 300% elongație (MPa)	7,9

Exemplul 6. Se amestecă materialele enumerate mai jos, în următoarele părți în greutate:

1. N-terț-butil-2-benzotiazol sulfenamidă (TBBS)39,8

2. Zinc dietilditiocarbamat (ZDEC)7,6

3. Acid stearic5,1

4. Oxid de zinc2,5

Apoi 10 părți compoziție se adaugă la 10 părți deșeuri de bavuri de anvelope și 12,5 părți de cauciuc natural brut, așa cum s-a descris în exemplul 1. Anumite proprietăți fizice relevante ale amestecului sunt prezentate în tabelul 6.

Tabelul 6

Proprietățile amestecului TBBS utilizând cauciuc natural brut și bavuri de anvelope

Tensiune la rupere (MPa)	12,0
Elongație la rupere (%)	353
Modul la 300% elongație (MPa)	9,3

Procedele descrise pot varia în a- 4 0 numite limite. Suplimentar, ca o alternativă, se poate utiliza în locul acidului stearic acid metacrilic. De asemenea, în locul dietilenglicolului se poate utiliza propilen glicolul, dipropilen glicolul sau tri- 4 5 etilen glicolul, precum și alți dioli corespunzători, care pot fi identificați prin simpla experimentare.

Ingedientele “pastei” din cadrul exemplului 1 pot varia în plus sau în mi- 50 nus cu 20 %, de preferință cu 10 %. In consecință, compoziția poate conține: (a) ingredient cum ar fi ZDMC de la 4,8 până la 7,2 părți și (b) ingredient cum ar fi MBT de la 16 până la 24 părți, părțile fiind exprimate în greutate. De preferință, compoziția conține acid stearic și oxid de zinc, ambele substanțe în proporție de 1,6 până la 2,4 părți în greutate. In plus, compoziția poate conține sulf în proporție de 1,2...1,8 % în greutate și un diol, cum ar fi dietilen glicolul, în proporție de 9,6...14,4 părți în greutate.

Compoziția conform invenției se

RO 113738 Bl prezintă sub formă de pastă sau sub formă de preamestec.

Claims

Revendicări

1. Procedeu de recuperare a unui material pe bază de elastomeri din materiale elastomerice, vulcanizate cu sulf elementar, care nu utilizează hexametilen tetramină, caracterizat prin aceea că se tratează materialele elastomerice, vulcanizate cu sulf, care prezintă o rețea vulcanizată cu un amestec de compuși, care îndeplinesc funcția de acceleratori pentru desfacerea legăturilor vulcanizate din cauciuc, amestec format din unul sau mai mulți compuși, aleși din următoarea clasă de acceleratori:

(A) săruri de zinc ale tiocarbamaților și săruri de zinc ale dialchil ditiofosfaților și din unul sau mai mulți compuși, aleși din următoarea clasă de acceleratori, (B) 2-mercaptobenzotiazol sau derivați ai acestuia, tiurami, guanidine, 4,4-ditiomorfolină și sulfenamide,reacția de desfacere a legăturilor de vulcanizare este inițiată la temperaturi sub 7O°C, utilizând ca activator pentru reacția respectivă oxid de zinc, rețeaua vulcanizată fiind deschisă sau desfăcută, pentru a se obține un material elastomeric recuperat, care poate fi vulcanizat fără utilizarea unor substanțe chimice suplimentare pentru vulcanizarea cauciucului.
2. Procedeu conform revendicării

1, caracterizat prin aceea că,

a) sarea de zinc a tiocarbamaților este dimetilditiocarbamatul de zinc, dietilditiocarbamatul de zinc, dipropilditiocarbamatul de zinc, dibutilditiocarbamatul de zinc sau dibenzilditiocarbamatul de zinc sau sarea de zinc a dialchil ditiofosfatulul este dibutil ditiofosfatul de zinc;

b) 2-mercaptobenzotiazolul sau derivatul acestuia este mercaptobenzotiazolul de zinc și benzotiazil disulfură;

c] sulfenamida este N-ciclohexil-2benzotiazolsulfenamida sau N-terț-butil-2benzotiazol sulfenamida;

d] tiuramul este disulfură de tetraetiltiuram, disulfură de tetrametiltiuram sau disulfură de tetrabenzil tiuram.
3. Procedeu conform revendicării

1, caracterizat prin aceea că, acceleratorii pentru desfacerea legăturilor vulcanizate din grupele [A] și (B) conțin câte un compus din fiecare din următoarele clase:

a) dimetilditiocarbamat de zinc, dietilditiocarbamat de zinc, dipropilditiocarbamat de zinc, dibutilditiocarbamatul de zinc sau dibenzilditiocarbamat de zinc, împreună cu

b) 2-mercaptobenzotiazol, mercaptobenzotiazol de zinc sau benzotiazil disulfură.
4. Procedeu conform revendicării 3, caracterizat prin aceea că, cei doi acceleratori (A) și (B) sunt luați în raport molar de 1:1 până la 1; 12.
5. Procedeu conform revendicărilor 1...4, caracterizat prin aceea că, componentul activator, capabil să deschidă sau să desfacă legăturile vulcanizate, este oxidul de zinc utilizat în combinație cu un co-activator de acid gras, care este acid stearic.
6. Procedeu conform revendicărilor 1. 5, caracterizat prin aceea că, suplimentar la componentul activator este adăugat sulf.
7. Procedeu conform revendicărilor 1 .5, caracterizat prin aceea că, acceleratorul din clasa (A) și cel din clasa (B) împreună cu oxidul de zinc sunt aduși în contact cu materialul elastomeric, vulcanizat cu sulf, sub forma unui preamestec constituit dintr-un amestec de acceleratori și oxid de zinc împreună cu un material elastomeric, într-un raport amestec de acceleratori plus oxid de zinc la materialul elastomeric, cuprins în intervalul de la 40:60 până la 90:10 în greutate.
8. Procedeu conform revendicărilor 1...6, caracterizat prin aceea că, acceleratorul plus activatorul sunt amestecați cu respectivul material elastomeric într-un raport de circa 6 părți accelerator plus activator la 100 părți de material elastomeric, părțile fiind în greutate.
9. Procedeu conform revendicării

RO 113738 Bl

8, caracterizat prin aceea că, preamestecul este introdus în proces într-un raport în greutate față de materialele elastomerice de 6:100.
10. Procedeu conform revendi- 5 cărilor 1...9, caracterizat prin aceea că, materialul elastomeric, vulcanizat cu sulf, este un material uzat și materialul elastomeric este derivat din cauciuc natural, cauciuc sintetic sau amestecuri io ale acestora.
11. Procedeu conform revendicărilor 1... 10, caracterizat prin aceea că, materialul elastomeric, vulcanizat cu sulf, se prezintă sub formă de bavuri. 15
12. Procedeu conform revendicărilor 1... 11, caracterizat prin aceea că, materialul elastomeric recuperat poate fi prelucrat prin confecționare, turnare și/sau vulcanizare pentru obți- 2 0 nerea de articole de tipul anvelope, măști pentru autoturisme, straturi suport, părți sau straturi pentru izolații electrice, anvelope industriale, camere pentru anvelope sau anvelope reșapate. 2 5
13. Compoziție pentru desfacerea rețelei vulcanizate a materialului elastomeric, vulcanizat cu sulf, sub formă de preamestec, caracterizată prin aceea că este constituită dintr-un amestec de 3 o unul sau mai mulți acceleratori pentru cauciuc, aleși din următoarea clasă de acceleratori:

(A) săruri de zinc ale tiocarbamaților și săruri de zinc ale dialchil ditiofosfaților, 3 5 împreună cu unul sau mai mulți acceleratori pentru cauciuc, aleși din următoarea clasă de acceleratori:

[B] 2-mercaptobenzotiazol sau derivați ai acestuia, tiurami, guanidine, 4,4-ditio- 40 morfolină și sulfenamide, din oxid de zinc ca activator pentru acceleratorii (A) și (B) și dintr-un material elastomeric, cu raportul dintre accelerator plus activator la materialul elastomeric cuprins în 4 5 intervalul 40:60 până la 90:10 în greutate.
14. Compoziție conform reven dicării 13, caracterizată prin aceea că,

a] sarea de zinc a tiocarbamaților este dimetilditiocarbamatul de zinc, dietilditiocarbamatul de zinc, dipropilditiocarbamatul de zinc, dibutilditiocarbamatul de zinc sau dibenzilditiocarbamatul de zinc sau sarea de zinc a dialchil ditiofosfatulul este dibutil ditiofosfatul de zinc;

b) 2-mercaptobenzotiazolui sau derivatul acestuia este mercaptobenzotiazolul de zinc și benzotiazil disulfura;

c) sulfenamida este N-ciclohexil-2benzotiazolsulfenamida sau N-terț-butil-2benzotiazol sulfenamida;

d) tiuramul este disulfura de tetraetiltiuram, disulfura de tetrametiltiuram sau disulfura de tetrabenziltiuram.
15. Compoziție conform revendicării 13, caracterizată prin aceea că, acceleratorii (A) și (B) conțin un compus din fiecare din cele două clase de accelerator (A) dimetilditiocarbamat de zinc, dietilditiocarbamat de zinc, dipropilditiocarbamat de zinc, dibutilditiocarbamat de zinc sau dibenzilditiocarbamat de zinc sau dibutil ditiofosfat de zinc împreună cu b] 2-mercaptobenzotiazol, mercaptobenzotiazol de zinc sau benzotiazil disulfură.
16. Compoziție conform revendicărilor 13...15, caracterizată prin aceea că, cei doi acceleratori (A) și [B] se află într-un raport molar cuprins în intervalul 1:1 la 1:12.
17. Compoziție conform revendicărilor 13...16, caracterizată prin aceea că, componentul activator este oxidul de zinc, utilizat în combinație cu un co-activator de acid gras, care este acidul stearic.
18. Compoziție conform revendicărilor 13...17, caracterizată prin aceea că, materialul elastomeric este cauciuc curat sau bavuri provenite dintrun produs vulcanizat.