RO114084B1 - Procedeu de obținere a acizilor nesaturați - Google Patents
Procedeu de obținere a acizilor nesaturați Download PDFInfo
- Publication number
- RO114084B1 RO114084B1 RO9500502A RO9500502A RO114084B1 RO 114084 B1 RO114084 B1 RO 114084B1 RO 9500502 A RO9500502 A RO 9500502A RO 9500502 A RO9500502 A RO 9500502A RO 114084 B1 RO114084 B1 RO 114084B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- values
- catalyst
- processes
- unsaturated acids
- formaldehyde
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 7
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title claims abstract description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000005882 aldol condensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 101150117636 vapB gene Proteins 0.000 abstract 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 6
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 2
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLMOMDXKLRBTDY-UHFFFAOYSA-A [V+5].[V+5].[V+5].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O Chemical compound [V+5].[V+5].[V+5].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O GLMOMDXKLRBTDY-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
: Invenția se referă la un
procedeu pentru obținerea acizilor nesaturați
prin condensare aldolicăîn fază gazoasă, care
se realizează în prezența unui catalizator de
compoziție corespunzătoare formulei VaPb Tic
Xd 0e în care X poate fi cel puțin unul din
elementele: Mo, W, Te, Zr, Bi, Mg, Cd, Sr,
Ba, Mn, Co, Ni și în care coeficientul "a"
poate avea valori cuprinse între 0,5 și 2,0, de
preferință între 0,8 și1,2; ”b" poate avea
valori cuprinse între 4,0 și 8,0 de preferință
între 5,5 și 6,5; "c" poate avea valori
cuprinse între 0,5 și 3,5 de preferință între
1,5 și 2,5; "d" poate avea valori cuprinse
între 0,01 și 1,00 de preferință între 0,05 și
0,50; iar "a" reprezintă o cifră corespunzătoare
saturării tuturor valențelor elementelor
constituente, cu oxigen.
RO 11 40 84 B l
Revendicări: 1
Description
Invenția se referă la un procedeu de obținere a acizilor nesaturați, în particular, a acidului acrilic sau metacrilic, prin reacția de condensare aldolică, în faza gazoasă a acidului acetic sau propionic cu formaldehidă, în prezenta unui catalizator solid adecvat.
Sunt cunoscute procedee de condensare a acizilor alcanoici inferiori cu formaldehida și catalizatori pentru astfel de procese. Astfel, conform brevetului US 4165438, procesul de obținere a acidului acrilic sau metacrilic are loc în prezența unui catalizator solid, constituit în esență din ortofosfat de vanadiu cu compoziția P : V = (1,0 ... 1,5): 1, iar în conformitate cu brevetul JP 64-68335, în prezența unui catalizator în sistemul ternat P - V - Ti.
Procedeele cunoscute și catalizatorii utilizați prezintă următoarele dezavantaje:
- catalizatorii utilizați nu asigură randamente ridicate, ceea ce implică productivități scăzute;
- procedeele de obținere a catalizatorilor utilizați implică multe faze, ceea ce conduce la consumuri energetice ridicate;
- pentru obținerea catalizatorilor, sunt necesare materii prime de puritate avansată;
- durata de exploatare a catalizatorilor este redusă.
Procedeul conform invenției elimină aceste dezavantaje, prin aceea că realizează obținerea acizilor nesaturați, în prezența unui catalizator cu compoziție corespunzătoare formulei empirice.
va Pb ΤζΧ,Οθ în care X poate fi cel puțin unul dintre elementele: Mo, W, Te, Zr, Bi, Mg Cd, Sr, Ba, Mn, Co, Ni și în care coeficientul a poate avea valori cuprinse între 0,5 și 2,0 de preferință între 0,8 și 1,2;b poate avea valori cuprinse între 4,0 și 8,0 de preferință între 5,5 și 6,5; c poate avea valori cuprinse între 0,5 și 3,5 de preferință între 1,5 și 2,5; d poate avea valori cuprinse între 0,01 și 1,00 de preferință între 0,05 și 0,50; iar e reprezintă o cifră corespunzătoare saturării tuturor valențelor elementelor constituente cu oxigen.
Procedeul conform invenției prezintă următoarele avantaje:
- catalizatorul utilizat se obține după un procedeu simplu, într-o singură fază, cu consumuri energetice reduse;
- procedeul de obținere a catalizatorului are o reproductibilitate foarte bună a șarjelor;
- catalizatorul coform procedeului poate fi obținut din materii prime, de calitate tehnică, cu implicații favorabile asupra costului acestuia;
- procedeul de obținere a catalizatorului este nepoluant, neimplicând ape reziduale.
Se dau, în continuare, 3 exemple de realizare a invenției.
Exemplul 1. 3,90 g V205, 6,65 g TiO2 și 0,45 g MoOg se amestecă împreună cu 17,0 ml H3PO4 85% până la obținerea unui produs cât mai omogen. Pasta rezultată se usucă în etuvă, la 180 ... 200°C, după care se precalcinează 2 h, la 300°C, într-un cuptor cu mufă. Produsul precalcinat se macină, se amestecă cu 2% grafit și se formează ca tablete având φ = h = 3 ... 5 mm. Tabletele obținute se supun unui tratament termic, final, într-un cuptor tubular, timp de 3 h, în curent de aer, la temperatura de 400°C.
cm3 de catalizatorul astfel obținut se introduc într-un reactor tubular, confecționat din oțel inoxidabil, având diametrul interior de 25 mm, încălzit într-o baie de săruri topite. Reactorul se alimentează la o viteză volumară de 2000 h'1, cu un amestec ce asigură rapoartele molare Acid acetic: formaldehidă : azot =2:1 : 20 și apă (vap): (acid acetic + formaldehidă) =1,5: 1, la o temperatură de 350°C
Produșii de reacție se analizează cromatografic. Se obține un randament în acid acrilic de 86,30%) cu o selectivitate de 98,45%.
Exemplul 2. 3,90 g V205, 5,00 g TiO2, 2,85 g (NH4)BW7024. 6 H20 se amestecă împreună cu 14,20 ml H3P04 85%. In continuare, catalizatorul se prelucrează ca în exemplul 1.
m3 de catalizator se introduc în reactorul din exemplul 1. Reactorul se alimentează la o viteză volumară de 2000 h'1 cu un amestec având raportul molar acid acetic: trioxan : azot = 6:1: 60, la o temperatură de 375°C.
Produșii de reacție se analizează cromatografic. Se obține un randament în acid acrilic de 54,60%, cu o selectivitate de 87,78%.
RO 114084 Bl
Exemplul 3. 3,90 g V205, 6,65 gTiO2, 0,27 g MnCȚ se amestecă împreună cu 18,36 ml H3P04 85%, apoi catalizatorul se prelucrează ca în exemplul 1.
cm3 de catalizator se introduc 5 în reactorul descris în exemplul 1. Reactorul se alimentează la o viteză volumară de 2500 h1, cu un amestec ce respectă rapoartele molare Acid propionic; formaldehidă : azot = 5:1:60 și apă (cap) : (acid propionic + io formaldehidă) = 0,75 : 1, conținând oxigen în proporție de 3,0%, la o temperatură de 350°C.
Produșii de reacție se analizează cormatografic. Se obține un randament în 15 acid metacrilic de 45,50%, cu o selectivitate de 65,8%.
Procedeul conform invenției poate fi realizat pe orice fel de instalație adecvată pentru procesele catalitice de oxidare, ce 2o au loc în fază gazoasă, la presiune atmosferică sau presiuni până la 10 at. Temperatura de reacție este de 260 ... 460°C, de preferință 320 ... 400°C, iar viteza volumară de 500 ... 4500 h'1, de preferință 25 2000 ... 3000 h'1. Catalizatorul permite să se lucreze la rapoarte molare acid acetic sau propionic/formaldehidă de 1 : 1 ... 15 : 1 de preferință 2 : 1 ... 5 : 1. Procedeul se realizează în prezența unuia sau mai 3o multor diluanți, de preferință azot la rapoarte molare acid acetic sau propionic/azot de 1 : 5 ... 1 : 15 de preferință 1:8...1:
și vapori de apă la rapoarte molare apă (vap)/)(acid acetic sau propionic + formaldehidă) de 0,1 : 1 ... 5 : 1 de preferință 0,2 : 1 ... 2 : 1.
Dacă se lucrează în prezență de oxigen, concentrația acestuia în amestecul de alimentare poate fi cuprins între 0,5 ... 20% voi. De preferință 1 ... 12% voi.
Claims (1)
- RevendicareProcedeu de obținere a acizilor nesaturați, prin condensarea aldolică, în fază gazoasă, a acizilor alcanoici inferiori cu formaldehidă, caracterizat prin aceea că se realizează în prezența unui catalizator având o compoziție corespunzătoare formulei:VaPbWe în care X poate fi cel puțin unul din elementele:Mo, W, Te, Zr, Bi, Mg, Cd, Sr, Ba, Mn, Co, Ni și în care coeficientul a poate avea valori cuprinse între 0,5 și 2,0 de preferință între 0,8 și 1,2; b poate avea valori cuprinse între 4,0 și 8,0 de preferință între 5,5 și 6,5; c poate avea valori cuprinse între 0,5 și 3,5 de preferință între 1,5 și 2,5; d poate avea valori cuprinse între 0,01 și 1,00 de preferință între 0,05 și 0,50; iar e reprezintă o cifră corespunzătoare saturării tuturor valențelor elementelor constituente cu oxigen.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RO9500502A RO114084B1 (ro) | 1995-03-10 | 1995-03-10 | Procedeu de obținere a acizilor nesaturați |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RO9500502A RO114084B1 (ro) | 1995-03-10 | 1995-03-10 | Procedeu de obținere a acizilor nesaturați |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO114084B1 true RO114084B1 (ro) | 1999-01-29 |
Family
ID=20101953
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO9500502A RO114084B1 (ro) | 1995-03-10 | 1995-03-10 | Procedeu de obținere a acizilor nesaturați |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RO (1) | RO114084B1 (ro) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013039715A1 (en) | 2011-09-16 | 2013-03-21 | Eastman Chemical Company | PROCESS FOR PREPARING V-Ti-P CATALYSTS FOR SYNTHESIS OF 2,3-UNSATURATED CARBOXYLIC ACIDS |
| WO2014158794A1 (en) | 2013-03-14 | 2014-10-02 | Eastman Chemical Company | Process for preparing v- ti-p catalysts for synthesis of 2,3-unsaturated carboxylic acids |
| US8883672B2 (en) | 2011-09-16 | 2014-11-11 | Eastman Chemical Company | Process for preparing modified V-Ti-P catalysts for synthesis of 2,3-unsaturated carboxylic acids |
| US8993801B2 (en) | 2011-09-16 | 2015-03-31 | Eastman Chemical Company | Process for preparing V-Ti-P catalysts for synthesis of 2,3-unsaturated carboxylic acids |
| US9573119B2 (en) | 2011-09-16 | 2017-02-21 | Eastman Chemical Company | Process for preparing V—Ti—P catalysts for synthesis of 2,3-unsaturated carboxylic acids |
-
1995
- 1995-03-10 RO RO9500502A patent/RO114084B1/ro unknown
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013039715A1 (en) | 2011-09-16 | 2013-03-21 | Eastman Chemical Company | PROCESS FOR PREPARING V-Ti-P CATALYSTS FOR SYNTHESIS OF 2,3-UNSATURATED CARBOXYLIC ACIDS |
| US8765629B2 (en) | 2011-09-16 | 2014-07-01 | Eastman Chemical Company | Process for preparing V-Ti-P catalysts for synthesis of 2,3-unsaturated carboxylic acids |
| US8883672B2 (en) | 2011-09-16 | 2014-11-11 | Eastman Chemical Company | Process for preparing modified V-Ti-P catalysts for synthesis of 2,3-unsaturated carboxylic acids |
| US8993801B2 (en) | 2011-09-16 | 2015-03-31 | Eastman Chemical Company | Process for preparing V-Ti-P catalysts for synthesis of 2,3-unsaturated carboxylic acids |
| US9493390B2 (en) | 2011-09-16 | 2016-11-15 | Eastman Chemical Company | Process for preparing V-Ti-P catalysts for synthesis of 2,3-unsaturated carboxylic acids |
| US9573119B2 (en) | 2011-09-16 | 2017-02-21 | Eastman Chemical Company | Process for preparing V—Ti—P catalysts for synthesis of 2,3-unsaturated carboxylic acids |
| US9861965B2 (en) | 2011-09-16 | 2018-01-09 | Eastman Chemical Company | Process for preparing modified V—Ti—P catalysts for synthesis of 2,3-unsaturated carboxylic acids |
| US10065180B2 (en) | 2011-09-16 | 2018-09-04 | Eastman Chemical Company | Process for preparing modified V—Ti—P catalysts for synthesis of 2,3-unsaturated carboxylic acids |
| WO2014158794A1 (en) | 2013-03-14 | 2014-10-02 | Eastman Chemical Company | Process for preparing v- ti-p catalysts for synthesis of 2,3-unsaturated carboxylic acids |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2723994A (en) | Oxidation of xylene and toluic acid mixtures to phthalic acids | |
| AU4775399A (en) | High productivity process to produce maleic anhydride from N-butane | |
| US4359407A (en) | Catalyst compositions especially useful for preparation of unsaturated acids | |
| WO2006001360A1 (ja) | メタクリル酸合成用触媒の製造方法 | |
| SU429579A3 (ru) | Способ получения метакролеина | |
| KR930017614A (ko) | 불포화 알데히드 및 불포화 카르복실산 합성용 촉매의 제조방법 | |
| RO117512B1 (ro) | Compozitie catalitica folosita in procesele de condensare aldolica in faza gazoasa | |
| US4072717A (en) | Manufacture of formaldehyde | |
| CN112812071B (zh) | 微通道反应器连续化合成1h-1,2,3-三唑的方法 | |
| Takita et al. | The vapor-phase preparation of VPO catalysts effective for butane oxidation to maleic anhydride. | |
| US1926632A (en) | Process for the preparation of ketones from esters | |
| JPS5838227A (ja) | アルデヒドの製造法 | |
| JPH06211725A (ja) | メタクリル酸およびメタクロレインの製造法 | |
| US4116983A (en) | Two stage maleic anhydride process | |
| US3565826A (en) | Catalyst for the catalytic gas phase-oxidation of propylene or acrolein into acrylic acid | |
| US3404155A (en) | Method for the production of unsaturated aliphatic aldehydes, unsaturated heterocyclic aldehydes and aromatic aldehydes | |
| CH636591A5 (en) | Process for preparing methoxyacetic acid | |
| JP3585302B2 (ja) | 窒化アルミニウムの製造方法 | |
| SU112079A1 (ru) | Способ получени хлорокиси фосфора | |
| JP3759847B2 (ja) | バナジウム−リン触媒の活性化方法 | |
| RU2051894C1 (ru) | Способ получения формальдегида | |
| JPH08183753A (ja) | ピルビン酸の製造方法 | |
| SU611879A1 (ru) | Способ получени нитрита аммони | |
| JPH02196752A (ja) | トリメリト酸の製法 | |
| KR100896516B1 (ko) | 테레프탈산의 제조 방법 |