RS20050800A - Polivinil-butiralni sloj sa antiblokirajućim osobinama - Google Patents

Polivinil-butiralni sloj sa antiblokirajućim osobinama

Info

Publication number
RS20050800A
RS20050800A YUP20050800A RS20050800A RS 20050800 A RS20050800 A RS 20050800A YU P20050800 A YUP20050800 A YU P20050800A RS 20050800 A RS20050800 A RS 20050800A
Authority
RS
Serbia
Prior art keywords
amide
polymer
polymer layer
fatty acid
layer
Prior art date
Application number
Other languages
English (en)
Inventor
Ping Yuan
John D'errico
Original Assignee
Solutia Incorporated,
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Solutia Incorporated, filed Critical Solutia Incorporated,
Publication of RS20050800A publication Critical patent/RS20050800A/sr

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20—Carboxylic acid amides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
    • B32B17/10036—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising two outer glass sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/28—Condensation with aldehydes or ketones
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31627—Next to aldehyde or ketone condensation product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Protection Of Plants (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

Sloj polimera koji obuhvata amid masne kiseline koji pokazuje poboljšane antiblokirajuće osobine. Pronalazak se takođe odnosi na postupak za proizvodnju sloja polimera pomoću postupka koji sadrži ugradnju amida masne kiseline u polimer. Dalje, ovaj pronalazak uključuje laminirano sigurnosno staklo koje se sastoji od dva sloja stakla sa polimernim međuslojem koji sadrži amid masne kiseline.

Description

POLIVINIL-BUTIRALNI SLOJ SA ANTIBLOKIRAJUĆIM OSOBINAMA
Ovaj pronalazak se odnosi na polimerni sloj i, preciznije, na polimerni sloj koji sadrži polivinil-butiral koji pokazuje povećan otpor prema blokiranju postignut postupkom koji uključuje ugradnju izvesnih amida masnih kiselina kao aditiva polimernom sloju.
OSNOVA PRONALASKA
Plastificirani polivinil-butiral (u daljem tekstu "PVB") obično se koristi u proizvodnji polimernih slojeva koji se koriste kao medjuslojevi kod laminata koji propuštaju svetlost kao što su sigurnosno staklo ili polimerni laminati. Sigurnosno staklo se obično odnosi na transparentni laminat koji se sastoji od polivinil-butiralnog sloja u sendviču izmedju dva staklena panela. Sigurnosno staklo se često koristi kao transparentna barijera u arhitekturnim i automobilskim otvorima. Njegova najvažnija funkcija je apsorpcija energije, kao što je ona uzrokovana eksplozijom od strane nekog objekta, uz sprečavanje prolaska kroz otvor, na taj način svodeći na minimum oštećenja ili povrede objekata ili osoba u okviru zatvorenog prostora. Aditivi formulaciji sloja uopšte uzev uključuju agense za kontrolu adhezije ("ACA's"), za modifikaciju adhezije sloja na staklo tako da se zadržava odgovarajući nivo adhezije, što sa jedne strane sprečava rasipanje stakla a sa druge obezbedjuje odgovarajuću apsorpciju energije pri udaru. Medjusloj takodje može biti modifikovan zarad dodatnih pozitivnih efekata na sigurnosno staklo, kao npr. za ublažavanje zvučne buke, smanjenje UV i/ili IC transmisije svetla, i/ili za unapredjenje estetskog izgleda prozorskih otvora.
Sigurnosno staklo se obično formira postupkom u okviru kojeg se dva sloja stakla i plastični medjusloj, kao što je PVB, spajaju u pre-presovani oblik, presuju u pre-laminat, i na kraju u optički providan laminat. Faza spajanja podrazumeva postavljanje donjeg komada stakla, preslojavanje PVB slojem, postavljanje gornjeg komada stakla i odsecanje viška PVB do ivica staklenih slojeva.
Plastični medjusloj se obično proizvodi mešanjem PVB polimera sa jednim ili više agenasa za plastificiranje, i opciono sa jednim ili više drugih sastojaka, i procesovanje smese topljenjem u slojeve, koji se obično urolaju za skladištenje ili transport. U postupku laminacije za automobilske vetrobrane, sekcije PVB sloja se isecaju iz tube i ovi delovi se oblikuju i/ili slažu za spajanje. Isečeni deo se uzima sa gomile i spaja po slojevima sa krutom supstancom (npr. sloj stakla posebnog optičkog kvaliteta) tako da se lice krute supstance i lice isečenog dela dovode u blizak kontakt i tako formiraju pre-presovani laminat. Alternativno, ovakav format laminata može se obrazovati naizmeničnim umetanjem više isečenih sekcija sa više krutih slojeva.
Plastificirani PVB sloj, bilo daje urolan u obliku tube ili naslagan jedan na drugi, ima to svojstvo da prianja sam za sebe ("blokira") na sobnoj temperaturi koja se obično postiže pre i tokom procesa laminiranja. Bilo je mnogobrojnih pokušaja da se poveća otpor blokiranju kod PVB, uključujući i mehaničko rapavljenje površina slojeva (npr. ispupčavanje, tj. reljefiranje), nanošenje praha kao što je natrijum bikarbonat na dodirne površine slojeva, kao i hemijski tretman površina PVB slojeva kiselinama. Ovakvi površinski tretmani nažalost često uvode nepoželjne dodatne korake ili probleme kod prijanjanja za staklo. Drugi uobičajeni načini za izbegavanje blokiranja sastoje se u umetanju drugog slojnog materijala, kao što je polietilen, izmedju slojeva PVB, ili se pak pribegava skladištenju i transportu u rashladjenim uslovima, npr. na temperaturama od oko 5 do oko 15°C. Medjutim, kod varijanata standardnih PVB slojeva, kao što su PVB slojevi koji uključuju visok sadržaj sredstva za plastificiranje u cilju postizanja bolje zvučne izolacije (akustična funkcija), blokiranje se može pojaviti i pod uslovima niže temperature.
Dodatno je predloženo da se u PVB uključe različiti materijali otporni na blokiranje. Primeri ovakvih materijala uključuju estar montanske kiseline, Ci do C25alkil-etre etilen-glikola ili propilen-glikola kao što su npr. dietilen-glikol dodecil-etar i tripropilen-glikol dodecil-etar. Uključivanje ovakvih materijala u PVB, medjutim, može negativno uticati na optičke osobine finalnog laminata ili pak na prijanjanje PVB sloja na staklo.
Stoga je neophodno uvodjenje unapredjenih metoda za poboljšanje otpora blokiranju kod PVB slojeva, koji neće imati negativan uticaj na optičku čistoću laminata niti na adhezivne osobine PVB slojeva na staklo.
SAŽETAK PRONALASKA
Slučajno je otkriveno, prema sadašnjem pronalasku, da polimerni sloj koji sadrži amid masne kiseline poseduje poboljšane antiblokirajuće osobine bez dodatnih negativnih efekata na optičke i adhezivne osobine. Takodje, otkriveno je da se antiblokirajuće osobine mogu uvesti na površinu polimernog sloja pomoću postupka proizvodnje koji sadrži ugradnju amida masne kiseline u polimer. Dalje, ovaj pronalazak uključuje laminirano sigurnosno staklo koje se sastoji od dva sloja stakla sa polimernim medjuslojem koji sadrži amid masne kiseline.
Posebno su, u okviru ovog pronalaska, predstavljene metode za poboljšanje otpora blokiranju kod polimernog sloja koji se sastoji od plastificiranog PVB-a. Ove metode uključuju ugradnju agensa za modifikovanje površine zajedno sa plastificiranim polivinil-butiratom, gde je agens za modifikovanje površine amid masne kiseline, najbolje sa ugljovodoničnim lancem koji sadrži od okol2 do oko 40 atoma ugljenika.
Zahvaljujući ovom pronalasku, sada je moguće imati PVB slojeve u urolanom ili u naslaganom obliku, slojeve koji su manje podložni blokiranju od PVB slojeva koji ne sadrže agens za modifikovanje površine iz ovog pronalaska. Metode iz ovog pronalaska mogu se primeniti na bilo koji polimer koji ima pogodnu temperaturu tranzicije na staklo; ove metode su naročito korisne kod PVB slojeva koji imaju temperaturu tranzicije na staklo ispod oko 40°C; iznadjene metode su posebno korisne kod PVB sloja koji ima nisku temperaturu tranzicije na staklo, npr. ispod oko 20°C (koji se stručno naziva "akustičnim" PVB slojem). Sledstveno tome, potreba za rashladjivanjem ili umetanjem zaštite izmedju PVB slojeva tokom transporta ili skladištenja može biti smanjena ili eliminisana. Prema ovom pronalasku, pozitivne strane poboljšane otpornosti blokiranju se postižu bez značajnog uticaja na druge osobine PVB sloja, npr. na jasnoću ili na adheziju na staklo.
Ovaj pronalazak takodje obezbedjuje postupke za proizvodnju polimernih slojeva sa plastificiranim polivinil-butiralom. Postupci obuhvataju procesovanje plastificiranog polivinil-butirala topljenjem u oblik ploče i uključivanje agensa za modifikaciju površine u polimerni sloj. Dodavanje agensa za modifikovanje površine može se izvesti tako što se agens direktno dodaje u porciju istopljenog polimera pre istiskivanja, ili direktnom primenom antiblokirajućeg agensa na površinu plastificiranog PVB sloja.
DETALJAN OPIS PRONALASKA
Ovaj pronalazak se odnosi na plastificirani polimer u obliku ploče, sa antiblokirajućim agensom izloženim na površini polimernog sloja. Iako se opisi u daljem toku teksta odnose na PVB polimer, treba istaći da polimer može biti bilo koji polimer sa pogodnom temperaturom tranzicije na staklo. Ovakvi tipični polimeri uključuju polivinil-butiral, poliuretan, polivinil-hlorid, poli(etilen vinil-acetat), kombinacije prethodno navedenih, i slične. Polivinil-butiral, polivinil-hlorid i poliuretan su najbolji izbor; ovo se posebno odnosi na polivinil-butiral.
PVB se proizvodi poznatim postupcima acetalizacije u vodenom ili rastvoru nekog drugog rastvarača koji uključuju reakciju PVOH sa butiril-aldehidom u prisustvu kiselog katalizatora; sledi neutralizacija katalizatora, separacija, stabilizacija i sušenje smola. Polimer obično sadrži oko 13 do oko 30% težinskih procenata (wt. %) hidroksilnih grupa računatih kao PVOH, i najbolje oko 15 do oko 22 wt. % hidroksilnih grupa računatih kao PVOH. Polimer dalje sadrži do oko 10 wt. % rezidualnih estarskih grupa i najbolje do oko 3 wt. % rezidualnih estarskih grupa računatih kao polivinil-acetat sa balansom koji je acetal, najbolje butiril-aldehid acetal, opciono uključujući i druge acetalne grupe, npr. 2-etil heksanalnu grupu. Obično finalni proizvod PVB ima molekulsku težinu veću od oko 70,000 grama po molu (g/mol). Onako kako se ovde upotrebljava, termin "molekulska težina" predstavlja prosečnu molekulsku težinu. Detalji odgovarajućih postupaka za proizvodnju PVB-a su poznati stručnjacima koji se ovim bave. PVB je komercijalno dostupan kod Solutia Inc., St. Louis, MO. kao Butvar smola.
Aditivi mogu biti dodati u PVB polimer da bi se poboljšale njegove osobine u finalnom proizvodu. Ovakvi aditivi uključuju, ali se ne ograničavaju na, boje, pigmente, stabilizatore (npr. ultraljubičaste stabilizatore), antioksidanse, kombinacije navedenih aditiva i si. PVB sloj obično uključuje oko 20 do 80, najčešće 25 do 60, delova sredstva za plastificiranje na stotinu delova smole ("phr"). Količina sredstva za plastificiranje utiče na Tg PVB sloja. Uopšte uzev, veće količine sredstva za plastificiranje smanjuju Tg. Obično PVB slojevi imaju Tg od oko 30°C ili manju. PVB slojevi koji imaju Tg manju od oko 20°C se često koriste kao akustički PVB slojevi. Sredstva za plastificiranje koja se obično koriste su estri polibaznih kiselina ili polihidroksilni alkoholi. Pogodna sredstva za plastificiranje uključuju npr. trietilen-glikol di-(2-etilbutirat), trietilen-glikol di-(2-etilheksanoat), trietilen-glikol diheptanoat, tetraetilen-glikol diheptanoat, diheksil-adipat, dioktil-adipat, heksil-cikloheksiladipat, mesavinu heptil i nonil-adipata, diizononil-adipat, heptil-nonil-adipat, dibutil-sebakat, polimerna sredstva za plastificiranje kao što su sebačni alkidi modifikovani uljem, i mešavine fosfata i adipata kao što su one opisane u U.S. Pat. No. 3,841,890 i adipati kao što su oni opisani u U.S. Pat. No. 4,144,217. Sredstva za plastificiranje koja se takodje uobičajeno koriste su mešani adipati iz C4do C9alkil-alkohola i ciklo C4do Cioalkohola, kao što je opisano u U.S. Pat. No. 5,013,779. C6 do C8 adipatni estri, kao što je diheksil-adipat, se najčešće koriste.
PVB polimer i plastificirajući aditivi se termalno procesuju i oblikuju u formu ploče. Postupak obrazovanja PVB sloja za primer se sastoji od istiskivanja rastopljenog PVB smola (u daljem tekstu "melt") protiskivanjem kroz slojnu rešetku (npr. rešetku koja ima otvor značajno veći u jednoj dimenziji nego u perpendikularnoj dimenziji). Drugi postupak za primer za formiranje PVB ploče je kalupljenje istopljenog smola ili poluistopljenog smola iz rešetke na traku (roler), očvršćavanje smola i na kraju dobijanje očvrslog smola u obliku ploče. U oba slučaja, površinska tekstura na bilo kojoj ili na obe strane ploče može se kontrolisati podešavanjem površina otvora rešetke ili obezbedjivanjem teksture na površini trake (rolera). Ostale tehnike kontrole teksture sloja uključuju različite parametre reaktanata (npr., sadržaj vode u smoli i/ili u sredstvu za plastificiranje, temperatura topljenja, ili kombinacija navedenih parametara). Dalje, sloj može biti oblikovan tako da uključuje razmaknute projekcije koje definišu privremenu nepravilnost površine i olakšavaju deaeraciju sloja tokom procesa laminacije, nakon kojih povišene temperature i pritisci u toku procesa laminiranja uzrokuju topljenje projekcija u sloj, na taj način dajući finalnu glatkoću. U bilo kom procesu, istisnute ploče obično imaju debljinu izmedju oko 0,3 i oko 2,5 milimetara (mm).
Amidi masnih kiselina su dobro poznati kao važna grupa aditiva za polimere. Jedna od glavnih prednosti u korišćenju ovih amida kao aditiva kod polimera je što se koriste kao slip-agensi ili lubrikanti, na taj način sprečavajući nepoželjnu adheziju. Medjutim, nažalost, pronadjeno je da dodatak ovih amida kao antiblokirajućih aditiva (smanjenje nepoželjne adhezije izmedju površina samog polimera) negativno utiče na optičke osobine polimernog filma, kao što su zamućenje, transparentnost i jasnoća filma, kao i na adheziju polimera na staklo. Sledstveno tome, izgledalo je daje upotreba amida masnih kiselina u ovakve svrhe kod polimernih film medjuslojeva u staklenim laminatima isključena.
Neočekivano, medjutim, otkriveno je da amid masne kiseline može biti uspešno upotrebljen kao antiblokirajući agens kod polimernih slojeva a da ne utiče na optičke osobine sloja ili pak na adhezivne osobine sloja prema staklu. Amidi masnih kiselina iz ovog pronalaska su najbolje amidi opšte formule :
Gde se R definiše kao anti-blokirajući segment koji sadrži ugljovodonični lanac sa oko 12 do oko 40 atoma ugljenika, a R' definiše H ili ugljovodonični lanac sa od 1 do oko 40 atoma ugljenika. Ovi amidi uključuju erukamid, behenamid, oleil-palmitamid, stearil-erukamid, erucil-stearamid, hidroksistearamid, dietanolamid oleinske kiseline, dietanolamid stearinske kiseline, poli(etilen glikol) oleicni amid, oktadekanamid (u daljem tekstu "stearamid"), i mešavine navedenih amida. Monoamidi su najpoželjniji, pogotovo sekundarni. Najpoželjniji sekundarni monoamid je N-oleil palmitamid, amid sa geometrijom dvostruke veze kao što je prikazano :
Postupak uključivanja amidnog antiblokirajućeg agensa u PVB da bi se uvele željene osobine na površinu PVB sloja nije kritičan. Posebno, amidni antiblokirajući agens se može dodati u melt i istisnuti. Agens se dodaje u melt u koncentraciji dovoljnoj da obezbedi željene osobine antiblokiranja, jasnoće i adhezije na staklo. Obično se amid dodaje u polimer u koncentraciji od oko 0,001 do oko 1,0 wt% ; bolje oko 0,01% do oko 0,6 wt%; najbolje oko 0,1 do oko 0,3 wt%. Finalni PVB sloj obično ima blokirajuću snagu od najmanje 50%, bolje najmanje oko 70%, a najbolje bar oko 90% manje od blokirajuće snage polimernog sloja koji sadrži PVB smolu bez amidnog antiblokirajućeg agensa. Jasnoća PVB sloja se može odrediti merenjem vrednosti zamućenja, što predstavlja kvantifikaciju svetlosti koju sloj ne propušta i može biti odredjena prema ASTM D1003-61. Poželjno je daje vrednost zamućenja manja od oko 3%, još bolje od oko 2%, a najbolje je kad je manja od oko 1%.
Amidni antiblokirajući agens može takodje biti ubačen na površinu PVB sloja različitim tehnologijama za oblaganje (coating technologv) koje uključuju, ali se ne ograničavaju na, sprej-tehnike, tehnike graviranja, elektrostatičku tehnologiju, imerzione (umakanje) tehnike, i slične. Kod sprej-tehnika, agens biva rastvoren u obliku disperzije sićušnih čestica u tečnom nosaču, atomizovan i nanesen na površinu PVB sloja. Nosač može biti vodeni, ili na bazi nekog rastvarača (npr. organskog rastvarača koji sadrži kiseonik). Koncentracija amida u nosaču trebalo bi da bude dovoljna za postizanje željenih osobina sloja. Uopšte uzev, amid se rastvara u tečnom nosaču u koncentraciji od oko 0,1 do oko 15% težinskih ; još bolje od oko 0,5 do oko 10% ; a najbolje oko 1 do oko 5%. Najbolje je da se jedna strana površine pokrije agensom. Kod postupka imerzije (umakanja), istisnuti PVB sloj se uranja u disperziju koja sadrži amidni antiblokirajući agens. Kada je amid nataložen na površini PVB ploče, nosač se uparava, na taj način ostavljajući antiblokirajući agens na površini PVB ploče.
Adhezija PVB sloja na staklo ostaje praktično nepromenjena kod prisustva amidnog antiblokirajućeg agensa. Vrednost adhezije (kvantifikacija tendencije PVB sloja da prijanja za staklo) je u okviru 20%, bolje u okviru oko 10%, a najbolje u okviru oko 5% vrednosti adhezije PVB sloja koji ne sadrži antiblokirajući agens. Adhezija na staklo može se meriti bilo kojom, ili pak kombinacijom tehnika koje uključuju, ali nisu ograničene na, testove guljenja (peel tests) i adhezione testove razbijanjem - PUMMEL (testovi koji mere jačinu veze izmedju PVB sloja i stakla).
POSTUPCI TESTIRANJA
Pummel adhezija
Uzorci laminata dvoslojnog stakla se pripremaju po standardnim uslovima autoklavne laminacije. Laminati se hlade na 0°C i manuelno udaraju pomoću čekića dok se staklo ne razbije. Svo slomljeno staklo koje ne prianja za PVB sloj se uklanja, a količina stakla koja je ostala da prianja za PVB sloj se vizuelno uporedjuje sa setom standarda. Standardi odgovaraju skali na kojoj različita količina stakla ostaje da prianja uz PVB sloj. Preciznije, na PUMMEL standardu nula, nema stakla koje je ostalo da prijanja za PVB sloj. Na PUMMEL standardu od 10, 100% količine stakla ostaje da prianja za PVB sloj.
Blokiranje
Ovaj test meri tendenciju PVB sloja da prione sam za sebe. U ovom testu, dve četvrtaste film-trake se iseku i sastave tako da formiraju parove koji se potpuno preklapaju. Gornji sloj svakog para spaja se sa parčetom trake odgovarajuće veličine. Parovi filma se stavljaju centralno izmedju dve čelične ploče i spoj se izlaže pritisku od 69 kPa na temperaturama od 7°C - 25°C tokom 24 sata. Trake se zatim razdvajaju guljenjem u testu guljenja pod 90 stepeni u aparatu za testiranje guljenja, pri brzini guljenja od 84 inča u minuti. Blokirajuća snaga se kvantifikuje u funtama po linearnom inču (PLI).
% Zamućenja (jasnoća)
Ovaj test meri jasnoću laminata napravljenog sa PVB slojem i izvodi se u skladu sa ASTM Dl003-61 (ponovo odobren 1977)-Procedura A - koristeći iluminator C, ugao posmatrača od 2 stepena, a aparat za merenje količine zamućenja se naziva Hazemeter, model D25, i dostupan je kod Hunterlab-a.
PRIMER 1
Pomoću laboratorijskog miksera visokog intenziteta (Brabender), pomešano je 100 delova polivinil-butiralnog smola sa sadržajem od oko 16 wt% vinil-alkohola i sa 0,5-4 wt% vinil-acetatne grupe, sa 52 dela trietilen-glikol di-(2-etilheksanoata) kao agensa za plastificiranje, 0,25 phr UV apsorbenta Tinuvin 326 i 0,2 phr različitih amidnih voskova kao što je prikazano u Tabeli 1. Smesa je mešana mikserom 7 minuta na teperaturi od 180°C. Finalni komadići nastali mešanjem su presovani u 0,76 mm debele ploče pod pritiskom od 5000 funti dva minuta na temperaturi od 180°C. Svi laminati napravljeni sa ovim pločama su kondicionirani na 0,4 wt% vlage.
Može se primetiti da pomenuti monoamidi na ovoj koncentraciji svi imaju povoljan efekat na blokirajuću snagu; posebno poželjan sekundarni monoamid, oleil-palmitamid, pokazao je najbolji efekat kao antiblokirajući agens. Štaviše, jasnoća laminata nije bila pogodjena dodatkom amidnih antiblokirajućih agenasa; nekoliko amida, uključujući oleil-palmitamid, takodje nije pokazalo razvoj zamućenja sa vremenom.
PRIMER 2
Slično opisu u Primeru 1 ali uz korišćenje pilot uredjaja za istiskivanje, PVB slojevi su proizvedeni sa dodatkom bis-amida (N,N'-etilenbisoleamid) i sekundarnog monoamida (oleil-palmitamid) redom u različitim koncentracijama. Debljina istisnutog sloja je bila oko 0,76 mm a izlazila je kroz rešetku brzinom od oko 3,2 metra u minuti. Količina amida korišćenih u porciji je izražena u delovima od milion (ppm) u odnosu na totalnu težinu formulacije.
Tabela 2 pokazuje rezultate testiranja kod upotrebe posebno poželjnih amidnih antiblokirajućih aditiva, oleil palmitamida i bis-amida, N,N'-etilenbisoleamida. Rezultati prikazani u Tabeli 2 pokazuju da se kod povećanja koncentracije oba amida, snaga blokiranja kod oba uzorka smanjila, ali stepen smanjenja blokiranja sa oleil palmitamidom je znatno veći nego kod N,N'-etilenbisoleamida. Povećana koncentracija oleil palmitamida nije uticala na jasnoću laminata, dok je povećan nivo N,N'-etilenbisoleamida negativno uticao na jasnoću uzorka.
PRIMER 3
PVB slojevi praktično identični po sastavu PVB kontrolnim slojevima opisanim u Primeru 2 su isečeni na veličine od 13 inča x 19 inča, i poprskani sa jedne strane sprej om etanolnog rastvora koji sadrži 2 wt% različitih amida. Etanol je uparen i uzorci su testirani na blokiranje, zamućenje i na PUMMEL adheziju. Obloženi uzorci slojeva su sadržali oko 500 do 200 ppm amida na površini. Rezultati testova zamućenja, testova sile guljenja i PUMMEL testova na PVB slojevima su predstavljeni u Tabeli 3 koja sledi.
Tabela 3
Rezultati u Tabeli 3 pokazuju efektivno smanjenje blokiranja na površini polimera obloženoj amidnim antiblokirajućim agensom u kontaktu sa neobloženom površinom polimera. Ovde testirani monoamidi i bis-amidi pokazuju uporedive rezultate protiv blokiranja, ali je dodatak N,N'-etilenbisstearamida negativno uticao na jasnoću polimernog sloja.
PRIMER 4
Upotrebom istog pilot uredjaja za istiskivanje opisanog u Primeru 2, 100 težinskih delova polimera polivinil-butirala sa udelom vinil alkohola od 10 wt% - 21 wt%I udelom vinil-acetatne grupe od 0,5 - 4 wt% su pomešani sa 30 - 60 težinskih delova trietilen-glikola di-(2-etilheksanoata) kao agensa za plastificiranje. U smesu je dodato i 0,25 težinskih delova UV apsorbera Tinuvin 326 i 0,25 delova oleil-palmitamida. Amid je dodat ili u obliku perlica ili u formi disperzije u agens za plastificiranje. Poredjenja osobina sa i bez dodatka amida za dve različite formulacije su sumirana u Tabeli 4.
Test guljenja za blokiranje za dve različite formulacije je izveden na dve različite temperature zbog njihovih različitih mehaničkih osobina. Može se primetiti daje snaga blokiranja bila drastično smanjena kod formulacija sa dodatkom amida, dok su ostale osobine ostale nepromenjene. Rezultati su ukazali na mogućnosti eliminacije ili smanjenja potrebe za rashladjivanjem ili zaštitom izmedju slojeva PVB tokom transporta i skladištenja.
U gornjem tekstu opisane varijante PVB sloja sa površinom modifikovanom amidom masne kiseline su pogodne za upotrebu kod uobičajene primene PVB slojeva za laminirano sigurnosno staklo. Štaviše, u gornjem tekstu opisane varijante, s obzirom na modifikaciju površine sloja, posebno su pogodne za primenu kao akustični medjusobno neprijanjajući medjuslojevi.
Već opisani PVB sloj ima takodje nekoliko prednosti nad PVB slojem koji ne uključuje amidni modifikujući agens. Najpre, PVB sloj sa uključenim amidnim modifikujućim agensom pokazuje znatno smanjenu tendenciju ka blokiranju, pritom zadržavajući dovoljan optički kvalitet i odgovarajuće sposobnosti adhezije na staklo. Ove osobine su važne kada se PVB sloj uključuje u sastav laminiranog sigurnosnog stakla. Imajući smanjenu tendenciju ka blokiranju, PVB sloj može biti skladišten i transportovan sa smanjenom potrebom za rashladjivanjem. Drugo, s obzirom da su amidni modifikujući agensi o kojima je bilo reči u gornjem tekstu najmanje delimično kompatibilni sa PVB, dalji koraci u postupku kao što su ispupčavanje (reljefiranje), uvodjenje medjuslojeva, ili pranje slojeva da bi se uklonile površinske aplikacije kao što je prah postaju izlišni. Ostale prednosti ce upućenima biti vrlo jasno vidljive.
Iako je pronalazak opisan u odnosu na konkretne primere, upućenima je razumljivo da je moguće uvesti razne izmene, i ekvivalenti mogu biti zamenjeni svojim elementima bez udaljavanja od okvira pronalaska. Dodatno, mnoge modifikacije se mogu uraditi da bi se odredjena situacija ili materijal prilagodili saznanjima iz ovog pronalaska bez udaljavanja iz suštinskog okvira samog pronalaska. Stoga je namera da se pronalazak ne ograniči na odredjene varijante opisane kao najbolje za izvedbu ovog pronalaska, nego da pronalazak uključi sve varijante koje ulaze u okvir patentnih zahteva u dodatku.

Claims (30)

1. Polimerni sloj koji sadrži amid masne kiseline kao antiblokirajući aditiv, gde polimerni sloj ima snagu blokiranja najmanje za 50% manju od snage blokiranja polimernog sloja istog sastava ali bez amida masne kiseline i ima manje od oko 3% zamućenja i vrednost adhezije u okviru 20% vrednosti adhezije polimernog sloja istog sastava bez amidnog aditiva.
2. Polimerni sloj iz patentnog zahteva 1, gde se pomenuti amid sastoji od monoamida masne kiseline.
3. Polimerni sloj iz patentnog zahteva 1, gde se pomenuti amid sastoji od amida masne kiseline koji uključuje ugljovodonični lanac od oko 12 do oko 40 atoma ugljenika.
4. Polimerni sloj iz patentnog zahteva 3 gde je pomenuti amid masne kiseline izabran iz grupe koja sadrži erukamid, behenamid, oleil-palmitamid, stearil-erukamid, erucil-stearamid, hidroksistearamid, dietanolamid oleinske kiseline, dietanolamid stearinske kiseline, poli(etilen-glikol) oleični amid, stearamid, kombinaciju najmanje jednog od navedenih amida, i slične.
5. Polimerni sloj iz patentnog zahteva 2 gde je pomenuti polimer polivinil-butiral.
6. Polimerni sloj iz patentnog zahteva 2 gde je monoamid masne kiseline sekundarni amid.
7. Polimerni sloj iz patentnog zahteva 4 gde je monoamid masne kiseline oleil-palmitamid.
8. Polimerni sloj iz patentnog zahteva 7 gde je ukupna količina oleil-palmitamida kao aditiva 0,001 wt% do 1 wt%.
9. Polimerni sloj iz patentnog zahteva 8 gde je ukupna količina oleil-palmitamida kao aditiva 0,01 wt% do 0,6 wt%.
10. Polimerni sloj iz patentnog zahteva 9 gde je ukupna količina oleil-palmitamida kao aditiva 0,1 wt% do 0,3 wt%.
11. Polimerni sloj iz patentnog zahteva 1 gde je polimer izabran iz grupe koja sadrži polivinil-butiral, poliuretan, polivinil-hlorid, poli(etilen vinil-acetat), kombinacije navedenih, i slične.
12. Polimerni sloj iz patentnog zahteva 10 gde je polimer polivinil-butiral.
13. Polimerni sloj iz patentnog zahteva 12 gde je polimer plastificirani polivinil-butiral i gde sredstvo za plastificiranje obuhvata oko 20 do 80 delova po jednoj stotini delova smola.
14. Polimerni sloj iz patentnog zahteva 13 gde je polimer plastificirani polivinil-butiral i gde sredstvo za plastificiranje obuhvata oko 25 do 60 delova po jednoj stotini delova smola.
15. Polimerni sloj iz patentnog zahteva 14 gde je polimer plastificirani polivinil-butiral i gde je sredstvo za plastificiranje izabrano iz grupe koja se sastoji od trietilen-glikol di-(2-etilbutirata), trietilen-glikol di-(2-etilheksanoata), trietilen-glikol diheptanoata, tetraetilen-glikol diheptanoata, diheksil-adipata, dioktil-adipata, heksil-cikloheksiladipata, mesavina heptil- i nonil-adipata, diizononil-adipata, heptilnonil-adipata, dibutil-sebakata, i mešavine navedenih.
16. Postupak za proizvodnju polimernog sloja koji uključuje ugradjivanje amida masne kiseline, koji sadrži ugljovodonični lanac od oko 12 do oko 40 atoma ugljenika i koji obezbedjuje antiblokirajuće osobine na površini navedenog polimernog sloja.
17. Postupak za proizvodnju polimernog sloja prema patentnom zahtevu 16 gde se amid masne kiseline uključuje u polimer nakon procesovanja polimera topljenjem i istiskivanjem, nanošenjem amida na površinu sloja.
18. Postupak za proizvodnju polimernog sloja prema patentnom zahtevu 16 gde se amid masne kiseline uključuje u polimer uvodjenjem amida u istopljenu polimernu masu spremnu za istiskivanje.
19. Postupak za proizvodnju polimernog sloja prema patentnom zahtevu 18 gde se amid masne kiseline uključuje u polimer uvodjenjem amida u istopljenu polimernu masu spremnu za istiskivanje u obliku perlica.
20. Postupak za proizvodnju polimernog sloja prema patentnom zahtevu 18 gde se amid masne kiseline uključuje u polimer uvodjenjem amida u istopljenu polimernu masu spremnu za istiskivanje dispergovanjem navedenog amida u sredstvo za plastificiranje.
21. Postupak prema patentnom zahtevu 17 gde se navedeno nanošenje navedenog amida na površinu navedenog polimernog sloja postiže tehnikom iz sledeće grupe tehnika : sprej-tehnike za oblaganje, imerzione tehnike, tehnike istiskivanja, tehnike oblaganja graviranjem, i kombinacije navedenih tehnika.
22. Postupak prema patentnom zahtevu 17, gde navedena tehnika oblaganja sprejom obuhvata rastvaranje navedenog amida u tečnom nosaču, atomizovanje mešavine navedenog amida i navedenog tečnog nosača, projektovanje navedene atomizovane mešavine na navedeni polimerni sloj, i uparavanje navedenog tečnog nosača sa površine navedenog polimernog sloja.
23. Postupak iz zahteva 17, gde navedena imerziona tehnika obuhvata umakanje navedenog polimernog sloja u tečnost koja sadrži navedeni amid, izvlačenje navedenog polimernog sloja, i uparavanje navedenog tečnog nosača sa površine navedenog polimernog sloja.
24. Postupak prema patentnom zahtevu 17, gde navedena tehnika oblaganja graviranjem i istiskivanjem obuhvata rastvaranje navedenog amida u tečnom nosaču, aplikovanje tečnog nosača koji sadrži navedeni amid na navedeni polimerni sloj nakon što se polimer rastopi, pomoću aparata za oblaganje graviranjem, i uklanjanje navedenog nosača sa površine navedenog polimernog sloja, istiskivanjem navedenog rastopljenog polimera i navedenog amida kroz slojnu rešetku.
25. Postupak prema patentnom zahtevu 16, gde navedeni polimer sadrži polivinil-butiral.
26. Postupak prema patentnom zahtevu 25, gde se navedeni amid sastoji od monoamida masne kiseline sa ugljovodoničnim lancem od oko 12 do oko 40 atoma ugljenika.
27. Postupak prema patentnom zahtevu 26 gde je navedeni monoamid masne kiseline iz grupe koja sadrži erukamid, behenamid, oleil-palmitamid, stearil-erukamid, erucil-stearamid, hidroksistearamid, N,N'-etilenbisoleamid, N,N'-etilenbisstearamid, dietanolamid oleinske kiseline, dietanolamid stearinske kiseline, poli(etilen-glikol) oleični amid, stearamid, kombinaciju bar jednog od navedenih amida, i slične.
28. Postupak prema patentnom zahtevu 26 gde je amid masne kiseline sekundarni amid.
29. Postupak prema patentnom zahtevu 28 gde je monoamid masne kiseline oleil-palmitamid.
30. Laminirano sigurnosno staklo koje se sastoji od dva sloja stakla sa medjuslojem polimera izmedju njih, gde polimerni sloj sadrži uključen monoamid masne kiseline kao antiblokirajući agens.
YUP20050800 2003-05-01 2004-04-29 Polivinil-butiralni sloj sa antiblokirajućim osobinama RS20050800A (sr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/427,412 US6825255B2 (en) 2003-05-01 2003-05-01 Polyvinyl butyral sheet having antiblocking characteristics
PCT/US2004/013320 WO2004099304A2 (en) 2003-05-01 2004-04-29 Polyvinyl butyral sheet having antiblocking characteristics

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RS20050800A true RS20050800A (sr) 2008-04-04

Family

ID=33310146

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
YUP20050800 RS20050800A (sr) 2003-05-01 2004-04-29 Polivinil-butiralni sloj sa antiblokirajućim osobinama

Country Status (22)

Country Link
US (2) US6825255B2 (sr)
EP (1) EP1618145B1 (sr)
JP (1) JP2006525420A (sr)
KR (1) KR101166933B1 (sr)
CN (1) CN100378151C (sr)
AT (1) ATE389687T1 (sr)
AU (1) AU2004236688B2 (sr)
BR (1) BRPI0409785B1 (sr)
CA (1) CA2523655C (sr)
DE (1) DE602004012545T2 (sr)
DK (1) DK1618145T3 (sr)
ES (1) ES2303644T3 (sr)
MX (1) MXPA05011506A (sr)
NO (1) NO20055506L (sr)
NZ (1) NZ543707A (sr)
PL (1) PL1618145T3 (sr)
PT (1) PT1618145E (sr)
RS (1) RS20050800A (sr)
RU (1) RU2351619C2 (sr)
TW (1) TWI348476B (sr)
UA (1) UA85843C2 (sr)
WO (1) WO2004099304A2 (sr)

Families Citing this family (80)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7662161B2 (en) * 1999-09-13 2010-02-16 Rex Medical, L.P Vascular hole closure device
US8551600B2 (en) 2005-02-22 2013-10-08 Solutia Inc. Low distortion interlayer
US7846532B2 (en) * 2005-03-17 2010-12-07 Solutia Incorporated Sound reducing wedge shaped polymer interlayers
AU2011213732B2 (en) * 2005-03-17 2012-05-10 Solutia Inc. Sound reducing wedge shaped polymer interlayers
US20060216501A1 (en) 2005-03-24 2006-09-28 Solutia, Inc. Polymer interlayers comprising antiblocking layers
US20060216485A1 (en) * 2005-03-24 2006-09-28 Solutia, Inc. Polymer interlayers comprising skin layers
US7253953B2 (en) 2005-08-29 2007-08-07 Stewart Filmscreen Corporation Polymer sheet for projection screen
US7491761B2 (en) * 2005-11-01 2009-02-17 Solutia Incorporated Poly(vinyl butyral) pellets
GB0602941D0 (en) * 2006-02-14 2006-03-22 Pilkington Automotive Ltd Glazing
US20070213238A1 (en) * 2006-03-13 2007-09-13 Sigworth William D Lubricant composition for cellulosic-thermoplastic composite
US8824046B2 (en) * 2007-01-18 2014-09-02 Stewart Filmscreen Corporation Projection screen with digitally printed overscan border
US20080280076A1 (en) * 2007-05-11 2008-11-13 Richard Allen Hayes Decorative safety glass
US7968186B2 (en) 2007-07-03 2011-06-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Glass laminates comprising acoustic interlayers and solar control films
US20090087669A1 (en) * 2007-09-28 2009-04-02 Hayes Richard A Glass laminates comprising acoustic interlayers and solar control films
EP2067813A1 (de) 2007-12-03 2009-06-10 Kuraray Europe GmbH Glykol- und Glycerinester als Antiblockmittel für Zwischenschichtfolien für Verbundglas
US20100051193A1 (en) * 2008-08-27 2010-03-04 Stewart Grant W Projection screen fabrication method
EP2259335A1 (de) 2009-05-15 2010-12-08 Kuraray Europe GmbH Photovoltaikmodule enthaltend plastifizierte Zwischenschicht-Folien mit reduzierter Eigenklebrigkeit
TWI494227B (zh) * 2009-07-10 2015-08-01 Corning Inc 用於保護玻璃片的聚合物膜
DE102009027657A1 (de) 2009-07-13 2011-01-20 Kuraray Europe Gmbh Weichmacherhaltige Folien aus Polyvinylacetal mit Adipatdialkylestern als Weichmacher
US8337734B2 (en) 2010-09-10 2012-12-25 Carefusion 303, Inc. Non-stick medical tubing
DE102010043491A1 (de) * 2010-11-05 2012-05-10 Kuraray Europe Gmbh Mehrschichtfolie mit Farbband für Windschutzscheiben
US20130074931A1 (en) 2011-09-22 2013-03-28 Wenjie Chen Polymer interlayers comprising epoxidized vegetable oil
JP5875375B2 (ja) * 2012-01-11 2016-03-02 株式会社クラレ ポリビニルアセタール積層体
US9346947B2 (en) 2013-03-14 2016-05-24 Solutia Inc. Hydrogen peroxide as a reactive extrusion additive for poly(vinyl butyral)
US9254625B2 (en) 2013-06-10 2016-02-09 Solutia Inc. Polymer interlayers having improved optical properties
US20160214352A1 (en) * 2013-09-30 2016-07-28 Sekisui Chemical Co., Ltd. Intermediate film for laminated glass, and laminated glass
US9180647B2 (en) * 2013-11-01 2015-11-10 Solutia Inc. High flow polymer interlayers for laminated glass
US10252500B2 (en) 2014-10-02 2019-04-09 Solutia Inc. Multiple layer interlayer resisting defect formation
US9355631B2 (en) 2014-10-15 2016-05-31 Solutia Inc. Multilayer interlayer having sound damping properties over a broad temperature range
US9809010B2 (en) 2014-10-15 2017-11-07 Solutia Inc. Multilayer interlayer having sound damping properties over a broad temperature range
US9975315B2 (en) 2014-12-08 2018-05-22 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US10553193B2 (en) 2014-12-08 2020-02-04 Solutia Inc. Polymer interlayers having improved sound insulation properties
US10364345B2 (en) 2014-12-08 2019-07-30 Solutia Inc. Monolithic interlayers of cellulose ester polyvinyl acetal polymer blends
US9809009B2 (en) 2014-12-08 2017-11-07 Solutia Inc. Multiple layer interlayer having improved optical and sound insulation properties
US9586386B2 (en) 2014-12-08 2017-03-07 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9573329B2 (en) 2014-12-08 2017-02-21 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US10293577B2 (en) 2014-12-08 2019-05-21 Solutia Inc. Polyvinyl acetal and cellulose ester multilayer interlayers
US9925746B2 (en) 2014-12-08 2018-03-27 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US10086590B2 (en) 2014-12-08 2018-10-02 Solutia Inc. High Tg monolithic poly(vinyl acetal) sheet
US9884957B2 (en) 2014-12-08 2018-02-06 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9815976B2 (en) * 2014-12-08 2017-11-14 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9809695B2 (en) 2014-12-08 2017-11-07 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9586387B2 (en) 2014-12-08 2017-03-07 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9809006B2 (en) 2014-12-08 2017-11-07 Solutia Inc. Polymer interlayers having improved sound insulation properties
US10000039B2 (en) 2014-12-08 2018-06-19 Solutia Inc. Multilayer interlayers having high Tg and high modulus
US10354636B2 (en) 2014-12-08 2019-07-16 Solutia Inc. Polymer interlayers having improved sound insulation properties
US9522517B2 (en) 2014-12-08 2016-12-20 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US10293517B2 (en) * 2015-08-30 2019-05-21 Kuraray Europe Gmbh Process for extrusion of plasticized PVB film with reduced plate-out of adhesion control agent residues
EP3348533A4 (en) * 2015-09-11 2019-06-12 Sekisui Chemical Co., Ltd. INTERMEDIATE LAYER FOR COMPOSITE GLASS AND COMPOSITE GLASS
US10195826B2 (en) 2016-03-11 2019-02-05 Solutia Inc. Cellulose ester multilayer interlayers
US10293582B2 (en) 2016-03-11 2019-05-21 Solutia Inc. Cellulose ester multilayer interlayers
US10293580B2 (en) 2016-03-11 2019-05-21 Solutia Inc. Cellulose ester multilayer interlayers
US10300682B2 (en) 2016-03-11 2019-05-28 Solutia Inc. Cellulose ester multilayer interplayers
WO2017156364A2 (en) 2016-03-11 2017-09-14 Solutia Inc. Cellulose ester multilayer interlayers
US10293585B2 (en) 2016-03-11 2019-05-21 Solutia Inc. Cellulose ester multilayer interlayers
US10293583B2 (en) 2016-03-11 2019-05-21 Solutia Inc. Cellulose ester multilayer interlayers
US10293579B2 (en) 2016-03-11 2019-05-21 Solutia Inc. Cellulose ester multilayer interlayers
US10293584B2 (en) 2016-03-11 2019-05-21 Solutia Inc. Cellulose ester multilayer interlayers
EP3681716A1 (en) 2017-09-12 2020-07-22 Solutia Inc. Laminated glass and interlayers comprising cellulose esters
CN108314970B (zh) * 2017-12-28 2021-03-02 张家港外星人新材料科技有限公司 大于10℃时长期无隔离膜保护的抗粘连pvb胶片及其制法
CN110017071A (zh) * 2019-03-22 2019-07-16 神通科技集团股份有限公司 免喷涂内门把手、免喷涂材料及制备方法
US11946000B2 (en) 2019-05-24 2024-04-02 Eastman Chemical Company Blend small amounts of pyoil into a liquid stream processed into a gas cracker
US12031091B2 (en) 2019-05-24 2024-07-09 Eastman Chemical Company Recycle content cracked effluent
CN113891928B (zh) 2019-05-24 2024-10-29 伊士曼化工公司 裂化热解油的c4-c7馏分
US11365357B2 (en) 2019-05-24 2022-06-21 Eastman Chemical Company Cracking C8+ fraction of pyoil
US12497467B2 (en) 2019-05-24 2025-12-16 Exxon Mobil Product Solutions Company Recycle content cellulose ester
CN119912669A (zh) 2019-07-29 2025-05-02 伊士曼化工公司 回收成分环丁二醇聚酯
US12338211B2 (en) 2019-07-29 2025-06-24 Eastman Chemical Company Recycle content (C4)alkanal
EP4051762A4 (en) 2019-10-31 2023-12-27 Eastman Chemical Company PYROLYSIS PROCESS AND SYSTEM FOR RECYCLED WASTE
US12528995B2 (en) 2019-10-31 2026-01-20 ExxonMobil Product Solutions Company Pyrolysis method and system for recycled waste
US11319262B2 (en) 2019-10-31 2022-05-03 Eastman Chemical Company Processes and systems for making recycle content hydrocarbons
US11945998B2 (en) 2019-10-31 2024-04-02 Eastman Chemical Company Processes and systems for making recycle content hydrocarbons
CN118851872A (zh) 2019-11-07 2024-10-29 伊士曼化工公司 回收成分丙醇
CN114728868B (zh) 2019-11-07 2024-09-03 伊士曼化工公司 回收成分羰基合成醇和羰基合成增塑剂
EP4055001A4 (en) 2019-11-07 2024-02-14 Eastman Chemical Company MIXED ESTERS AND SOLVENTS WITH RECYCLED CONTENTS
US11939534B2 (en) 2019-11-07 2024-03-26 Eastman Chemical Company Recycle content alpha olefins and fatty alcohols
CN111592687A (zh) * 2020-05-27 2020-08-28 天津市海罗兰科技发展股份有限公司 热塑性弹性体防粘剂及其制备方法和应用
US12195674B2 (en) 2021-09-21 2025-01-14 Eastman Chemical Company Using spent caustic solution from pygas treatment to neutralize halogens from liquified waste plastic
CN114905821B (zh) * 2022-05-17 2023-11-28 南通天晟塑料包装有限责任公司 一种具有防黏功能的pe隔离膜
CN116396579B (zh) * 2023-03-16 2025-09-02 建滔(佛冈)特种树脂有限公司 一种抗粘性pvb胶片及其制备方法和应用

Family Cites Families (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2339056A (en) * 1941-06-09 1944-01-11 Monsanto Chemicals Polyvinyl acetal resin composition
US2423981A (en) * 1943-06-14 1947-07-15 Monsanto Chemicals Polyvinyl acetal resin composition
GB1047926A (en) * 1962-10-11 1966-11-09 Dow Chemical Co Vinylidene chloride polymer compositions
US3361699A (en) * 1965-02-25 1968-01-02 Libbey Owens Ford Glass Co Laminated glazing unit and method for producing same
US4144217A (en) * 1978-01-30 1979-03-13 Monsanto Company Plasticizer blends for polyvinyl butyral interlayers
DE2846837A1 (de) 1978-10-27 1980-05-08 Hoechst Ag Polyvinylbutyral-folie
US4226818A (en) 1979-06-08 1980-10-07 Monsanto Company Production of polyvinylbutyral sheet rolls
SU814918A1 (ru) * 1979-06-25 1981-03-23 Предприятие П/Я А-7727 Способ изготовлени многослойныхиздЕлий
US4533509A (en) * 1983-04-28 1985-08-06 Mobil Oil Corporation Low coefficient of friction film structure and method of forming the same
DE3429440A1 (de) 1984-08-10 1986-02-20 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Polyvinylbutyral mit reduzierter klebrigkeit und verbesserter reissfestigkeit
US4968745A (en) 1988-11-07 1990-11-06 Monsanto Company Method of producing ionomeric polyvinyl butyral
US4999078A (en) 1988-11-07 1991-03-12 Monsanto Company Reducing blocking and increasing flow of plasticized polyvinyl butyral sheet
US5030688A (en) 1988-11-07 1991-07-09 Monsanto Company Ionomeric polyvinyl butyral
US4999253A (en) 1988-11-07 1991-03-12 Monsanto Company Polyvinyl butyral sheet
US5336180A (en) * 1990-04-24 1994-08-09 Science Incorporated Closed drug delivery system
KR960002717B1 (ko) 1990-12-20 1996-02-26 몬산토 캄파니 적층 유리를 플라스틱 시이트와 이에 대한 점착 조절과 블로킹 완화에 관한 방법
US5246764A (en) 1991-10-21 1993-09-21 Monsanto Company Laminated glazing with improved impact strength
US5360410A (en) * 1991-01-16 1994-11-01 Senetek Plc Safety syringe for mixing two-component medicaments
ES2103808T3 (es) * 1991-03-14 1997-10-01 Du Pont Procedimiento para la preparacion de una lamina coloreada compuesta termoplastica para estructuras laminadas.
US5222948A (en) * 1991-09-09 1993-06-29 Path Injection port for single-use syringe
US5308348A (en) * 1992-02-18 1994-05-03 Alza Corporation Delivery devices with pulsatile effect
US5281198A (en) * 1992-05-04 1994-01-25 Habley Medical Technology Corporation Pharmaceutical component-mixing delivery assembly
DE4215141C1 (de) * 1992-05-08 1993-12-09 Hoechst Ag Polyvinylbutyrale mit verbesserter Thermostabilität und Lichtbeständigkeit
US5807323A (en) * 1992-08-13 1998-09-15 Science Incorporated Mixing and delivery syringe assembly
EP0664716B1 (en) * 1992-10-19 1998-08-05 E.I. Du Pont De Nemours And Company Flexible non-pvc articles
US5594069A (en) 1992-12-04 1997-01-14 Monsanto Company Process for producing mixed poly(vinyl acetal)s
ATE164315T1 (de) * 1992-12-15 1998-04-15 Sanofi Sa Vorrichtung zur vorbereitung einer lösung, einer suspension oder einer emulsion einer medizinischen lösung
US5476449A (en) * 1992-12-28 1995-12-19 Richmond; Frank M. Needleless multi-liquid medicament delivery system with membranes
US5547736A (en) 1993-06-07 1996-08-20 Monsanto Company Block-resistant partial polyvinyl butyval
EP0632333B2 (en) * 1993-06-29 2003-10-01 Hewlett-Packard Company, A Delaware Corporation Cross-linked polyvinyl butyral binder for organic photoconductor
US5595818A (en) 1993-09-17 1997-01-21 Monsanto Company Rough-surfaced polyvinyl butyral sheet and method of forming same
US5722955A (en) * 1994-08-04 1998-03-03 Epimed International, Inc. Pressure sensing syringe
US5685846A (en) * 1995-02-27 1997-11-11 Schott Parenta Systems, Inc. Dual chamber internal by-pass syringe assembly
WO1997009382A1 (en) * 1995-09-06 1997-03-13 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Polyacetal resin composition exhibiting high retentivity of mechanical strengths
FR2738772B1 (fr) 1995-09-15 1997-10-24 Saint Gobain Vitrage Vitrage feuillete d'isolation acoustique
JP3411168B2 (ja) * 1995-12-21 2003-05-26 三井化学株式会社 脂肪族ポリエステル成形体の製造方法及びそれにより製造された成形体
US6417294B1 (en) * 1995-12-21 2002-07-09 Mitsui Chemicals, Inc. Films and molded articles formed from aliphatic polyester compositions containing nucleating agents
US5618863A (en) 1996-03-25 1997-04-08 Monsanto Company UV stable polyvinyl butyral sheet
SE9604162D0 (sv) * 1996-11-13 1996-11-13 Astra Ab Membrane
US5728472A (en) 1996-11-14 1998-03-17 Monsanto Company Control of adhesion of polyvinyl butyral sheet to glass
US6372352B1 (en) 1998-03-04 2002-04-16 E. I. Du Pont De Nemours And Co. Delamination-resistant laminated glass structures
US6093471A (en) 1999-02-08 2000-07-25 Solutia Inc. Polyvinyl butyral sheet
JP4252698B2 (ja) * 1999-11-18 2009-04-08 出光興産株式会社 ポリオレフィン樹脂多層積層体
CN1320037C (zh) * 1999-10-26 2007-06-06 出光兴产株式会社 聚丙烯薄膜和多层层压材料
JP4052769B2 (ja) 1999-11-04 2008-02-27 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
DE10064373A1 (de) 2000-12-21 2002-06-27 Huels Troisdorf Folie für Verbundsicherheitsscheiben mit verringerter Eigenklebrigkeit

Also Published As

Publication number Publication date
TW200508292A (en) 2005-03-01
US20050090589A1 (en) 2005-04-28
NZ543707A (en) 2008-05-30
DE602004012545T2 (de) 2009-04-16
US20040219365A1 (en) 2004-11-04
BRPI0409785B1 (pt) 2014-03-18
ES2303644T3 (es) 2008-08-16
WO2004099304A3 (en) 2004-12-09
MXPA05011506A (es) 2005-12-15
WO2004099304A2 (en) 2004-11-18
CN100378151C (zh) 2008-04-02
NO20055506L (no) 2005-11-22
KR101166933B1 (ko) 2012-07-19
RU2351619C2 (ru) 2009-04-10
US7125921B2 (en) 2006-10-24
KR20060009869A (ko) 2006-02-01
PL1618145T3 (pl) 2008-08-29
CA2523655A1 (en) 2004-11-18
DE602004012545D1 (de) 2008-04-30
JP2006525420A (ja) 2006-11-09
EP1618145A2 (en) 2006-01-25
UA85843C2 (uk) 2009-03-10
ATE389687T1 (de) 2008-04-15
EP1618145B1 (en) 2008-03-19
CN1777638A (zh) 2006-05-24
DK1618145T3 (da) 2008-07-21
PT1618145E (pt) 2008-05-07
RU2005136360A (ru) 2006-03-20
CA2523655C (en) 2012-03-06
AU2004236688A1 (en) 2004-11-18
TWI348476B (en) 2011-09-11
US6825255B2 (en) 2004-11-30
AU2004236688B2 (en) 2009-01-15
BRPI0409785A (pt) 2006-05-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RS20050800A (sr) Polivinil-butiralni sloj sa antiblokirajućim osobinama
US9023463B2 (en) Polymer interlayers comprising antiblocking layers
RS20050905A (sr) Polivinil-butiralni sloj sa bifunkcionalnim agensom za modifikovanje površine
AU2002357978A1 (en) Film for composite security disks with self-adhesiveness
RU2440390C2 (ru) Гранулы из поливинилбутираля
RS20050906A (sr) Polivinil-butiralni sloj sa bifunkcionalnim agensom za modifikovanje površine