RS54819B1 - Postupak za proizvodnju čvrstih poliuretanskih pena - Google Patents

Abstract

Postupak za proizvodnju čvrstih poliuretanskih pena ili čvrstih poliizocijanuratnih pena koji obuhvata reakcijuA) najmanje jednog poliizocijanata,B) najmanje jednog polietarestarskog poliola, koji se može dobiti esterifikacijomb1) od 10 do 70 mol. % kompozicije dikarboksilne kiseline koja sadržib11) od 50 do 100 mol. %, bazirano na kompoziciji dikarboksilne kiseline, jedne ili više aromatičnih dikarboksilnih kiselina ili njihovih derivata,b12) od 0 do 50 mol. %, bazirano na kompoziciji dikarboksilne kiseline b1), jedne ili više alifatičnih dikarboksilnih kiselina ili njihovih derivata,b2) od 2 do 30 mol. % jedne ili više masnih kiselina i/ili derivata masnih kiselina,b3) od 10 do 70 mol. % jednog ili više alifatičnih ili cikloalifatičnih diola koji imaju od 2 do 18 atoma ugljenika ili njihovih alkoksilata,b4) od 2 do 50 mol. % polietarskog poliola koji ima funkcionalnost ne manju od 2, dobijenog alkoksilacijom poliola koji ima funkcionalnost ne manju od 2,sve bazirano na ukupnoj količini komponenata b1) do b4), pri čemu se pomenute komponente b1) do b4) dopunjavaju do 100 mol. %.C) opciono, drugih poliesterskih poliola, koji se razlikuju od komponente B),D) polietarskih poliola,E) opciono, smeše usporivača plamena,F) jednog ili više sredstava za stvaranje pene iG) katalizatora, iH) drugih pomoćnih materija ili aditiva,pri čemu je maseni odnos sume komponenata B) i opciono C) prema komponenti D) manji od 1,6.Prijava sadrži još 17 patentnih zahteva.

Description

Opis pronalaska

[0001]Predmetni pronalazak se odnosi na postupak za proizvodnju čvrstih poliuretanskih pena ili čvrstih poliizocijanuratnih pena uz korišćenje određenih polietaresterskih poliola B) na bazi aromatičnih dikarboksilnih kiselina, opciono drugih poliesterskih poliola C), koji se razlikuju od komponente B), kao i polietarskih poliola D), pri čemu je maseni odnos sume komponenata B) i opciono C) prema komponenti D) manji od 1,6. Pored toga se predmetni pronalazak odnosi na čvrste pene koje se mogu tako dobiti, kao i na njihovu primenu za proizvodnju sendvič-elemenata koji imaju čvrste ili fleksibilne spoljašnje slojeve. Osim toga, predmetni pronalazak se odnosi na odgovarajuće poliolske komponente.

[0002]Poznato je dobijanje čvrstih poliuretanskih pena reakcijom poliizocijanata sa jedinjenjima sa velikom molekulskom težinom koja imaju dva ili više od dva reaktivna atoma vodonika, a posebno sa polietarskim poliolima iz polimerizacije alkilen oksida ili sa polietarskim poliolima iz polikondenzacije alkohola sa dikarboksilnim kiselinama u prisustvu poliuretanskih katalizatora, agenasa za produžavanje lanca i/ili agenasa za umrežavanje, agenasa za stvaranje pene i drugih pomoćnih ili dodatnih agenasa i opisano je u mnogim patentima i objavljenim literaturskim referencama. [0003|Iz stanja tehnike je naročito poznato korišćenje poliesterskih poliola koji se dobijaju kao polikondenzati od aromatičnih i/ili alifatičnih dikarboksilnih kiselina i alkandiola i/ili - triola, odn. etardiola. U WO 2010/115532 Al je opisano dobijanje poliesterskih poliola od tereftalne kiseline i oligoalkilen oksida, pri čemu bi trebalo da se dobiju proizvodi sa poboljšanim svojstvima vatrootpornosti. Prema otkrivanju iz ovog dokumenta se ne upotrebljavaju masne kiseline, ni derivati masnih kiselina. Kao inicijator se upotrebljavaju alkoholi koji imaju malu funkcionalnost. [0004JKada se za dobijanje čvrstih poliuretanskih (PU) pena koriste poliesterski polioli bazirani na aromatičnim karboksilnim kiselinama ili njihovim derivatima (kao što su tereftalna kiselina ili anhidrid ftalne kiseline), onda visoka viskoznost poliesterskih poliola često ima primetan suprotan efekat, pošto se zbog toga povećava viskoznost pri mešanju sa poliesterima, a time se mešanje poliolskih komponenata sa izocijanatom znatno otežava.

[0005]Pored toga, u određenim sistemima za proizvodnju čvrstih PU pena, na primer, uz upotrebu glicerola kao višefunkcionalne alkoholne poliesterske komponente, dolazi do problema usled nedovoljne dimenzione stabilnosti, tj. penasti proizvod se znatno deformiše posle vađenja iz kalupa ili posle sekcije za presovanje, ako sc prerađuje postupkom sa dvostrukom trakom. [0006J Isto tako, kod svih sistema do sada nije bio zadovoljavajuće rešen ni problem sa ponašanjem čvrstih PU pena u slučaju vatre. Na primer, u slučaju vatre može doći do obrazovanja toksičnog jedinjenja ukoliko se koristi trimetilolpropan (TMP) kao visoko-funkcionalna komponenta alkoholnih poliestera.

[0007]OpŠti problem u proizvodnji čvrstih PU pena je obrazovanje površinskih defekata, a naročito na graničnoj površini sa metalnim spoljašnjim slojevima. Ovi defekti na površini pene dovode do obrazovanja neravnih metalnih površina u sendvič-elementima, pa zato često dovode do vizuelno neprihvatljivog izgleda proizvoda. Poboljšanje površine pene smanjuje učestanost pojavljivanja takvih površinskih defekata i dovodi do poboljšanja vizuelnog izgleda površine sendvič-elemenata.

[0008]Čvrste PU pene često ispoljavaju visoku krtost, koja pri sečenju pena dovodi do izražene pojave prašine i velike osetljivosti pene, ili pri testerisanju, pre svega pri testerisanju kompozitnih elemenata sa metalnim spoljašnjim slojevima i jezgrom od poliuretanske ili poliizocijanuratne pene, može izazvali pojavu pukotina u peni.

[0009]Dalje je generalno poželjno da se realizuje sistem koji ima visoku sopstvenu reaktivnost sa ciljem da se može minimizirati upotreba katalizatora.

[0010] U dokumentu DE 41 29 285 Al je opisan postupak za proizvodnju Čvrstih poliuretanskih pena koje imaju manju krtost. U primeru poliola A je opisano dobijanje jedne pene: od 29 g jednog poliesterskog poliola na bazi anhidrida ftalne kiseline/adipinske kiseline/oleinske kiseline/trimetilolpropana, 20 g poliesterskog poliola na bazi anhidrida ftalne kiseline/adipinske kiseline/glicerola/propilen glikola i 24 g jednog polieterola je prvo pripremljena jedna poliolska komponenta.

[0011]U pogledu svojih profila napred navedenih svojstava čvrste PU pene koje su poznate iz stanja tehnike, odn. njihove (sastavne) komponente nisu zadovoljavajuće prema svim aspektima. Cilj ovog pronalaska je bio da se poboljša profil njihovih napred navedenih svojstava.

[0012]Cilj pronalaska je bio naročito da se realizuju čvrste PU pene koje imaju manju krtost. Dalje je cilj pronalaska bila realizacija poliolske komponente koja bi imala visoku sopstvenu reaktivnost.

[0013|Pored toga, upotrebljene komponente, kao i smeše koje su dobijene od njih bi trebale da imaju manju viskoznost da bi se pri proizvodnji čvrstih PU pena mogle dobro dozirati i

pomešati. Takođe i rastvorljivost sredstava za stvaranje pene, na primer pentana. u poliolskoj komponenti treba da bude što je moguće bolja.

[00141Pored toga, sledeći ciljevi su bili da se poboljša dimenziona stabilnost čvrste PU pene. Trebalo da je Što je moguće više smanji obrazovanje toksičnih jedinjenja u slučaju požara. Dalje, trebalo je da se stoje moguće više smanji nastanak površinskih defekata.

[0015] Što se tiče izbora (sastavnih) komponenata, trebalo je da polazni materijali mogu da se pripreme uz što je moguće manje troškove (tj. između ostalog, uz što je moguće manji broj koraka prerade i prečišćavanja).

[0016]Ovi ciljevi su ostvareni postupkom za proizvodnju čvrstih poliuretanskih pena ili Čvrstih poliizocijanuratnih pena koji obuhvata reakciju

A) najmanje jednog poliizocijanata,

B) najmanje jednog polietarestarskog poliola. koji se može dobiti esterifikacijom

bi) od 10 do 70 mol. % kompozicije dikarboksilne kiseline koja sadrži

bll) od 50 do 100 mol. %, bazirano na kompoziciji dikarboksilne kiseline, jedne ili više aromatičnih dikarboksilnih kiselina ili njihovih derivata,

bi2) od 0 do 50 mol. %, bazirano na kompoziciji dikarboksilne kiseline, jedne ili više alifatiČnih dikarboksilnih kiselina ili njihovih derivata,

b2) od 2 do 30 mol. % jedne ili više masnih kiselina i/ili derivata masnih kiselina. b3) od 10 do 70 mol. % jednog ili više alifatičnih ili cikloalifatičnih diola koji imaju od 2 do 18 atoma ugljenika ili njihovih alkoksilata,

b4) od 2 do 50 mol. % polietarskog poliola koji ima funkcionalnost veću ili jednaku 2, dobijenog alkoksilacijom poliola koji ima funkcionalnost veću ili jednaku 2,

sve bazirano na ukupnoj količini komponenata bi) do b4), pri Čemu se pomenute komponente bi) do b4) dopunjavaju do 100 mol. %.

C) opciono, drugih poliesterskih poliola, koji se razlikuju od komponente B),

D) polietarskih poliola,

E) opciono, smeše usporivača plamena,

F) jednog ili više sredstava za stvaranje pene i

G) katalizatora, i

H) opciono, drugih pomoćnih materija ili aditiva.

pri čemu je maseni odnos sume komponenata B) i opciono C) prema komponenti D) manji od 1,6.

[0017] Predmet aktuelnog pronalaska je pored toga poliolska komponenta koja sadrži napred navedene komponente B) do H), pri čemu je maseni odnos sume komponenata B) i opciono C) prema komponenti D) manji od 1,6.

[0018]Drugi predmeti aktuelnog pronalaska su Čvrste poliuretanske pene i čvrste poliizocijanuratne pene koje se mogu dobiti postupkom prema pronalasku i njihova primena za proizvodnju sendvič-elemenata sa čvrstim ili fleksibilnim spoljašnjim slojevima.

[0019] Pronalazak će biti detaljnije opisan u nastavku. Kombinacije poželjnih načina izvođenja se ne nalaze izvan obima zaštite predmetnim pronalaskom. Ovo se naročito odnosi na ona izvođenja individualnih komponenata A) do II) predmetnog pronalaska koja su okarakterisana kao poželjna. Primeri izvođenja koji su ovde navedeni u kontekstu komponenata B) do H) se ne odnose samo na postupak prema predmetnom pronalasku i čvrste pene koje se tako mogu dobiti, već i na poliolske komponente prema predmetnom pronalasku.

Komponenta B

[0020]U kontekstu predmetnog opisa pronalaska, izrazi "poliesterski poliol" i "poliesterol" se koriste sa istim značenjem, kao i izrazi "polietarski poliol" i "polieterol".

[0021JKomponenta bi 1) prvenstveno obuhvata bar jedno jedinjenje izabrano iz grupe koja se sastoji od sledećih: tereftalna kiselina, dimetil tereftalat (DMT), polietilen tereftalat (PET), ftalna kiselina, anhidrid ftalne kiseline (PSA) i izoftalna kiselina. Posebno je poželjno da komponenta bll) sadrži bar jedno jedinjenje iz grupe koju čine tereftalna kiselina, dimetil tereftalat (DMT), polietilen tereftalat (PET) i anhidrid ftatalne kiseline (PSA). Vrlo je poželjno da komponentabll)obuhvata anhidrid ftalne kiseline, dimetil tereftalat (DMT), tereftalnu kiselinu ili njihove smeše. Još poželjnije je da aromatične dikarboksilne kiseline ili njihovi derivati komponente bll) budu izabrani između gore pomenutih aromatičnih dikarboksilnih kiselina i derivata dikarboksilnih kiselina, a naročito između tereftalne kiseline i/ili dimetil tereftalata (DMT). Tereftalna kiselina i/ili DMT u komponenti bll) dovode do polietarestra B) koji ima posebno dobre osobine vatrootpornosti. Posebno jc poželjna

tereftalna kiselina pošto, za razliku od DMT, omogućava da se izbegne obrazovanje nepoželjnih proizvoda razlaganja.

[0022] Generalno su alifatične dikarboksilne kiseline ili njihovi derivati {komponenta bi2) sadržani u kompoziciji bi) dikarboksilne kiseline od 0 do 30 mol. %, a prvenstveno od 0 do 10 mol. %. Naročito je poželjno da kompozicija bi) dikarboksilnih kiselina ne sadrži alifatične dikarboksilne kiseline ili njihove derivate i da se sastoji od 100 mol. % jedne ili više aromatičnih dikarboksilnih kiselina ili njihovih derivata, pri čemu su prethodno pomenuti poželjniji.

[0023] Poželjno je da sc komponenta b2) koristi u količinama od 3 do 20 mol. %. a poželjnije od 5 do 18 mol. %.

[0024] Poželjno je da se komponenta b3) koristi u količinama od 20 do 60 mol. %. a poželjnije u opsegu od 25 do 55 mol. %, još poželjnije u opsegu od 30 do 45 mol. %.

[0025] Poželjno je da se komponenta b4) koristi u količinama od 2 do 40 mol. %, a poželjnije od 2 do 35 mol. %, još poželjnije od 15 do 25 mol. %.

[0026] U jednom primeru izvođenja pronalaska, masna kiselina ili derivat masne kiseline b2) se sastoji od masne kiseline ili smeše masnih kiselina, jednog ili više glicerol eslara masnih kiselina ili smeše masnih kiselina, i/ili jednog ili više monoestara masne kiseline, na primer, biodizela ili metil estra masnih kiselina, i posebno je poželjno za komponentu b2) da se sastoji od masne kiseline ili smeše masne kiseline i/ili jednog ili više monoestara masne kiseline; još poželjnije komponenta b2) se sastoji od masne kiseline ili smeše masnih kiselina i/ili biodizela, a posebno je poželjno da se komponenta b2) sastoji od masne kiseline ili smeše masnih kiselina.

[0027] U jednom poželjnom primeru izvođenja pronalaska, masna kiselina ili derivat masne kiseline b2) je izabran iz grupe koja se sastoji od sledećih: ricinusovo ulje, polihidroksi masne kiseline, ricinooleinska kiselina, stearinska kiselina, hidroksilna-modifikovana ulja, ulje od koštica grožđa, ulje od crnog kima, ulje od semenki bundeve, ulje od semenki boražine, ulje od soje, ulje od pšeničnih klica, ulje od uljane repice, ulje od semenki suncokreta, ulje od kikirikija, ulje od jezgra koštica kajsije, ulje od pistaća, bademovo ulje, maslinovo ulje. ulje od makadamije, ulje od avokada, ulje morske pasjakovine, susamovo ulje, ulje konoplje, ulje od lešnika. ulje od primule (jagorčevine). ulje divlje ruže. šafranovo ulje. ulje od oraha, životinjski loj. na primer, goveđi loj, masne kiseline, hidroksilne-modifikovane masne kiseline, biodizel, metil estri masnih kiselina i estri masnih kiselina bazirani na miristoleinskoj kiselini, palmitoleinska kiselina, oleinska kiselina, vakcenska kiselina, petroselinska kiselina, gadoleinska kiselina, erukinska kiselina, nervonska kiselina, linoleinska kiselina, a- iy-linolenska kiselina, stearidonska kiselina, arahidonska kiselina, timnodonska kiselina, klupanodonska kiselina i cervonska kiselina, kao i smeše masnih kiselina.

[0028]U jednom poželjnom primeru izvođenja predmetnog pronalaska, masna kiselina ili derivat masne kiseline b2) jc oleinska kiselina, biodizel, ulje od soje, ulje od uljane repice ili loj, a posebno poželjno je oleinska kiselina, biodizel, ulje od soje, ulje od uljane repice ili goveđi loj, još poželjnije oleinska kiselina ili biodizel, a najpoželjnije je oleinska kiselina. Masna kiselina ili derivat masne kiseline poboljšavaju, između ostalog, rastvorljivost agensa za stvaranje pene tokom proizvodnje čvrste poliuretanske pene.

[0029]Izuzetno je poželjno da komponenta b2) ne sadrži nikakve trigliceride. a naročito ulje ili mast. Glicerol koji se oslobodi iz triglicerida esterifikacijom, odn. transesterifikacijom ima štetan efekat na dimenzionu stabilnost čvrste pene. kao što je gore pomenuto. Poželjne masne kiseline i derivati masnih kiselina u kontekstu komponente b2) su dakle same masne kiseline, a takođe i alkil monoestri masne kiseline ili alkil monoestri smeša masnih kiselina, a naročito same masne kiseline i/ili biodizel.

[0030]Poželjno je da alifatični ili cikloalifatiČni diol b3) bude izabran iz grupe koja se sastoji od sledećih: etilen glikol, dietilen glikol, propilen glikol, 1,3-propandiol, 1,4-butandiol, 1,5-pentandiol, 1,6-heksandiol, 2-metil-l ,3-propandiol i 3-metil-l,5-pentandiol i njihovi alkoksilati. Posebno je poželjno da alifatični diol b3) bude monoetilen glikol ili dietilen glikol, a posebno je poželjan dietilen glikol.

[0031] Poželjno je da se koristi takav polietarski poliol b4) koji ima funkcionalnost veću od 2, a koji je dobijen alkoksilacijom poliola koji ima funkcionalnost koja je veća ili jednaka 3.

[0032[Prema predmetnom pronalasku, polietarski poliol b4) ima funkcionalnost veću od 2. On prvenstveno ima funkcionalnost koja je veća ili jednaka 2,7 a još poželjnije koja je veća ili jednaka 9. Generalno, on ima funkcionalnost koja je manja ili jednaka 6. još poželjnije je manja ili jednaka 5 a najpoželjnije je manja ili jednaka 4.

[0033] U jednom primeru izvođenja predmetnog pronalaska, polietarski poliol b4) se može dobiti reakcijom poliola koji ima funkcionalnost veću od 2 sa etilen oksidom i/ili propilen oksidom, a prvenstveno sa etilen oksidom.

[0034] U sledećem poželjnom primeru izvođenja je poželjno da se polietarski poliol b4) može dobiti alkoksilacijom, prvenstveno etoksilacijom poliola izabranog iz grupe koja se sastoji od sorbitola, pentaeritritola, trimetilolpropana. glicerola, poliglicerola i njihovih smeša.

[0035] U posebno poželjnom primeru izvođenja, polietarski poliol b4) se može dobiti alkoksilacijom sa etilen oksidom, što rezultuje čvrstom poliuretanskom penom koja ima poboljšane osobine vatrootpornosti.

[0036]U posebno poželjnom primeru izvođenja ovog pronalaska, komponenta b4) se dobi ja anjonskom polimerizacijom propilen oksida ili etilen oksida, a prvenstveno etilen oksida, u prisustvu katalizatora za alkoksilaciju. kao što su hidroksidi alkalnih metala, kao što su natrijum ili kalijum hidroksid. ili alkalni alkoholati, kao Što su natrijum metilat. natrijum ili kalijum metilat ili kalijum izopropoksid, ili aminskog katalizatora za alkoksilaciju. kao što je dimetiletanolamin (DMEOA), imidazol i derivati imidazola, kao i njihove smeše, uz upotrebu najmanje jednog molekula inicijatora. Pri tome su poželjni katalizatori za alkoksilaciju KOM i aminski katalizatori za alkoksilaciju. Pošto se pri upotrebi KOH kao katalizatora za alkoksilaciju polietar prvo mora neutralizovati, te se onda mora izdvojiti nastala kalijumova so, pre nego što polietar može da se upotrebi kao komponenta b4) u esterifikaciji. zato prednost ima upotreba aminskih katalizatora za alkoksilaciju. Poželjni aminski katalizator za alkoksilaciju je izabran iz grupe koja se sastoji od dimetiletanolamina (DMEOA), imidazola i derivata imidazola i njihovih smeša, a posebno poželjan je imidazol. [0037JU posebnom primeru izvođenja predmetnog pronalaska, polietarski poliol b4) se sastoji od proizvoda reakcije glicerola sa etilen oksidom i/ili propilen oksidom, a prvenstveno sa etilen oksidom. Ovo rezultuje posebno velikom stabilnošću pri skladištenju komponente B.

[0038]U sledećem posebnom primeru izvođenja predmetnog pronalaska, polietarski poliol b4) se sastoji od proizvoda reakcije trimetilolpropana sa etilen oksidom i/ili propilen oksidom, a prvenstveno sa etilen oksidom. Ovo takođe rezultuje posebno velikom stabilnošću pri skladištenju komponente B). [0039|Poželjno je da polietarski poliol b4) ima OH broj u opsegu od 150 do 1250 mg KOH/g, poželjnije od 300 do 950 mg KOH/g. a naročito poželjno od 500 do 800 mg KOH/g.

[0040]U posebno poželjnom primeru izvođenja ovog pronalaska se polietarski poliol b4) sastoji od proizvoda reakcije trimetilolpropana ili glicerola. a naročito glicerola, sa etilen oksidom, pri čemu se OH vrednost polietarskog poliola b4) nalazi u opsegu od 500 do 650 mg KOH/g, a kao katalizator za alkoksilaciju se upotrebljava KOH ili imidazol, a prvenstveno imidazol.

[0041]U posebno poželjnom primeru izvođenja ovog pronalaska se polietarski poliol b4) sastoji od proizvoda reakcije trimetilolpropana ili glicerola. a naročito glicerola, sa etilen oksidom, pri čemu se OH vrednost polietarskog poliola b4) nalazi u opsegu od 500 do 650 mg KOH/g, a kao katalizator za alkoksilaciju se upotrebljava imidazol i alifatični ili cikloalifatični diol ili jc b3) dietilen glikol, a masna kiselina ili derivat masne kiseline je oleinska kiselina.

[0042]Poželjno je koristiti bar 200 mmol, poželjnije bar 400 mmol, i još poželjnije bar 600 mmol, a čak još poželjnije bar 800 mmol i najpoželjnije bar 1000 mmol komponente b4) po kg polietaresterskog poliola B).

[0043]Prvenstveno, polietarestarski poliol B) ima numeričku proseČnu funkcionalnost veću ili jednaku 2, a poželjno veću od 2, posebno poželjno veću od 2,2, a posebno veću od 2.3, Što dovodi do veće gustine umrežavanja poliuretana koji je proizveden sa njim, a time i do boljih mehaničkih svojstava poliuretanske pene.

[0044]Radi dobijanja polietarestarskog poliola B), alifatične i aromatične polikarboksilne kiseline i/ili derivati i polihidrični alkoholi mogu biti polikondenzovani u odsustvu katalizatora ili, prvenstveno, u prisustvu katalizatora za esterifikaciju, poželjno u atmosferi inertnog gasa, npr. azota, u rastopu, na temperaturama od 150 do 280 °C, poželjno od 180 do 260 "C, opciono pod sniženim pritiskom, sve do željenog kiselinskog broja koji je prvenstveno manji od 10. a poželjno je manji od 2. U poželjnom primeru izvođenja, smeša za esterifikaciju se polikondenzuje na gore pomenutim temperaturama u kiselinu sa brojem od 80 do 20, a prvenstveno od 40 do 20, pod atmosferskim pritiskom, a potom pod pritiskom manjim od 500 mbar, te poželjno od 40 do 400 mbar. Kao katalizatori za esterifikaciju u obzir dolaze, na primer, gvozdeni, kadmijumski, kobaltni, olovni, cinkovi, antimonovi, magnezij um ski, titanijumski i kalajni katalizatori, i to u obliku metala, metalnih oksida ili metalnih soli. Međutim, polikondenzacija se takođe može vršiti u tečnoj fazi u prisustvu razređivača i/ili agenasa za stvaranje azeotropa kao što su, npr. benzol, toluen, ksilen ili hlorobenzol, sa ciljem da se kondenzovana voda izdestiliše kao azeotrop.

[0045]Za dobijanje polietarestarskih poliola je podesno da se organske polikarboksilne kiseline i/ili derivati i polihidrični alkoholi polikondenzuju u molskom odnosu od 1:1-2,2, a poželjno 1:1,05-2,1, te posebno poželjno od 1:1.1 -2,0. [0046|Dobijeni polietarestarski polioli generalno imaju prosečnu vrednost molekulske težine u opsegu od 300 do 3000, poželjno u opsegu od 400 do 1000, a naročito u opsegu od 450 do 800. [0047|Uđeo polietarestarskih poliola B) prema predmetnom pronalasku je generalno najmanje 10 tež. %, a prvenstveno najmanje 20 tež %. još poželjnije je najmanje 25 tež %, bazirano na sumi komponenata od B) do H). [0048|Za dobijanje čvrste poliuretanske pene postupkom prema pronalasku se koriste, kao dodatak gore opisanom specifičnim poliesterskim poliolima, komponente koje su poznate kao takve, a koje će biti detaljnije opisane u nastavku.

Komponenta A

[0049JPod poliizocijanatom u okviru predmetnog pronalaska se podrazumeva organsko jedinjenje koje sadrži dve reaktivne izocijanatne grupe po molekulu, tj. kojima je funkcionalnost najmanje 2. Kada se koriste poliizocijanati ili smeša više poliizocijanata, onda nema jedinstvene funkcionalnosti, već numerička prosečna funkcionalnost korišćene komponente A) iznosi najmanje 2.

[0050|Kod poliizocijanata A) u obzir dolaze alifatični. cikloalifatični. aralifatični i posebno aromatični polifunkcionalni izocijanati koji su poznati kao takvi. Polifunkcionalni izocijanati ovog tipa su poznati kao takvi ili se dobijaju postupcima koji su poznati kao takvi. Još poželjnije se polifunkcionalni izocijanati mogu koristiti kao smeše. u kom slučaju komponenta A) sadrži različite polifunkcionalne izocijanate. Broj izocijanatnih grupa po molekulu u polifunkcionalnim izocijanatima koji se koriste kao poliizocijanati je dva (u nastavku se polifunkcionalni izocijanati nazivaju diizocijanatima) ili više od dva.

[0051]Naročito se mogu navesti sledeći: alkilen diizocijanati koji imaju od 4 do 12 atoma ugljenika u alkilen radikalu, kao što su 1.12-dodekan diizocijanat, 2-etiltetrametilendiizocijanat-1,4,2-metilpentametilendiizocijanat-1,5, tetrametilendiizocijanat-1,4, i posebno heksametilendiizocijanat-1,6; cikloalifatični diizocijanati kao što su cikloheksan 1,3- i 1,4-diizocijanat, a takođe i bilo koja željena smeša ovih izomera. 1-izocijanato-3, 3,5-trimetiI-5-izocijanatometilcikloheksan (1PD1), 2,4- i 2,6-heksahidrotolilen-diizocijanat. a takođe i odgovarajuće izomerne smeše. 4.4'-, 2,2'- i 2,4'-đicikloheksilmetan-diizocijanat, a takođe i odgovarajuće izomerne smeše, i poželjni aromatični poliizocijanati. kao što je 2,4- i 2,6-tolilen diizocijanat i odgovarajuće izomerne smeše. 4.4'-, 2,4'- i 2,2'-difenilmetan diizocijanat i odgovarajuće izomerne smeše. smeše 4.4'- i 2,2'- difenilmetan diizocijanata, polifenilpolimetilen poliizocijanata. smeše 4,4'-, 2,4'- i 2,2'-difenilmetan diizocijanata i polifenilpolimetilen poliizocijanata (sirovi MDI) i smeše sirovog MDI i tolilen diizocijanata. |0052)Posebno su pogodni 2,2'-, 2,4'- i/ili 4,4'-difenilmetan diizocijanat (MDI), 1,5-naftilen diizocijanat (ND1), 2,4- i/ili 2,6-tolilen diizocijanat (TD1), 3,3'-dimetildifenil diizocijanat, 1,2-difeniletan diizocijanat i/ili p-fenilen diizocijanat (PPDI), tri-, tetra-, penta-, heksa-, hepta-i/ili oktametilen diizocijanat, 2- metilpentametilen 1,5- diizocijanat, 2-etilbutilen 1,4-diizocijanat, pentametilen 1,5- diizocijanat, butilen 1,4- diizocijanat, l-izocijanato-3,3,5-trimetil-5-izocijanatometilcikloheksan (izoforon diizocijanat, IPD1), 1,4- i/ili 1,3-bis(izocijanatometil)cikloheksan (HXDI), 1,4-cikloheksan diizocijanat, l-metil-2,4- i/ili -2,6-cikloheksan diizocijanat i 4,4'-, 2,4'- i/ili 2,2'- dicikloheksilmetan diizocijanat.

[0053] Takođe se često koriste modifikovani poliizocijanati, tj. proizvodi dobijeni hemijskom konverzijom organskih poliizocijanata i koji imaju najmanje dve reaktivne izocijanatne grupe po molekulu. Posebno se mogu spomenuti poliizocijanati koji sadrže estarske, urea, biuretne, alofanatne, karbodiimidne, izocijanuratne, uretdionske, karbamatne i/ili uretanske grupe.

[0054] Kao poliizocijanati komponente A) su posebno poželjni: i) polifunkcionalni izocijanati bazirani na tolilen diizocijanatu (TDI), a naročito 2,4-TDI ili 2,6-TDI ili smeše 2,4- i 2,6-TDI; ii) polifunkcionalni izocijanati bazirani na difenilmetan diizocijanatu (MDI). a naročito 2,2'-MDI ili 2,4'-MDl ili 4,4'-MDI ili oligomerni MDI, koji je takođe poznat i kao polifenilpolimetilen izocijanat, ili smeše dva ili tri prethodno navedena difenilmetan diizocijanata, ili sirovi MDI, koji se dobija u proizvodnji MDI, ili smeše bar jednog oligomera MDI i bar jednog prethodno navedenog derivata MDI male molekulske težine; iii) smeše bar jednog aromatičnog izocijanata prema primeru izvođenja i) i bar jednog aromatičnog izocijanata prema primeru izvođenja ii).

[0055] Kao poliizocijanat je naročito poželjan polimemi difenilmetan diizocijanat. Polimerni difenilmetan diizocijanat (u daljem tekstu se naziva polimerni MDI) je smeša binuklearnog MDI i oligomernih proizvoda kondenzacije i takvih derivata difenilmetan diizocijanata (MDI). Poliizocijanati se takođe mogu poželjno formirati od smeše monomemih aromatičnih diizocijanata i polimernog MDI. [0056J Polimerni MDI, kao dodatak binuklearnom MDI, sadrži jedan ili više polinuklearnih proizvoda kondenzacije MDI sa funkcionalnošću većom od 2. a posebno 3 ili 4 ili 5. Polimerni MDI je poznat i Često se naziva polifenilpolimetilen izocijanat ili. drugačije, oligomerni MDI. Polimerni MDI sc obično obrazuje od smeša na MDI-baziranih izocijanata različite funkcionalnosti. Polimemi MDI se obično koristi kao dodatak uz monomerni MDI.

[0057] Funkcionalnost (prosečna) poliizocijanata koji sadrži polimerni MDI može varirati u opsegu od oko 2,2 do oko 5, naročito od 2.3 do 4, a naročito od 2,4 do 3.5. Sirovi MDI, dobijen kao međuproizvod u proizvodnji MDI. je naročito jedna takva smeša na MDI-baziranih polifunkcionalnih izocijanata koji imaju različite funkcionalnosti.

[0058]Polifunkcionalni izocijanati ili smeše više polifunkcionalnih izocijanata baziranih na MDI su poznati i mogu se nabaviti, na primer, od firme BASF Polvurcthancs GmbH pod nazivom Lupranat®.

[0059]Poželjno je da funkcionalnost komponente A) bude bar dva. poželjnije bar 2,2. a najpoželjnije bar 2,4. Poželjno je da funkcionalnost komponente A) bude od 2,2 do 4. a još poželjnije od 2,4 do 3.

[0060]Poželjno je da sadržaj izocijanatne grupe komponente A) bude od 5 do 10 mmol/g, a naročito od 6 do 9 mmol/g i još poželjnije od 7 do 8,5 mmol/g. Stručnjak iz odgovarajuće oblasti je svestan uzajamnog odnosa između sadržaja izocijanatne grupe u mmol/g i takozvane ekvivalentne težine u g/ekvivalentima. Sadržaj izocijanatne grupe u mmol/g sc dobija od sadržaja u tež. % prema ASTM D-5155-96 A.

[0061]U posebno poželjnom primeru izvođenja, komponenta A) se sastoji od bar jednog polifunkcionalnog izocijanata izabranog između difenilmetan 4,4'-diizocijanata, difenilmetan 2,4-diizocijanata, difenilmetan 2,2'-diizocijanata i oligomemog difenilmetan diizocijanata. U poželjnom primeru izvođenja, komponenta (al) još poželjnije sadrži oligomerni difenilmetan diizocijanat i ima funkcionalnost najmanje od 2,4.

[0062]Viskoznost korišćene komponente A) može varirati u okviru širokih granica. Poželjno je da viskoznost komponente A) bude u opsegu od 100 do 3000 mPa-s, a još poželjnije u opsegu od 200 do 2500 mPa-s.

Komponenta C

[0063|Pogodni poliesterski polioli C) se razlikuju od polietaresterskih poliola B) i mogu se dobiti od organskih dikarboksilnih kiselina koje imaju od 2 do 12 atoma ugljenika, a prvenstveno onih aromatičnih, ili smeše aromatičnih i alifatičnih dikarboksilnih kiselina, i polihidroksilnih alkohola, a prvenstveno diola, koji imaju od 2 do 12 atoma ugljenika, a poželjno 2 do 6 atoma ugljenika.

[0064]Moguće dikarboksilne kiseline su naročito sledeće: ćilibama kiselina, glutarna kiselina, adipinska kiselina, suberinska kiselina, azelainska kiselina, sebacinska kiselina, dekandikarboksilna kiselina, maleinska kiselina, fumarna kiselina, ftalna kiselina, izoftalna kiselina i tereftalna kiselina. Dikarboksilne kiseline mogu biti korišćene bilo pojedinačno ili u smeši. Umesto slobodnih dikarboksilnih kiselina, takođe je moguće da se koriste odgovarajući derivati dikarboksilnih kiselina, npr. dikarboksilni estri alkohola koji imaju od 1 do 4 atoma ugljenika ili anhidridi dikarboksilnih kiselina. Od aromatičnih dikarboksilnih kiselina. podesno je koristiti ftalnu kiselinu, anhidrid ftalne kiseline, tereftalnu kiselinu i/ih izoftalnu kiselinu kao smešu ili posebno. Od alifatičnih dikarboksilnih kiselina, podesno je koristiti smeše dikarboksilnih kiselina ćilibarne. glutarne i adipinske kiseline sa težinskim odnosima, na primer, 20-35: 35-50: 20-32 težinskih delova, a naročito adipinsku kiselinu. Primeri dvobaznih i polihidroksilnih alkohola, a posebno diola, su: etandiol, dietilen glikol, 1,2 ili 1,3-propandiol, dipropilen glikol, 1,4-butandiol, 1,5-pentandiol, 1,6-heksandiol, 1,10-dekandiol, glicerol, trimetilolpropan i pentaeritritol. Prvenstveno se primenjuju sledeći: etandiol. dietilen glikol, 1,4-butandiol, 1,5-pentandioI, 1,6- heksandiol ili smeše bar dva pomenuta diola, a posebno smeše 1,4- butandiola, 1,5-pentandiol a i 1,6-heksandiola. Takođe je moguće da se koriste poliesterski polioli izvedeni od laktona, npr.E-kaprolaktona, ili hidroksikarboksilne kiseline, npr. co-hidroksikaproeve kiseline. |0065]Za dobijanje drugih poliesterskih poliola C), takode su pogodni biobazirani polazni materijali i/ili njihovi derivati, na primer, sledeći: ricinusovo ulje, polihidroksi masne kiseline, ricinooleinska kiselina, hiđroksilna-modifikovana ulja. ulje od koštica grožđa, ulje od crnog kima. ulje od semenki bundeve, ulje od semenki boražine, ulje od soje, ulje od pšeničnih klica, ulje od uljane repice, ulje od semenki suncokreta, ulje od kikirikija, ulje od jezgra koštica kajsije, ulje od pistaća, bademovo ulje. maslinovo ulje. ulje od makađamije. ulje od avokada, ulje morske pasjakovine, susamovo ulje, ulje konoplje, ulje od lešnika, ulje od primule (jagorčevine), ulje divlje ruže, šafranovo ulje. ulje ođ oraha, masne kiseline, hidroksilne-modifikovane masne kiseline i estri masnih kiselina bazirani na miristoleinskoj kiselini, palmitoleinska kiselina, oleinska kiselina, vakcenska kiselina, petroselinska kiselina, gadoleinska kiselina, erukinska kiselina, nervonska kiselina, linoleinska kiselina, a- i y-linoleinska kiselina, stearidonska kiselina, arahidonska kiselina, timnodonska kiselina, klupanodonska kiselina i cervonska kiselina.

[0066]Maseni odnos polietaresterskih poliola B) prema poliesterskim poliolima C) je generalno bar 0,1, poželjno bar 0,25, još poželjnije bar 0.5 a naročito bar 0.8. Poželjno je da maseni udeo polietaresterskih poliola B) u odnosu na ukupnu količinu poliesterskih poliola B) i C) bude najmanje 25 tež. %, a prvenstveno najmanje 50 tež. %, posebno poželjno najmanje 75 tež. %, a naročito 100 tež. %. Posebno je poželjno da ne reaguju drugi poliesterski polioli

C).

Komponenta D

[0067]Prema predmetnom pronalasku se za proizvodnju čvrstih PU pena upotrebljavaju polietarski polioli D). Polietarski polioli D) se mogu dobiti poznatim postupcima, na primer, anjonskom polimerizacijom jednog ili više alkilen oksida koji imaju od 2 do 4 atoma ugljenika sa hidroksidima alkalnih metala, kao što su npr. natrijum ili kalijum hidroksid. ili alkalnim alkoholatima alkalnih metala, kao što su npr. natrijum metilat, natrijum ili kalijum metilat ili kalijum izopropilat, ili aminskim katalizatorima za alkoksilaciju, kao što su dimetiletanolamin (DMEOA), imidazol i/ili derivati imidazola. uz korišćenje bar jednog molekula inicijatora koji sadrži od 2 do 8, a prvenstveno od 2 do 6, reaktivnih atoma vodonika u vezanom obliku, ili katjonskom polimerizacijom korišćenjem Luisovih kiselina, npr. antimon pentahlorida, bor fluorid etarata, ili gline za izbeljivanje.

[0068]Pogodni alkilen oksidi su, na primer, tetrahidrofuran, 1,3-propilen oksid, 1,2- ili 2,3-butilen oksid, stirenoksid, a prvenstveno etilen oksid i 1,2-propilen oksid. Alkilen oksidi se mogu koristiti pojedinačno, alternativno tome, sukcesivno ili kao smeše. Poželjni alkilen oksidi su propilen oksid i etilen oksid.

[0069]Kao molekuli inicijatori u obzir dolaze, na primer: voda, organske dikarboksilne kiseline, kao što je ćilibarska kiselina, adipinska kiselina, ftalna kiselina i tereftalna kiselina, alifatični i aromatični, opciono N-monoalkil- , N,N-dialkil- i N,N'-dialkil-supstituisani diamini koji imaju od 1 do 4 atoma ugljenika u alkil radikalu, kao npr. opciono monoalkil- i dialkil- supstituisani etilendiamin, dietilentriamin, trietilentetramin, l ,3-propilendiamin, 1,3-ili 1,4-butilendiamin, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5- i 1,6- heksametilendiamin, fenilendiamini, 2,3-, 2,4-i 2,6-tolilendiamin i 4,4-, 2,4'- i 2,2'-diaminodifenilmetan. Posebno su poželjni navedeni diprimarni amini, na primer, etilendiamin.

[0070]Dalji mogući polazni molekuli su: alkanolamini kao što su etanolamin. N-metiletanolamin i N-etiletanolamin, dialkanolamini, kao što su dietanolamin, N-metildietanolamin i N-etilđietanolamin i trialkanolamini, npr. trietanolamin, i amonijak.

[0071]Poželjno je korišćenje dvobaznih ili polihidroksilnih alkohola (takođe su poznati kao "inicijatori"), npr. etandiola, 1,2- i 1,3- propandiola, dietilen glikola (DEG), dipropilen glikola, 1,4-butandiola, 1,6- heksandiola, glicerola, trimetilolpropana, pentaeritritola, sorbitola i saharoze. Posebno poželjno je korišćenje smeše inicijatora od saharoze i DEG ili saharoze i glicerola, a specijalno saharoze i glicerola. [0072JPolietarski polioli D), poželjno polioksipropilenski polioli i polioksietilenski polioli, imaju funkcionalnost prvenstveno od 2 do 6, a naročito od 2 do 5, prosečnu vrednost molekulske težine od 150 do 3000 g/mol, a prvenstveno od 200 do 2000 g/mol, te naročito od 250 do 1000 g/mol.

[0073]U jednom poželjnom primeru izvođenja pronalaska se koristi alkoksilatni diol. poželjno ctoksilatni diol, a naročito etoksilatni etilen glikol. kao deo polietarskog poliola D).

[0074]U poželjnom primeru izvođenja ovog pronalaska se polietarska komponenta D) sastoji od polietarske smeše u kojoj se jedan deo polietarske komponente D) dobija na bazi propilen oksida (polietarska komponenta Dl), dok se preostali deo polietarske komponente D) dobija na bazi etilen oksida (polietarska komponenta D2).

[0075]U poželjnom primeru izvođenja ovog pronalaska, polietarska komponenta Dl) ima prosečnu OH funkcionalnost veću od 3, a prvenstveno veću od 3,5, još poželjnije veću od 4 i OH broj veći od 300 mg KOH/g, a prvenstveno veći od 350 mg KOH/g. još poželjnije veći od 400 mg KOH/g, a specijalno veći od 450 mg KOH/g.

[0076]U poželjnom primeru izvođenja ovog pronalaska, polietarska komponenta Dl) ima prosečnu OH funkcionalnost manju od 6, a prvenstveno manju od 5,5, još poželjnije manju od 5 i OH broj manji od 600 mg KOH/g, a prvenstveno manji od 550 mg KOH/g, još poželjnije manji od 500 mg KOH/g. [0077JU poželjnom primeru izvođenja ovog pronalaska, udeo polietarske komponente Dl), u odnosu na ukupnu količinu polietarske komponente (D) je veći od 65 tež. %, a prvenstveno je veći od 70 tež. %, posebno poželjno je veći od 75 tež. %, još poželjnije je veći od 80 mas. %, a specijalno je veći od 85 tež. %. [0078JU poželjnom primeru izvođenja ovog pronalaska, polieterolska komponenta Dl) nije bazirana na sorbitolu. [0079|U poželjnom primeru izvođenja ovog pronalaska, polieterolska komponenta Dl) je bazirana na polietru dobijenom od propilen oksida i smeši inicijatora od saharoze i glicerola, ili od saharoze i DEG, a prvenstveno od saharoze i glicerola. [0080JU poželjnom primeru izvođenja ovog pronalaska, polieterolska komponenta D2) na bazi polieterola na bazi etilen oksida ima prosečnu OH funkcionalnost manju ili jednaku 3, a prvenstveno je funkcionalnost polieterolske komponente D2) jednaka 2, dok je OH broj polieterolske komponente D2) manji od 400 mg KOH/g, a prvenstveno je manji od 300 mg KOH/g, posebno poželjno je manji od 200 mg KOH/g.

[0081]U posebno poželjnom primeru izvođenja ovog pronalaska, polieterolska komponenta D) se sastoji od dva polietra, polietra (polieterolska komponenta Dl) na bazi propilen oksida i smeše inicijatora saharoze i glicerola sa prosečnom OH funkcionalnosti većom od 4, a manjom od 5 i OH brojem većim od 450 mg KOH/g, a manjim od 500 mg KOH/g, i polietilen glikola koji ima OH broj manji od 200 mg KOH/g (polieterolska komponenta D2). [0082JGeneralno je udeo polietarskih poliola D) od 25 do 55 tež. %, a prvenstveno od 29 do 45 tež. %, posebno poželjno od 31 do 43 tež. %. još poželjnije od 33 do 42 tež. %, a naročito od 35 do 40 tež. %, bazirano na sumi komponenata B) do H). |0083) Prema ovom pronalasku, maseni odnos sume komponenata B) i C) prema komponenti D) je manji od 1,6, a prvenstveno jc manji od 1,5. ili 1,4, posebno poželjno je manji od 1,3, još poželjnije je manji od 1,2, čak još poželjnije je manji od 1,1, specijalno poželjno je manji od 1, a najpoželjnije je manji od 0,8. [0084JDalje, prema ovom pronalasku, maseni odnos sume komponenata B) i C) prema komponenti D) je veći od 0,1, a prvenstveno je veći od 0,2. posebno poželjno je veći od 0,4, još poželjnije je veći od 0,5, a najpoželjnije je veći od 0.6.

Komponenta E

[0085J Kao usporivaČe plamena E), generalno je moguće koristiti usporivače plamena koji su poznati iz stanja tehnike. Pogodni usporivači plamena su. na primer. bromovani estri, bromovani etri (Ixol) ili bromovani alkoholi, kao što su dibromoneopentil alkohol, tribromoneopentil alkohol i PHT-4-diol. a takođe hlorisani fosfati, kao što su tris(2-hloroetil) fosfat, tris(2- hloropropil) fosfat (TCPP), tris(l,3-dihloropropil) fosfat, trikrezil fosfat, tris(2,3- dibromopropil) fosfat, tetrakis(2-hloroetil) ctilendifosfat, dimetil metanfosfonat, dietil estar dietanolaminometilfosfonske kiseline, a takođe i komercijalno raspoloživi polioli usporivači plamena koji sadrže halogen. Kao druge fosfate ili fosfonate je moguće koristiti dietil etanfosfonat (DEEP), trietil fosfat (TEP), dimetil propilfosfonat (DMPP) ili difenil krezil fosfat (DPK) kao tečne usporivače plamena.

[0086] Osim gore pomenutih usporivača plamena, takođe je moguće koristiti neorganske ili organske usporivače plamena kao što su crveni fosfor, preparati koji sadrže crveni fosfor, aluminijum oksid hidrat, antimon trioksid, arsenik oksid, amonijum polifosfat i kalcijum sulfat, ekspandujući grafit ili derivati cijanomokraćne kiseline, kao što je melamin, ili smeše bar dva usporivača plamena, npr. amonijum polifosfata i melamina, a opciono kukuruznog škroba ili amonijum polifosfata, melamina. ekspandujućeg grafita, a opciono aromatične poliestre radi ostvarivanja vatrootpornosti čvrste poliuretanske pene.

[0087] Poželjni usporivači plamena nemaju izocijanatne reaktivne grupe. Poželjno je da su usporivači plamena tečni na sobnoj temperaturi. Posebno su poželjni TCPP. DEEP, TEP,

DMPP i DPK.

[0088]Udeo usporivača plamena E) je generalno u opsegu od 10 do 40 tež. %, poželjno u opsegu od 15 do 30 tež. % a još poželjnije u opsegu od 20 do 25 tež. %. bazirano na komponentama B) do H).

Komponenta F

[0089] Agensi za stvaranje pene F) koji se koriste za dobijanje čvrste poliuretanske pene obuhvataju prvenstveno vodu, mravlju kiselinu i njihove smeše. Oni reaguju sa izocijanatnim grupama da bi se obrazovao ugljen dioksid, a u slučaju mravlje kiseline ugljen dioksid i ugljen monoksid. Dodatno tome, mogu se koristiti i fizički agensi za stvaranje pene kao što su ugljovodonici sa niskom tačkom ključanja. Naročito su pogodne tečnosti koje su inertne prema poliizocijanatima A) i imaju tačku ključanja ispod 100 °C, poželjno ispod 50<n>C, na atmosferskom pritisku, tako da oni isparavaju u uslovima egzotermne poliadieione reakcije. Primeri takvih tečnosti koje se prvenstveno mogu koristiti su alkani. kao što su heptan, heksan, n-pentan i izopentan, a poželjno industrijske smeše n-pentana i izopentana, n-butana i izobutana i propana, cikloalkani, kao što su ciklopentan i/ili cikloheksan, etri. kao što su furan, dimetil etar i dietil etar, ketoni. kao što su aceton i metil etil keton. alkil estri karboksilnih kiselina, kao Što su metil formijat. dimetil oksalat i etil acetat i halogenizirani ugljovodonici, kao što su metilen hlorid, dihloromonofluorometan, difluorometan, trifiuorometan, difluoroetan, tetrafluoroetan, hlorodifluoroetani, l,l-dihloro-2,2,2-trifluoroetan, 2,2-dihloro-2-fluoroetan i heptafluoropropan. Takođe se mogu koristiti smeše ovih tečnosti sa niskom tačkom ključanja jedna sa drugom i/ili sa drugim supstituisanim ili nesupstituisanim ugljovodonicima. Takođe su pogodne organske karboksilne kiseline kao što su mravlja kiselina, sirćetna kiselina, oksalna kiselina, ricinooleinske kiselina i jedinjenja koja sadrže karboksilne grupe.

[0090]Poželjno je da se kao agensi za stvaranje pene ne koriste ni mravlja kiselina, ni halogenizovani ugljovodonici. Poželjno je da se koriste voda, svi izomeri penlana ili smeše izomera pentana.

[0091]Agensi za stvaranje pene se ili u potpunosti ili delimično rastvaraju u poliolskoj komponenti (tj. B+C+D+E+F+G+H) ili se uvode putem stacionarnog mešača neposredno pre pravljenja pene od poliolske komponente. Uobičajeno je da voda ili mravlja kiselina budu u potpunosti ili delimično rastvorene u poliolskoj komponenti, a da se fizički agensi za stvaranje pene (na primer, pentan) i bilo koji ostatak hemijskog agensa za stvaranje pene dodaju "online". [0092JPoliolska komponenta se dodaje sa pentanom in situ, eventualno sa nekim od hemijskih agenasa za stvaranje pene, a takođe i sa svim ili nekim od katalizatora. Pomoćni i dodatni agensi kao i usporivači plamena su već uključeni u smešu poliola. [0093| Količina agensa za stvaranje pene ili smeše agensa za stvaranje pene koji se koriste je u opsegu od 1 do 30 tež. %, poželjno u opsegu od 3 do 15 tež. % a još poželjnije u opsegu od 5 do 10 tež. %. sve bazirano na sumi komponenata B) do H). [0094|Kada se kao agens za stvaranje pene koristi voda, onda je poželjno da se doda u poliolsku komponentu (B+C+D+E+F+G+H) u količini od 0.2 do 10 tež. %. bazirano na komponenti B). Dodavanje vode se može vršiti u kombinaciji sa korišćenjem drugih opisanih agenasa za stvaranje pene. Prednost ima voda u kombinaciji sa pentanom.

Komponenta G

10095]Kao katalizatori G) koji se koriste za dobijanje čvrste poliuretanske pene se naročito upotrebljavaju posebna jedinjenja koja sadrže reaktivne atome vodonika, naročito hidroksilne grupe, a koja bitno ubrzavaju reakciju komponenata B) do H) sa poliizocijanatima A).

[0096]Poželjno je da se koriste osnovni katalizatori poliuretana, na primer. tercijarni amini kao što su trietilamin, tributilamin, dimetilbenzilamin. dicikloheksilmetilamin, dimetilcikloheksilamin, N,N,N',N'-tetrametildiaminodietil etar, bis(dimetilaminopropil)urea, N-metilmorfolin ili N-etilmorfolin, N-cikloheksilmorfolin, N,N,N',N'- tetra-metiletilendiamin, N,N,N,N-tetrametilbutandiamin, N,N,N,N- tetrametilheksandiamin-1,6, pentametildietilentriamin, bis(2-dimetilaminoetil)etar, dimetilpiperazin, N-đimetilaminoetilpiperidin, 1,2-dimetilimidazoI, 1- azabiciklo(2,2,0)oktan, 1,4-diaza-biciklo(2,2,2)oktan (Dabco) i alkanolamin jedinjenja, kao što su trietanolamin. triizopropanolamin, N-metildietanolamin i N-etildietanolamin, dimctilaminoetanol, 2-(N,N-dimetilaminoetoksi)etanol, N,N',N"- tris(dialkilaminoalkil)heksahidrotriazini, npr. N,N',N"-tris(dimetilaminopropil)-s-heksahidrotriazin, i trietilendiamin. Međutim, takođe su pogodne soli metala kao što su gvožđe(II) hlorid. cink hlorid. olovo oktoat. a naročito soli kalaja, kao što su kalaj dioktoat, kalaj dietilheksoat i dibutilkalajdilaurat. a takođe naročito i smeše tercijarnih amina i organskih soli kalaja. [0097|Kao katalizatori dalje dolaze u obzir: amidini kao što je 2.3-dimetil-3,4,5,6-tetrahidropirimidin, tetraalkilamonijum hidroksidi, kao što je tetrametilamonijum hidroksid, hidroksidi alkalnih metala, kao što je natrijum hidroksid i alkoholati alkalnih metala, kao što je natrijum metilat i kalijum izopropopilat. karboksilati alkalnih metala, a takođe i soli alkalnih metala sa masnim kiselinama sa dugim lancem koji ima od 10 do 20 atoma ugljenika i opciono bočnu OH grupu. Prvenstveno se koristi od 0.001 do 10 težinskih delova katalizatora ili kombinacije katalizatora, bazirano (tj. izračunato) na 100 delova težine komponente B). Takođe je moguće da se dozvoli da sc reakcija nastavi bez katalizatora. U ovom slučaju se koristi katalitička aktivnost poliola započeta aminom.

[0098]Kada se, za vreme obrazovanja pene. koristi relativno veliki višak poliizocijanata, onda su drugi pogodni katalizatori za trimerizacionu reakciju viška NCO grupa jednih sa drugim sledeći: katalizatori koji obrazuju izocijanuratne grupe, na primer, amonijumski jon soli ili soli alkalnih metala, a posebno karboksilati amonijum ili alkalnih metala, bilo sami ili u kombinaciji sa tercijarnim aminima. Obrazovanje izocijanurata dovodi do vatrootpornih PIR pena koje se prvenstveno koriste u industrijskoj čvrstoj peni. na primer, u građevinarstvu kao izolacione ploče ili sendvič-elementi.

[0099]U jednom poželjnom primeru izvođenja ovog pronalaska se jedan deo komponente G) sastoji od karboksilatne soli, a naročito karboksilata alkalnog metala.

|0100]Dalje informacije u vezi gore pomenutih i drugih polaznih materijala se mogu pronaći u tehničkoj literaturi, na primer, Kunststoffhandbuch, tom VII, Polvurethane, Carl Hanscr Verlag Minhen, Beč. 1., 2. i 3. izdanje, 1966. 1983 i 1993.

Komponenta H

[0101]Drugi pomoćni i/ili dodatni agensi H) mogu biti opciono dodati u reakcionu smešu radi dobijanja čvrste poliuretanske pene. Mogu se pomenuti, na primer. površinski aktivne supstance, stabilizatori pene, regulatori ćelijske strukture, punioci, boje, pigmenti, inhibitori hidrolize, fungistatične i bakteriostatične supstance. [0102JKao površinski aktivne supstance u obzir dolaze, na primer, jedinjenja koja služe da stimulišu homogenizaciju polaznih materijala, a takođe mogu da budu pogodna za regulaciju ćelijske strukture polimera. Mogu se pomenuti. na primer. emulgatori kao što su natrijumove soli sulfata ricinusovog ulja ili masnih kiselina, a takođe i soli masnih kiselina sa aminima, npr. dietilamin oleinske kiseline, dietanolamin stearinske kiseline, dietanolamin ricinoleinske kiseline, soli sulfonskih kiselina, npr. sa alkalnim metalima ili amonijumove soli dodecilbenzoldisulfonske ili dinaftilmetandisulfonske kiseline i ricinooleinske kiseline; stabilizatori pene kao što su siloksanoksalkilen-mešoviti polimerizat i drugi organopolisiloksani, etoksilovani alkilfenoli, etoksilovani masni alkoholi, parafinska ulja, estri ricinusovog ulja ili estri ricinooleinske kiseline, sulfonovano ricinusovo ulje i kikirikijevo ulje, i regulatori ćelijske strukture kao što su parafini, masni alkoholi i dimetilpolisiloksani. Oligomerni akrilati koji imaju polioksialkilen i fluoroalkan radikale kao bočne grupe su takođe pogodni za poboljšanje emulgovanja. ćelijske strukture i/i i i za stabilizovanje pene. Površinski aktivne supstance se obično primenjuju u količinama od 0,01 do 10 težinskih delova, bazirano (tj. računato) na 100 težinskih delova komponente B).

[0103] Kao punioci prema predmetnom pronalasku, a naročito punioci za ojačanje, se upotrebljavaju uobičajeni organski i neorganski punioci, materijali za ojačanje, agensi za povećanje težine, agensi za poboljšanje abrazivnog ponašanja u bojama, kompozicijama za prevlačenje itd. koje su poznate per se. Posebni primeri su: neorganski punioci kao što su minerali koji sadrže silicij um, na primer, liskuni, kao što su antigorit, serpentin, hornblenđa, amfiboli, hrizotil i talk, oksidi metala kao što su kaolin, aluminijum oksidi, titanijum oksidi i gvožđe oksidi, soli metala, kao što su kreda, barit i neorganski pigmenti kao što su kadmijum sulfid i cink sulfid, a takođe i staklo, itd. Prednost ima korišćenje kaolina (China đay). aluminijum silikata i ko-taloga barijum sulfata i aluminijum silikata, a takođe i prirodnih i sintetičkih vlaknastih minerala, kao što su volastonit. metalna vlakna a naročito staklena vlakna različite dužine, koja mogu biti obložena. Mogući organski punioci su, na primer: ugljenik, melamin, kolofonijum, ciklopentadienil smole i kalemljeni polimeri. a takođe i celulozna vlakna, poliamid, poliakrilonitril, poliuretan, poliesterska vlakna bazirana na aromatičnim i/ili alifatičnim dikarboksilnim estrima, a naročito ugljenična vlakna.

[0104]Neorganski i organski punioci se mogu koristiti pojedinačno ili kao smeše, a poželjno je da se dodaju u reakcionu smešu u količinama od 0.5 do 50 tež. %. prvenstveno od 1 do 40 tež. %, bazirano na težini komponenti A) do H). iako sadržaj dlačica, netkanih tkanina i tkanina od prirodnih i sintetičkih vlakana može dostići vrednost i do 80 tež. %. bazirano na težini komponenata A) do H).

[0105]Dalje informacije vezane za gore pomenute uobičajene pomoćne i dodatne agense se mogu naći u tehničkoj literaturi, na primer. u monografiji J.H. Saunders i K.C. Frisch "Iligh Polvmers", tom XVI, Polvurethanes, delovi 1 i 2, Verlag Interscience Publishers 1962 i 1964, ili Kunststoff-Handbuch, Polvurefhane, tom VII, Hanser-Verlag, Minhen, Beč, 1. i 2. izdanje. 1966 i 1983.

[0106]Sledeći predmet aktuelnog pronalaska je poliolska komponenta koja sadrži:

10 do 50 tež. % polietaresterskih poliola B),

0 do 30 tež. % drugih poliesterskih poliola C),

25 do 55 tež. % polietarskih poliola D).

10 do 40lež. % usporivača plamena E).

1 do 30 tež. % agensa za stvaranje pene F).

0.5 do 10 tež. % katalizatora G). i

0 do 20 tež. %, a naročito 0.5 do 20 tež. % drugih pomoćnih i dodatnih agensa H),

onakvih kao što je gore definisano i bazirano na ukupnoj težini komponenata B) do H), pri čemu se tež. % dodaju do 100 tež. %. i pri čemu je maseni odnos sume komponenata B) i C) prema komponenti D) manji od 1,6.

[0107)Naročito je poželjno da poliol komponenta sadrži

25 do 40 tež. % polietaresterskih poliola B),

0 tež. % drugih poliesterskih poliola C).

29 do 45 tež. % polietarskih poliola D).

15 do 30 tež. % usporivača plamena E),

3 do 15 tež. % agensa za stvaranje pene F).

0,5 do 10 tež. % katalizatora G), i

0.5 do 5 tež. % drugih pomoćnih i dodatnih agensa H).

onakvih kao stoje gore definisano i bazirano na ukupnoj težini komponenata B) do H). pri čemu se tež. % dodaju do 100 tež. %, i pri Čemu je maseni odnos sume komponenata B) i C) prema komponenti D) manji od 1,3.

|0108)Prema predmetnom pronalasku je poželjno da maseni odnos sume komponenata B) i C) prema komponenti D) u poliolskim komponentama prema predmetnom pronalasku bude veći od 0,1, poželjnije veći od 0,2, još poželjnije veći od 0.4, čak još poželjnije veći od 0,5. a najpoželjnije veći od 0,6.

|0109jDa bi se dobile čvrste poliuretanske pene prema pronalasku, poliizocijanati A), specifični polietaresterski polioli B) prema pronalasku, opciono drugi poliesterski polioli C), polieteroli D) i druge komponente F2) do H) se mešaju u takvim količinama da ekvivalentni odnos NCO grupa poliizocijanata A) prema sumi reaktivnih atoma vodonika komponenata B) i opciono C), kao i D) do H) bude 1 do 3,5:1, a prvenstveno 1 do 2,5:1, poželjno 1,1 do 2,1:1. posebno poželjno 1,2 do 2.0:1. naročito 1.3 do 1.9:1. specifično 1.4 do 1.8:1 i specijalno 1.4 do 1,7:1.

[0110]Molski odnos NCO-grupa poliizocijanata A) prema sumi reaktivnih atoma vodonika komponenata B), opciono C), kao i D) do H) je prvenstveno veći od 1.0 : 1. poželjno je veći od 1,1 : 1, posebno poželjno je veći od 1,2 : 1, a naročito je veći od 1.3 : 1, i specifično je veći od 1,4 : 1.

|0l 11 ]Pronalazak je dalje detaljnije opisan na osnovu sledećih primera.

Primeri

[0112]Korišćeni su niže navedeni poliesterski polioli (poliesterol 1, poliesterol 3 i poliesterol 5) ili polietaresterski polioli (poliesterol 2, poliesterol 4, poliesterol 6 i poliesterol 7).

|0113]Poliesterol 1 (komparativni): proizvod esterifikacije tereftalnc kiseline (34 mol. %), oleinske kiseline (9 mol. %), dietilen glikola (40 mol. %) i glicerola (17 mol. %), koji ima hidroksilnu funkcionalnost 2,3, hidroksilni broj 244 mg KOH/g i sadržaj oleinske kiseline u poliesterolu od 20 tež. %.

[0114]Poliesterol 2 (prema pronalasku): proizvod esterifikacije tereftalne kiseline (31 mol. %), oleinske kiseline (8 mol. %), dietilen glikola (43 mol. %) i polietra (18 mol. %), na bazi glicerola i etilen oksida, koji ima OH funkcionalnost 3 i hidroksilni broj 546 mg KOH/g, dobijen u prisustvu imidazola kao katalizatora za alkoksilaciju. Ovaj polietar je upotrebljen u sledstvenoj esterifikaciji bez prerade. Poliesterski poliol ima hidroksilnu funkcionalnost 2,3, hidroksilni broj 239 mg KOH/g i sadržaj oleinske kiseline u poliesterolu od 15 tež. %.

[0115]Poliesterol 3 (komparativni): proizvod esterifikacije anhidrida ftalne kiseline (30 mol. %), oleinske kiseline (12 mol. %), etilen glikola (40 mol. %) i trimetilolpropana (18 mol. %), koji ima hidroksilnu funkcionalnost 2,2, hidroksilni broj 249 mg KOH/g i sadržaj oleinske kiseline u poliesterolu od 25 tež. %.

[0116] Poliesterol 4 (prema pronalasku) proizvod esterifikacije anhidrida ftalne kiseline (25 mol. %), oleinske kiseline (15 mol. %), dietilen glikola (37 mol. %) i polietra (23 mol. %) na bazi trimetilolpropana i etilen oksida, koji ima OH funkcionalnost 3 i hidroksilni broj 610 mg KOH/g, dobijen u prisustvu KOH kao katalizatora za alkoksilaciju, posle čega sledi neutralizacija i izdvajanje nastale kalijumove soli. Poliesterol ima hidroksilnu funkcionalnost od 2,2, hidroksilni broj od 244 mg KOH/g i sadržaj oleinske kiseline u poliesterolu od 24 tež. %<.>

[0117]Poliesterol 5 (komparativni): proizvod esterifikacije tereftalne kiseline (35 mol. %), oleinske kiseline (7 mol. %), dietilen glikola (40 mol. %) i glicerola (18 mol. %), koji ima hidroksilnu funkcionalnost 2,5, hidroksilni broj 256 mg KOH/g i sadržaj oleinske kiseline u poliesterolu od 16 tež. %. [0118|Poliesterol 6 (prema pronalasku): proizvod esterifikacije tereftalne kiseline (29 mol. %), oleinske kiseline (10 mol. %), dietilen glikola (36 mol. %) i polietra (25 mol. %) na bazi glicerola i etilen oksida, koji ima OH funkcionalnost 3 i hidroksilni broj 535 mg KOH/g, dobijen u prisustvu KOH kao katalizatora za alkoksilaciju. posle čega sledi neutralizacija i izdvajanje nastale kalijumove soli. Poliesterol ima hidroksilnu funkcionalnost od 2,5, hidroksilni broj 245 mg KOH/g i sadržaj oleinske kiseline u poliesterolu od 15 tež. %.

[0119] Poliesterol 7 (prema pronalasku): proizvod esterifikacije tereftalne kiseline (29 mol. %), oleinske kiseline (10 mol. %), dietilen glikola (36 mol. %) i polietra (25 mol. %) na bazi glicerola i etilen oksida, koji ima OH funkcionalnost 3 i hidroksilni broj 540 mg KOH/g, dobijen u prisustvu imidazola kao katalizatora za alkoksilaciju. Ovaj polietar se bez dalje prerade upotrebljava u sledstvenoj esterifikaciji, Ovaj poliesterol ima hidroksilnu funkcionalnost od 2,5, hidroksilni broj 246 mg KOH/g i sadržaj oleinske kiseline u poliesterolu od 15 tež. %.

Određivanje tvrdoće i krtosti čvrste poliuretanske pene

[0120]Tvrdoća je određivana testom sa utiskivačem. U tom cilju. 2.5. 3. 4. 5. 6 i 7 minuta posle mešanja komponenti poliuretanske pene u polistirenskoj šolji, čelični utiskivač sa sfernom glavom prečnika 10 mm je utisnut pomoću zatezno/pritisne mašine za testiranje 10 mm duboko u penu uz formiranje pečurkastog oblika. Maksimalna sila potrebna za to u N je bila mera za tvrdoću pene.

[0121]Krtost čvrste poliizocijanuratne pene je određivana na osnovu vremena posle koga bi se na površini čvrste pene pojavljivale vidljive zone sa pukotinama u testu sa utiskivačem (lomljenje u testu sa utiskivačem). Krtost je dalje određivana subjektivno (subjektivna krtost) neposredno posle pravljenja pene njenim sabijanjem, i gradirana je na skali od 1 do 6, gde 1 označava slabo krtu penu, dok 6 označava penu visoke krtosti.

Određivanje sopstvene reaktivnosti poliuretanskih sistema

[0122]Ovde opisanim poliuretanskim sistemima je bilo podešeno vreme ocvršćavanja promenom koncentracije poliuretanskog katalizatora. Kada je za sistem bila potrebna niža koncentracija katalizatora, onda je to značilo da sistem ima veću sopstvenu reaktivnost.

Određivanje dimenzione stabilnosti

[0123]Radi određivanja dimenzione stabilnosti je određena debljina elementa posle pravljenja pene. Za ove svrhe je proizveden jedan sendvič-element sa aluminijumskom folijom debljine 0,05 mm kao materijalom za spoljašnje slojeve postupkom sa dvostrukom trakom i 5 minuta posle proizvodnje je određena debljina elementa u njegovoj sredini. Stoje tako određena debljina elementa bila bliža zadatoj debljini elementa (u predmetnom slučaju 170 mm), to je bila bolja dimenziona stabilnost.

Primeri 1 i 2, kao i komparativni primeri 1 i 2

Dobijanje čvrste poliuretanske pene (varijanta 1)

[0124]Od izocijanata, kao i od komponenata koje reaguju sa izocijanatom je napravljena pena zajedno sa agensima za stvaranje pene, katalizatorima i svim drugim dodatnim agensima, sa konstantnim odnosom poliola i izocijanata u smeši od 100 : 180.

[0125]Poliolska komponenta:

30 težinskih delova poliesterola prema primerima, odn. komparativnim primerima,

36,5 težinskih delova polieterola koji ima OHB od 490 mg KOH/g, a dobijen je poliadicijom propilen oksida sa smešom saharoza/glicerol kao molekulom inicijatorom i srednjom funkcionalnosti od 4,3;

6 težinskih delova polieterola od etoksilovanog etilen glikola. koji ima hidroksilnu

funkcionalnost od 2 i hidroksilni broj od 190 KOH/g;

25 težinskih delova trishloroizopropilfosfata (TCPP) kao usporivača plamena,

2,5 težinska dela stabilizatora Niax Silicone L6635 (stabilizator koji sadrži silikon) firme Momentive, kao i

[0126]aditivi u poliolskoj komponenti: 5,5 težinskih delova pentana S 80:20 (koja sc sastoji od 80 tež. % n-pentana i 20 tež. %) izopentana

pribl. 2,2 težinskih delova vode; i

1,0 težinskih delova rastvora kalijum acetata (47 tež. % u etilen glikolu).

Dalje se u nastavku dimetilcikloheksilamin (DMCHA) za podešavanje vremena očvršćavanja naziva katalizatorom 1.

[0127| Izocijanatna komponenta:

180 težinskih delova Lupranata® M50 (polimerni metilendifenil diizocijanat (PMDI), koji ima viskoznost od pribl. 500 mPa<*>s na 25 ° C firme BASF SE)

[0128]Komponente su energično mešane korišćenjem laboratorijskog mešača. Gustina pene je podešena na 41 +/- 1 g/L pramenom sadržaja vode uz održavanje konstantne količine pentana od 5,5 delova. Vreme očvršćavanja pene je dalje podešeno na 45+/-1 pramenom udela dimetilcikloheksilamina (DMCHA) (katalizator 1).

[0129JRezultati su sumirani u Tabeli 1.

[0130JOvde je očigledno da poliesterski polioli 2 i 4 prema pronalasku smanjuju krtost izolacionog materijala i da povećavaju sopstvenu reaktivnost sistema bez negativnih efekata na očvršćavanje.

Primeri 3 i 4 prema pronalasku, kao i komparativni primer 3

Dobijanje čvrste poliuretanske pene (varijanta 2)

[0131 jOd izocijanata, kao i od komponenata koje reaguju sa izocijanatom je napravljena pena zajedno sa agensima za stvaranje pene, katalizatorima i svim drugim dodatnim agensima, sa konstantnim odnosom poliola i izocijanata u smeši od 100 : 160.

[0132|Poliolska komponenta:

30 težinskih delova poliesterola prema primerima ili komparativnim primerima; 37 težinskih delova polieterola koji ima OHB od 490 mg KOH/g, a dobijen je

poliadicijom propilen oksida sa smešom saharoza/glicerol kao molekulom inicijatorom i srednjom funkcionalnosti od 4,3;

6 težinskih delova polieterola od etoksilovanog etilen glikola. koji ima hidroksilnu

funkcionalnost od 2 i hidroksilni broj od 190 KOH/g;

25 težinskih delova trishloroizopropilfosfata (TCPP) kao usporivača plamena.

2 težinska dela stabilizatora Niax Silicone L6635 (stabilizatora koji sadrži silikon) firme Momentive, kao i

[0133]aditivi u poliolskoj komponenti: 5,5 težinskih delova pentana S 80:20;

pribl. 1,8 težinskih delova vode; i

1,2 težinska dela rastvora kalijum acetata (47 tež. % u etilen glikolu).

101341Dalje, pribl. 0,9 težinskih delova dimetilcikloheksilamina (DMCHA) za podešavanje vremena očvršćavanja.

[01351 Izocijanatnakomponenta:

160 težinskih delova Lupranata® M50

[0136]Proizvedeni su sendvič-elementi debljine 170 mm postupkom sa dvostrukom trakom. Gustina pene je podešena na 38 +/- 1 g/L promenom sadržaja vode uz održavanje konstantne količine pentana od 5,5 delova. Vreme očvršćavanja pene je dalje podešeno na 35 +/- 1 promenom udela dimetilcikloheksilamina.

|0137J Rezultati su sumirani u Tabeli 2.

[0138]Ovde je očigledno da polisterski polioli 6 i 7 prema pronalasku poboljšavaju dimenzionu stabilnost čvrstih poliuretanskih pena.

Claims (18)

1. Postupak za proizvodnju čvrstih poliuretanskih pena ili čvrstih poliizocijanuratnih pena koji obuhvata reakciju A) najmanje jednog poliizocijanata, B) najmanje jednog polietarestarskog poliola, koji se može dobiti esteritikacijom bi) od 10 do 70 mol. % kompozicije dikarboksilne kiseline koja sadrži bll) od 50 do 100 mol. %, bazirano na kompoziciji dikarboksilne kiseline, jedne ili više aromatičnih dikarboksilnih kiselina ili njihovih derivata, bi2) od 0 do 50 mol. %, bazirano na kompoziciji dikarboksilne kiseline bi), jedne ili više alifatičnih dikarboksilnih kiselina ili njihovih derivata, b2) od 2 do 30 mol. % jedne ili više masnih kiselina i/ili derivata masnih kiselina, b3) od 10 do 70 mol. % jednog ili više alifatičnih ili cikloalilatičnih diola koji imaju od 2 do 18 atoma ugljenika ili njihovih alkoksilata, b4) od 2 do 50 mol. % polietarskog poliola koji ima funkcionalnost ne manju od 2, dobijenog alkoksilacijom poliola koji ima funkcionalnost ne manju od 2, sve bazirano na ukupnoj količini komponenata bi) do b4). pri čemu se pomenute komponente bi) do b4) dopunjavaju do 100 mol. %. C) opciono, drugih poliesterskih poliola, koji se razlikuju od komponente B), D) polietarskih poliola, E) opciono, smeše usporivača plamena, F) jednog ili više sredstava za stvaranje pene i G) katalizatora, i H) drugih pomoćnih materija ili aditiva, pri čemu je maseni odnos sume komponenata B) i opciono C) prema komponenti D) manji od 1,6,

2. Postupak prema zahtevu 1,naznačen time,što je maseni odnos sume komponenata B) i opciono C) prema komponenti D) veći od OJ.

3. Postupak prema zahtevu 1 ili 2,naznačen time, štoudeo polietarestarskih poliola B) u ukupnoj količini poliesterskih poliola B) i C) iznosi najmanje 25 tež. %.

4. Postupak prema bilo kom od zahteva 1 do 3,naznačen time, štone reaguju drugi poliesterski polioli C).

5. Postupak prema bilo kom od zahteva 1 do 4,naznačen time, štopolietarski poliol b4) ima funkcionalnost > 2.

6. Postupak prema bilo kom od zahteva 1 do 5,naznačen time, štose polietarski poliol b4) dobija alkoksilacijom jednog poliola, koji je izabran iz grupe koja se sastoji od sorbitola, pentaeritritola, trimetilolpropana, glicerola, poliglicerola i njihovih smeša.

7. Postupak prema jednom od zahteva 1 do 6,naznačen time, štose polietarski alkohol b4) dobija alkoksilacijom etilen oksida.

8. Postupak prema jednom od zahteva 1 do 7,naznačen time, štose polietarski poliol b4) dobija alkoksilacijom etilenoksida u prisustvu aminskog katalizatora za alkoksilaciju.

9. Postupak prema jednom od zahteva1do 8,naznačen time, štoje komponenta bll) jedno ili više jedinjenja koja su izabrana iz grupe koja se sastoji od tereftalne kiseline, dimetiltereftalata, polietilentereftalata, ftalne kiseline, anhidrida ftalne kiseline i izoftalne kiseline.

10. Postupak prema jednom od zahteva 1 do 9,naznačen time, štokompozicija dikarboksilne kiseline bi) ne sadrži alifatične dikarboksilne kiseline bi2).

11. Postupak prema jednom od zahteva 1 do 10,naznačen time, štosu masna kiselina ili derivat masne kiseline b2) izabrani iz grupe koja se sastoji od oleinske kiseline ili metil estra oleinske kiseline.

12. Postupak prema jednom od zahteva 1 do 11,naznačen time, štosu alifatični ili ciklolalifatični dioli b3) izabrani iz grupe koja se sastoji od etilenglikola, dietilenglikola, propilenglikola, 1,3-propandiola, 1,4-butandiola, 1.5-pentandiola, 1,6-heksandiola, 2-metil-l,3-propandiola i 3-metil-l,5-pentandiola i njihovih alkoksilata

13. Postupak prema jednom od zahteva 1 do 12,naznačen time, štose polieterolska komponenta D) sastoji od smeše polieterola, u kojoj je deo polieterolske komponente D) dobijen na bazi propilen oksida (polieterolska komponenta Dl), dok je preostali deo polieterolske komponente D) dobijen na bazi etilen oksida (polieterolska komponenta D2).

14. Postupak prema jednom od zahteva 1 do 13,naznačen time, štopolieterolska komponenta Dl) ima prosečnu OH-lunkcionalnost veću od 3. a prvenstveno veću od 3,5, posebno poželjno veću od 4 i OH-broj veći od 300 mg KOH/mg, a prvenstveno veći od 350 mg KOH/mg, posebno poželjno veći od 400 mg KOH/mg i specijalno veći od 450 mg KOH/mg.

15. Postupak prema jednom od zahteva 1 do 14,naznačen time,što polieterolska komponenta Dl) ima prosečnu OH-funkcionalnost manju od 6, a prvenstveno manju od 5,5, posebno poželjno manju od 5 i OH-broj manji od 600 mg KOH/mg, a prvenstveno manju od 550 mg KOH/mg, posebno poželjno manju od 500 mg KOH/mg.

16. Čvrsta poliuretanska pena ili čvrsta poiiizocijanuratna pena koja se može dobiti postupkom prema jednom od zahteva 1 do 15.

17. Primena čvrstih poliuretanskih pena ili čvrstih poliizocijanuratnih pena prema zahtevu 16 za proizvodnju sendvič-elemenata sa čvrstim ili fleksibilnim spoljašnjim slojevima.

18. Poliolska komponenta koja sadrži 10 do 50 tež. % poliesterskih poliola B), 0 do 30 tež. % drugih poliesterskih poliola C), 25 do 55 tež. % polietarskih poliola D). 10 do 40 tež. % usporivača plamena E). 1 do 30 tež. % sredstava za stvaranje pene F), 0,5 do 10 tež. % katalizatora G). i 0 do 20 tež. % drugih pomoćnih materija i aditiva H). pri čemu su komponente B) do H) definisanc u zahtevima 15 i bazirane su na ukupnoj težini komponenata B) do II), pri čemu se tež. % dopunjavaju do 100 tež. %. i pri čemu jc maseni odnos sume komponenata B) i C) prema komponenti D) manji od 1,6.