RS62223B1

RS62223B1 - Uklanjanje kalcijuma iz sirovih nafti koje sadrže kalcijum naftenat

Info

Publication number: RS62223B1
Application number: RS20211017A
Authority: RS
Inventors: Mahesh Subramaniyam
Original assignee: Dorf Ketal Chemicals India Private Ltd
Priority date: 2010-11-15
Filing date: 2011-11-14
Publication date: 2021-09-30
Also published as: AU2011330718A1; WO2012066566A1; US20130233770A1; MX2013005404A; CL2013001337A1; HRP20211301T1; ES2882131T3; JP2013542306A; CN103210064B; PL2640809T3; CO6721015A2; MY163743A; BR112013012007B1; BR112013012007A2; EP2640809A1; CA2817040A1; US9434889B2; PH12013500887A1; MX342558B; PE20140394A1

Description

Opis

Oblast pronalaska:-

[0001] Predmetni pronalazak se odnosi na upotrebu za uklanjanje kalcijuma ne samo pri niskoj pH već i pri visokoj pH vode za ispiranje za desalter koja se upotrebljava u sistemu za preradu sirove nafte.

[0002] Posebno, predmetni pronalazak se odnosi na upotrebu za uklanjanje kalcijuma pod baznim ili alkalnim uslovima i koji imaju pH koja varira od 7 do 11, još poželjnije od oko 9 do 11 vode za ispiranje za desalter koja se upotrebljava u sistemu za preradu sirove nafte.

Pozadina pronalaska:-

[0003] DOBA je visoko kisela sirova nafta poreklom iz regiona Čada u zapadnoj Africi. Poznato je da DOBA sadrži kalcijum naftenat i količina kalcijum naftenata varira u opsegu od oko 150 do oko 700 ppm. U tipično isporučenoj DOBA sirovoj nafti, količina kalcijum naftenata može da varira od oko 250 do oko 300 ppm.

[0004] DOBA je teška visoko kisela sirova nafta sa ukupnim kiselinskim brojem [TAN] u opsegu naviše od 4,0 mg KOH/gm uzorka i API gustina je oko 19. Sadržaj sumpora u DOBA je veoma nizak do toga da ga nema.

[0005] DOBA je tipično sirova nafta sa puno ostataka u sebi i za pravilno mešanje, tipično na međunarodnom nivou, rafineri je mešaju sa veoma lakom sirovom naftom ili kondenzatima kako bi povećali API rezultujuće mešavine na više od 30. Takvo mešanje sa lakom sirovom naftom ili kondenzatima pomaže u stvaranju dovoljno lakih krajeva kako bi se postigao prinos proizvoda za jedinicu za destilaciju sirovine. Većina tako odabrane lake sirove nafte ili kondenzata generalno ima veoma malo do nimalo sadržaja sumpora, što znači da ukupan sadržaj sumpora i dalje ostaje veoma nizak. Dodatno, H2S koji je rastvorljiv u nafti nije prisutan u relativno višim količinama u ovim tipovima mešavina.

[0006] Pronalazač predmetnog pronalaska je uočio da ukoliko se rastvor kalcijum naftenata u organskom rastvaraču, na primer toluenu koji ima koncentraciju Ca od oko 2247 ppm tretira sa jednakom težinom vode zagrevanjem na oko 130 stepeni C, to jest, jednako sirovoj nafti koja ima veoma malo do nimalo sadržaja sumpora ili recimo u odsustvu jedinjenja sumpora u Par (Parr) autoklavu pod autogenim pritiskom, i razdvojena na organske i vodene slojeve u levku za odvajanje, ne formira crni sloj na granici u prisustvu vode ili recimo u prisustvu veoma malo do nimalo sadržaja sumpora, koji je manji od 0,2%. Kada je organski sloj, kao razdvojen, osušen evaporacijom toluena, pronađeno je da je njegova kiselinska vrednost veoma niska - oko 48,36 (mg KOH po gm). Niska kiselinska vrednost ukazuje na to da kalcijum naftenat ne hidrolizuje značajno samo u prisustvu vode ili recimo u prisustvu veoma malo do nimalo sadržaja sumpora, koji je manji od 0,2%.

[0007] Pronalazač predmetnog pronalaska je uočio da kada se DOBA ili njena mešavina koja sadrži kalcijum naftenat bez sumpora ili kada je sadržaj sumpora veoma mali (manji od 0,2%) tretira sa aditivima poznatim u struci, na primer sa glikolnom kiselinom, to ne ometa uklanjanje metala uključujući kalcijum iz takve DOBA sirove nafte ili njene mešavine.

[0008] Međutim, pronalazač je eksperimentalno pronašao da je čak i sa veoma malo do nimalo sadržaja sumpora, efikasnost glikolne kiseline za uklanjanje kalcijuma iz sirovih nafti koje sadrže kalcijum naftenat veoma niska, što se iznenađujuće dodatno redukuje ukoliko se pH sirove nafte poveća na oko 6 ili na oko 11 usled prisustva amonijum hidroksida ili amonijaka ili drugih azotnih jedinjenja u vodi za ispiranje za desalter.

[0009] Pronalazač predmetnog pronalaska je takođe uočio da kada se DOBA ili njena mešavina koja sadrži kalcijum naftenat bez sumpora ili kada je sadržaj sumpora veoma mali (manji od 0,2%) tretira sa aditivima poznatim u struci, na primer sa jabučnom kiselinom, to ne ometa uklanjanje metala uključujući kalcijum iz takve DOBA sirove nafte ili njene mešavine.

[0010] Međutim, pronalazač je eksperimentalno takođe pronašao da je čak i sa veoma malo do nimalo sadržaja sumpora, efikasnost jabučne kiseline za uklanjanje kalcijuma iz sirovih nafti koje sadrže kalcijum naftenat veoma niska, što se iznenađujuće dodatno redukuje ukoliko se pH sirove nafte poveća na oko 6 ili na oko 9 ili na oko 11 usled prisustva amonijum hidroksida ili amonijaka ili drugih azotnih jedinjenja u vodi za ispiranje za desalter.

[0011] Prethodni nalazi pronalazača potvrđuju da su aditivi iz stanja tehnike - glikolna kiselina i jabučna kiselina efikasni za uklanjanje kalcijuma iz DOBA sirove nafte, ali sa veoma niskom efikasnošću, i ta efikasnost se, iznenađujuće, dodatno redukuje ukoliko se pH sirove nafte ili vode za ispiranje poveća na oko 6 ili na oko 9 ili na oko 11.

[0012] Pronalazač je takođe pronašao da je efikasnost aditiva iz stanja tehnike - maleinskog anhidrida, limunske kiseline, D-glukonske kiseline za uklanjanje kalcijuma iz DOBA sirove nafte veoma niska, posebno kada se pH sirove nafte ili vode za ispiranje poveća na oko 6 ili poželjno na oko 9 ili na oko 11.

[0013] U skladu sa tim, industrijska prerada DOBA ili njenih mešavina koje sadrže kalcijum naftenat čak i sa veoma malo do nimalo sadržaja sumpora, suočava se sa ozbiljnim problemima u uklanjanju kalcijuma iz takve nafte ili njenih mešavina pri pH vode za ispiranje za desalter koja varira od oko 6 do oko 11.

[0014] US 6068 056 i US 4476 930 se odnose na upotrebu glioksilne kiseline.

Problem koji treba rešiti pronalaskom:

[0015] Prema tome, problem koji treba rešiti predmetnim pronalaskom je da se obezbedi aditiv i postupak za uklanjanje kalcijuma iz sirovih nafti ili njihovih mešavina koje sadrže kalcijum naftenat, koji bi trebalo da bude efikasan za uklanjanje kalcijuma iz sirove nafte ili njenih mešavina ne samo pri niskoj pH već i pri visokoj pH, posebno pod baznim ili alkalnim uslovima vode za ispiranje za desalter koja se upotrebljava u sistemu za preradu sirove nafte.

[0016] Sa prethodno navedenim ciljem, pronalazač je pokušao da reši prethodno opisani industrijski problem sa poznatim aditivima - glikolnom kiselinom (monobazna hidroksilna kiselina) i jabučnom kiselinom (dibazna hidroksilna kiselina), i maleinskim anhidridom, D-glukonskom kiselinom, i pronašao je da kada je rastvor kalcijum naftenata u toluenu tretiran sa jednakom težinom vode koja sadrži aditiv - glikolnu kiselinu ili jabučnu kiselinu ili maleinski anhidrid, ili D-glukonsku kiselinu, efikasnost ovih kiselina da uklone kalcijum iz sirovih nafti koje sadrže kalcijum naftenat je veoma niska, što se iznenađujuće dodatno redukuje ukoliko se pH sirove nafte (vode za ispiranje za desalter) poveća na oko 6 ili na oko 9 ili na oko 11.

[0017] Iz prethodnog opisa se podrazumeva da aditivi iz stanja tehnike mogu biti efikasni za uklanjanje kalcijuma iz DOBA sirove nafte, ali sa veoma niskom efikasnošću, i da se ova efikasnost za uklanjanje kalcijuma dodatno redukuje ukoliko se pH sirove nafte ili vode za ispiranje poveća na oko 6 ili na oko 9 ili na oko 11.

Potreba pronalaska:

[0018] Mehanizam redukovane efikasnosti glikolne kiseline, jabučne kiseline, maleinskog anhidrida, i D-glukonske kiseline za uklanjanje kalcijuma iz sirove nafte koja sadrži kalcijum naftenat, posebno dodatno redukovane efikasnosti glikolne kiseline, jabučne kiseline, maleinskog anhidrida, i D-glukonske kiseline za uklanjanje kalcijuma iz sirove nafte koja sadrži kalcijum naftenat pod baznim ili alkalnim uslovima vode za ispiranje za desalter i pri pH koja varira od oko 5 do oko 11, poželjno od oko 6 do 11, poželjnije od oko 7 do 11, još poželjnije od oko 9 do 11 trenutno nije moguće vizualizovati. Međutim, problem uklanjanja kalcijuma iz sirove nafte ili njenih mešavina koje sadrže kalcijum naftenat pod baznim ili alkalnim uslovima vode za ispiranje desaltera i dalje ostaje nerešen.

[0019] Prema tome, postoji potreba da se ima aditiv i postupak za uklanjanje kalcijuma iz sirovih nafti ili njihovih mešavina koje sadrže kalcijum naftenat koji je efikasan u uklanjanju kalcijuma pod baznim ili alkalnim uslovima vode za ispiranje za desalter i pri pH koja varira od 7 do 11, još poželjnije od oko 9 do 11 vode za ispiranje za desalter koja se upotrebljava u sistemu za preradu sirove nafte.

Ciljevi i prednosti pronalaska:-

[0020] U skladu sa tim, upotreba pronalaska je definisana u priloženim patentnim zahtevima.

[0021] Drugi ciljevi i prednosti predmetnog pronalaska postaće očigledniji kada se sledeći opis pročita zajedno sa sledećim primerima i pratećim slikama, koje nisu namenjene da ograniče obim predmetnog pronalaska.

Opis i poželjni primeri izvođenja pronalaska:-

[0022] U cilju rešavanja prethodno opisanog industrijskog problema iz stanja tehnike, pronalazač predmetnog pronalaska je pronašao da kada se glioksilna kiselina koristi kao aditiv u preradi sirovih nafti ili njihovih mešavina koje sadrže kalcijum naftenat u prisustvu vode, ona ne samo da uklanja kalcijum iz sirove nafte ili njenih mešavina pri niskoj pH, već, iznenađujuće i efikasno, takođe uklanja kalcijum iz sirove nafte ili njenih mešavina pri visokoj pH od oko 7 do oko 11, konkretnije pH od oko 9 do oko 11 vode za ispiranje za desalter koja se upotrebljava u sistemu za preradu sirove nafte, i to bez uzrokovanja bilo kakvog problema.

[0023] Predmetni pronalazak se odnosi na upotrebu glioksilne kiseline za uklanjanje kalcijuma iz sirove nafte ili njenih mešavina koje sadrže kalcijum naftenat pri niskoj pH kao i pri visokoj pH.

[0024] U skladu sa jednim od primera izvođenja predmetnog pronalaska, glioksilna kiselina se može dodati u ili pomešati sa sirovom naftom ili njenom mešavinom ili vodom za ispiranje za desalter.

[0025] Može se primetiti da je pronalazač posebno pronašao da je čak i sa veoma malo do nimalo sadržaja sumpora, efikasnost aditiva poznatih u stanju tehnike za uklanjanje kalcijuma iz sirovih nafti koje sadrže kalcijum naftenat veoma niska, što se iznenađujuće dodatno redukuje ukoliko se pH sirove nafte povećava do oko 7 ili do oko 9 ili do oko 11 usled baznih ili alkalnih uslova, što može biti usled prisustva jedinjenja odabranog iz grupe koja sadrži amonijum hidroksid, amonijak, azotna jedinjenja, bazna jedinjenja i alkalna jedinjenja u vodi za ispiranje za desalter.

[0026] U cilju rešavanja prethodnog industrijskog problema iz stanja tehnike, pronalazač predmetnog pronalaska je pronašao da kada se glioksilna kiselina koristi kao aditiv u preradi sirovih nafti ili njihovih mešavina koje sadrže kalcijum naftenat u prisustvu vode i pod baznim ili alkalnim uslovima, što može biti usled prisustva jedinjenja odabranog iz grupe koja sadrži amonijum hidroksid, amonijak, azotna jedinjenja, bazna jedinjenja i alkalna jedinjenja u vodi za ispiranje za desalter, ona, iznenađujuće i neočekivano, uklanja kalcijum iz sirove nafte ili njenih mešavina čak i ukoliko se pH smeše sirove nafte za preradu povećala do oko 7 ili do oko 9 ili do oko 11 pod baznim ili alkalnim uslovima, što može biti usled prisustva amonijum hidroksida, amonijaka, azotnih jedinjenja, baznih jedinjenja i alkalnih jedinjenja u vodi za ispiranje za desalter, i to bez uzrokovanja bilo kakvog problema.

[0027] U skladu sa jednim od poželjnih primera izvođenja predmetnog pronalaska, bazni ili alkalni uslovi u sistemu za preradu sirove nafte (sirova nafta ili njene mešavine ili voda za ispiranje) su usled prisustva jednog ili više jedinjenja odabranih iz grupe koja sadrži amonijum hidroksid, amonijak, azotna jedinjenja, bazna jedinjenja i alkalna jedinjenja.

[0028] U skladu sa jednim od poželjnih primera izvođenja predmetnog pronalaska, pH čak konkretnije varira od oko 9 do oko 11.

[0029] U skladu sa jednim od poželjnih primera izvođenja predmetnog pronalaska, pH na koju se poziva je vode za ispiranje za desalter koja se upotrebljava u sistemu za preradu sirove nafte.

[0030] U skladu sa jednim od poželjnih primera izvođenja predmetnog pronalaska, glioksilna kiselina se može identifikovati pomoću cas br.298-12-4.

[0031] U skladu sa jednim od poželjnih primera izvođenja predmetnog pronalaska, glioksilna kiselina se uzima u količini koja varira od oko 1:1 do 1:3 molskog odnosa kalcijuma prema glioksilnoj kiselini.

[0032] U skladu sa jednim od poželjnih primera izvođenja predmetnog pronalaska, glioksilna kiselina se uzima u količini koja varira od oko 1 do oko 2000 ppm u sirovoj nafti ili njenim mešavinama ili vodi za ispiranje za desalter.

[0033] Pronalazač je pronašao da čak i mala količina jednog ili više jedinjenja odabranih iz grupe koja sadrži amonijum hidroksid, amonijak, azotna jedinjenja, bazna jedinjenja i alkalna jedinjenja koja variraju do oko 500 ppm inaktivira druge kiseline, ali, iznenađujuće i neočekivano, ne inaktivira (deaktivira) efekte glioksilne kiseline (predmetni aditiv).

[0034] Može se primetiti da se bazni ili alkalni uslovi mogu postići pomoću jednog ili više jedinjenja odabranih iz grupe koja sadrži amonijak, amonijum hidroksid, azotna jedinjenja, jedinjenja amina, bazna jedinjenja i alkalna jedinjenja.

[0035] Može se takođe primetiti da se tretman sirove nafte ili vode za ispiranje za uklanjanje kalcijuma može izvesti bilo kojim poznatim postupkom.

[0036] U skladu sa jednim od primera izvođenja predmetnog pronalaska, tretman se izvodi kao što je opisano u sledećim primerima na koje se ovde izvodi pozivanje u svrhu opisa i patentnog zahteva postupka za uklanjanje kalcijuma iz sirove nafte koja sadrži kalcijum naftenat pod baznim ili alkalnim uslovima.

[0037] U skladu sa jednim od primera izvođenja predmetnog pronalaska, tretman u svrhu opisa i patentnog zahteva postupka za uklanjanje kalcijuma iz sirove nafte koja sadrži kalcijum naftenat izvodi se zagrevanjem reakcione smeše na oko 130 °C.

[0038] Predmetni pronalazak je sada objašnjen uz pomoć sledećih eksperimentalnih studija koje je sproveo pronalazač, koje su inkorporisane zarad objašnjavanja njegovog najboljeg načina rada i nisu namenjene da ograniče njegov obim.

Primeri pronalaska:-

[0039] U sledećim eksperimentalnim studijama, svaki aditiv - glioksilna kiselina (aditiv iz predmetnog pronalaska), glikolna kiselina, jabučna kiselina, maleinski anhidrid, i D-glukonska kiselina (aditivi iz stanja tehnike) pojedinačno je napunjen sa rastvorom kalcijum naftenata (Ca-naftenat) u toluenu u autoklav od nerđajućeg čelika i reagovan na 130 °C.

[0040] U skladu sa jednim od primera izvođenja, rastvor Ca-naftenata je pripremljen u toluenu, praćeno dodavanjem odabranog aditiva i ultra čiste vode [demineralizovane (DM) vode] bez podešavanja pH (za predmetni aditiv, i aditive iz stanja tehnike - glikolnu kiselinu, jabučnu kiselinu) i sa podešavanjem pH (za predmetni aditiv, i aditive iz stanja tehnike -glikolnu kiselinu, jabučnu kiselinu, maleinski anhidrid, i D-glukonsku kiselinu). Pojedinačni rezultujući rastvori su zagrevani na 130 °C tokom 10, 20 i 30 min praćeno hlađenjem na sobnu temperaturu. Pojedinačni rezultujući reagovani rastvor je sipan u levak za odvajanje i promućkan. Dva razdvojena sloja su formirana tako da je gornji sloj ugljovodonični sloj i donji sloj je vodeni sloj. Gornji sloj je analiziran za sadržaj Ca upotrebom induktivno spregnute plazme [ICP], i osušeni uzorak iz gornjeg sloja je takođe analiziran za svoju kiselinsku vrednost.

[0041] Kao prema poželjnom postupku eksperimentalnih studija, oko 75 grama Ca-naftenata u toluenu koji ima količinu Ca od 2247 ppm u ugljovodoničnom sloju, i oko 75 grama DM vode koja ima količinu odabranog aditiva kao prema Tabeli - I, II, III i IV, pri čemu je količina odabranog aditiva izražena u njegovom 100% aktivnom obliku reagovani su tokom 10, 20 i 30 min.

[0042] U slučaju Eksperimenata br.4-8 [Tabela II], 9-11 [Tabela III] i 12-14 [Tabela IV], pH rastvora aditiva u DM vodi podešena je na pH 9 upotrebom amonijum hidroksida.

[0043] Rezultati za eksperimente bez podešavanja pH dati su u Tabeli - I za 10 min tretman, i za eksperimente posle podešavanja pH na pH 9 dati su u Tabeli - II za 10 min tretman, u Tabeli - III za 20 min tretman, i Tabeli - IV za 30 min tretman.

[0044] Kako je efikasnost predmetnog aditiva u uklanjanju Ca bila veća od 99%, dodatni eksperimenti za tretman tokom 20 i 30 minuta nisu izvedeni bez podešavanja pH.

Eksperimenti br. 1, 2, i 3 bez podešavanja pH [Tabela - I]:-

[0045] Pronađeno je da je pH vode koja se upotrebljava za ekstrakciju posle dodavanja odabranog aditiva bez podešavanja pH kao što sledi:-

utvrđeno je da je pH glioksilne kiseline 2,17;

utvrđeno je da je pH glikolne kiseline 2,52; i

utvrđeno je da je pH jabučne kiseline 2,3.

Eksperimenti br. 4, 5, 6, 7 i 8 posle 10 min tretmana i podešavanja pH na pH 9 [Tabela -II]:-

[0046]

Tabela - II

Eksperimenti br. 9, 10 i 11 posle 20 min tretmana i podešavanja pH na pH 9 [Tabela -III]:-

[0047]

Tabela - III

Eksperimenti br. 12, 13 i 14 posle 30 min tretmana i podešavanja pH na pH 9 [Tabela -IV]:-

[0048]

Tabela – IV

[0049] Iz prethodnih Tabela može se uočiti i zaključiti da je sadržaj Ca u gornjem sloju, iznenađujuće i neočekivano, mnogo niži za sloj dobijen posle tretmana sa aditivom iz

1

predmetnog pronalaska u poređenju sa gornjim slojevima dobijenim posle tretmana sa aditivima iz stanja tehnike.

[0050] Kiselinska vrednost osušenog uzorka dobijenog iz gornjeg sloja posle tretmana sa aditivom iz predmetnog pronalaska je veća od onih od osušenih uzoraka dobijenih iz gornjih slojeva posle tretmana sa aditivima iz stanja tehnike.

[0051] Prethodni eksperimenti potvrđuju da aditiv iz predmetnog pronalaska ima mnogo bolju efikasnost za uklanjanje Ca iz sirove nafte (ili njenih mešavina) koja sadrži Ca-naftenat ne samo pri niskoj pH od oko 2,17 neposredno posle tretmana od 10 min, već ima i mnogo bolju efikasnost za uklanjanje Ca iz sirove nafte (ili njenih mešavina) koja sadrži Ca-naftenat čak i pri visokoj pH od oko 9 posle tretmana od oko 10, 20 i 30 min.

[0052] Prema tome, iz prethodnih eksperimentalnih studija, može se zaključiti da je glioksilna kiselina iz predmetnog pronalaska bolji aditiv od aditiva iz stanja tehnike, pošto je efikasnost glioksilne kiseline u uklanjanju kalcijuma, iznenađujuće i neočekivano, čak i pri niskoj pH, samo posle 10 minuta tretmana, veća od 99% u poređenju sa 79,3% i 83,6% za glikolnu i jabučnu kiselinu respektivno [re Tabela - I];

čak i pri visokoj pH od oko 9 i pod alkalnim uslovima, posle 10 minuta tretmana, veća je od 60% u poređenju sa 34%, 42,5%, 24,7%, i 41,5% za glikolnu kiselinu, jabučnu kiselinu, maleinski anhidrid, i D-glukonsku kiselinu respektivno [re Tabela - II];

čak i pri visokoj pH od oko 9 i pod alkalnim uslovima, posle 20 minuta tretmana, veća je od 70% u poređenju sa 34,7% i 46,86% za glikolnu i jabučnu kiselinu respektivno [re Tabela -III]; i

čak i pri visokoj pH od oko 9 i pod alkalnim uslovima, posle 30 minuta tretmana, je oko 75% u poređenju sa 36,5% i 45,7% za glikolnu i jabučnu kiselinu respektivno [re Tabela - IV].

Eksperimenti br. 15, 16 i 17 posle 10 min tretmana i podešavanja pH na 10,4 [Tabela -V]:-

[0053] U sledećem skupu eksperimenata [Primeri 15, 16 i 17 - re Tabela V], 650 ml sirove nafte koja sadrži kalcijum naftanat (sa sadržajem kalcijuma od oko 400 ppm) testirano je posle mešanja u 73 ml vode za ispiranje koja ima 100 ppm amonijaka i pH od 10,4. Odnos sirove nafte prema vodi je održavan na oko 90 prema 10. Mešanje je izvedeno u blenderu velike brzine tokom 30 sekundi. Smeša je zatim sipana u EDDA tube (aparatura za elektro statičku desalinizacionu dehidraciju, isporučena od strane Inter AV, USA) do oznake od oko 100 ml, i agens za uklanjanje kalcijuma - glikolna kiselina i di jabučna kiselina (aditivi iz stanja tehnike), glioksilna kiselina (aditiv iz predmetnog pronalaska), demulgator (oko 30 ppm) su dodati pojedinačno u tubu. Sa svakim testom, radi poređenja je sproveden slepi test bez agensa za uklanjanje kalcijuma. Tube sa respektivnim agensom za uklanjanje kalcijuma su stavljene u EDDA grejni blok na željenu testnu temperaturu od 130 °C. Tube su zatim zatvorene sa poklopcima sa elektrodom i stavljene u grejni blok tokom približno deset minuta. Tube su mućkane tokom 2 minuta i vraćene natrag u grejni blok da se ponovo zagrevaju tokom deset minuta. Poklopac sa elektrodom je zatim postavljen preko tuba i zaključan. Napon od 3000 volti je primenjivan tokom osam minuta. Posle osam minuta, tube su izvađene za merenje količine vode, što je procenat pada vode. Sadržaj kalcijuma u sirovoj fazi izmeren je posle 10 minuta upotrebom ICP (induktivno spregnute plazme) u svakoj tubi, i rezultati su dati u Tabeli V.

Tabela V

[0054] Sadržaj kalcijuma u sirovoj fazi slepe probe bio je 274 ppm.

[0055] Stoga, iz Tabele V može se zaključiti da je glioksilna kiselina iz predmetnog pronalaska daleko bolji aditiv od aditiva iz stanja tehnike za uklanjanje kalcijuma čak i pri visokoj pH od oko 10,4 i pod alkalnim uslovima, kao što se može videti iz sadržaja kalcijuma u gornjem sloju, koji je iznenađujuće i neočekivano, tako nizak kao 5 ppm u poređenju sa 51 ppm i 45 ppm za glikolnu i jabučnu kiselinu respektivno. Prema tome, iz Tabele V se takođe može zaključiti da glioksilna kiselina uklanja kalcijum iz sirove faze mnogo bržom stopom i efikasnije od aditiva iz stanja tehnike pri visokoj pH i pod alkalnim uslovima.

[0056] Kako su performanse predmetnog aditiva u intervalu od 10 minuta bile daleko bolje / superiornije od aditiva iz stanja tehnike, dodatni eksperimenti nisu bili potrebni za veće vremenske intervale, pa stoga nisu ni izvedeni.

[0057] U sledećem skupu Eksperimenata br. 18-20, 21-23 i 24-26, pH rastvora aditiva u DM vodi podešena je na pH 6 upotrebom amonijum hidroksida, što se takođe može uporediti sa nalazima bez podešavanja pH.

[0058] Rezultati za eksperimente posle podešavanja pH na pH 6 dati su u Tabeli - VI za 10 min tretman, u Tabeli - VII za 20 min tretman, i Tabeli - VIII za 30 min tretman.

Eksperimenti br. 18 do 20 posle 10 min tretmana i podešavanja pH na pH 6 [Tabela -VI]:-

[0059]

Tabela - VI

Eksperimenti br. 21 do 23 posle 20 min tretmana i podešavanja pH na pH 6 [Tabela -VII]:-

1

Tabela – VII

Eksperimenti br. 24 do 26 posle 30 min tretmana i podešavanja pH na pH 6 [Tabela -VIII]:-

[0061]

Tabela – VIII

[0062] Prema tome, i iz prethodnih eksperimentalnih studija može se zaključiti da je glioksilna kiselina iz predmetnog pronalaska daleko bolji aditiv od aditiva iz stanja tehnike, pošto efikasnost glioksilne kiseline u uklanjanju kalcijuma, iznenađujuće i neočekivano, čak i pri pH 6 i pod alkalnim uslovima, posle 10 minuta tretmana, je oko 67,9% u poređenju sa 46% i 44,1% za glikolnu i jabučnu kiselinu respektivno [re Tabela - VI];

čak i pri pH 6 i pod alkalnim uslovima, posle 20 minuta tretmana, je oko 78,2% u poređenju sa 46,5% i 46,4% za glikolnu i jabučnu kiselinu respektivno [re Tabela - VII]; i

čak i pri pH 6 i pod alkalnim uslovima, posle 30 minuta tretmana, je oko 81% u poređenju sa 46,8% i 47,9% za glikolnu i jabučnu kiselinu respektivno [re Tabela - VIII].

Eksperimenti br. 27 do 29 posle 10 min tretmana i podešavanja pH na pH 6 sa sirovinom [Tabela - IX]:-

[0063] U sledećem skupu eksperimenata, sirovina koja sadrži kalcijum naftenat rastvorena u jednakoj težini toluena da ima koncentraciju Ca od oko 24 ppm tretirana je sa vodenim rastvorom aditiva (1:1) zagrevanjem na oko 130 stepeni C u Par autoklavu pod autogenim pritiskom tokom 10 minuta i razdvojena u organske i vodene slojeve u levku za odvajanje. Donji vodeni sloj je analiziran za sadržaj kalcijuma jonskom hromatografijom, i rezultati su dati u Tabeli IX.

Tabela - IX:

[0064] Iz Tabele IX može se zaključiti da je glioksilna kiselina iz predmetnog pronalaska bolji aditiv od aditiva iz stanja tehnike, pošto je njena efikasnost u uklanjanju kalcijuma iz sirovine, iznenađujuće i neočekivano, bolja od aditiva iz stanja tehnike. Može se primetiti da je samo posle 10 minuta tretmana efikasnost glioksilne kiseline za uklanjanje kalcijuma oko 66,9% u poređenju sa 51,6% i 46,7% za glikolnu i jabučnu kiselinu respektivno [re Tabela -IX].

1

[0065] Kada se eksperimentalni rezultati iz Tabela I, II, III i IV objedine u jednu Tabelu, može se uočiti da se pod baznim ili alkalnim uslovima i pri visokoj pH od oko 9, efikasnost za uklanjanje Ca redukuje za sve aditive, međutim, redukcija efikasnosti glioksilne kiseline je mnogo niža od aditiva iz stanja tehnike. Dodatno, sa povećanjem vremena tretmana, efikasnost samo glioksilne kiseline se povećava do oko 75% u 30 min tretmanu, potvrđujući da je glioksilna kiselina sposobna da prevaziđe prethodno opisane probleme iz stanja tehnike. Mehanizam za tako iznenađujuće i neočekivano ponašanje trenutno nije poznat, međutim, može se zaključiti da je glioksilna kiselina daleko bolja od aditiva iz stanja tehnike [Re Tabela X].

Tabela X

[0066] Kada se eksperimentalni rezultati iz Tabela I, VI, VII i VIII objedine u jednu Tabelu, može se uočiti da se pod baznim ili alkalnim uslovima i pri niskoj pH od oko 6, efikasnost za uklanjanje Ca redukuje za sve aditive, međutim, redukcija efikasnosti glioksilne kiseline je mnogo niža od aditiva iz stanja tehnike. Dodatno, sa povećanjem vremena tretmana, efikasnost samo glioksilne kiseline se povećava na oko 81% u 30 min tretmanu, potvrđujući da je glioksilna kiselina sposobna da prevaziđe prethodno opisane probleme iz stanja tehnike. Mehanizam za tako iznenađujuće i neočekivano ponašanje trenutno nije poznat, međutim,

1

može se zaključiti da je glioksilna kiselina daleko bolja od aditiva iz stanja tehnike [Re Tabela XI].

Tabela XI

[0067] Prethodne eksperimentalne studije jasno ukazuju da je pod baznim ili alkalnim uslovima efikasnost glioksilne kiseline u uklanjanju kalcijuma daleko superiornija od aditiva iz stanja tehnike.

[0068] U skladu sa tim, može se zaključiti da je glioksilna kiselina, iznenađujuće i neočekivano, korisna za uklanjanje kalcijuma iz sirove nafte ili njenih mešavina koje sadrže kalcijum naftenat čak i u prisustvu amonijaka ili drugih alkalnih ili baznih jedinjenja pri pH koja varira od 7 do 11, još poželjnije od oko 9 do 11 sa lakoćom i ekonomično, pa prema tome, predmetni pronalazak obezbeđuje dugo očekivano rešenje za industrijske probleme u preradi smeše sirovih nafti ili njihovih mešavina koje sadrže kalcijum naftenat pod alkalnim ili baznim uslovima.

[0069] Može se primetiti da termin "oko" koji se pojavljuje pre vrednosti ili opsega vrednosti nije namenjen da proširi obim odgovarajuće vrednosti ili opsega vrednosti, već ima za cilj da, unutar obima predmetnog pronalaska, uključi dozvoljeni nivo eksperimentalne greške u oblasti pronalaska.

1

[0070] Može se primetiti da je predmetni pronalazak opisan uz pomoć prethodnih eksperimenata koji su izvedeni u laboratorijskoj razmeri. Osobama sa iskustvom u struci očigledno je da modifikuju predmetni pronalazak kako bi ga primenili u industrijskim razmerama bez odstupanja od njegovog obima, i takva primena predmetnog pronalaska je uključena u njegov obim.

1

Claims

Patentni zahtevi

1. Upotreba glioksilne kiseline za uklanjanje kalcijuma iz sirove nafte ili njenih mešavina koje sadrže kalcijum naftenat pod baznim ili alkalnim uslovima i koje imaju pH koja varira od 7 do 11.

2. Upotreba glioksilne kiseline kao što je zahtevano u patentnom zahtevu 1, naznačeno time što su bazni ili alkalni uslovi sirove nafte ili njenih mešavina ili vode za ispiranje usled prisustva jednog ili više jedinjenja odabranih iz grupe koja sadrži amonijum hidroksid, amonijak, azotna jedinjenja, bazna jedinjenja i alkalna jedinjenja.

3. Upotreba glioksilne kiseline kao što je zahtevano u bilo kom od prethodnih patentnih zahteva, pH varira od oko 9 do oko 11.

4. Upotreba glioksilne kiseline kao što je zahtevano u bilo kom od prethodnih patentnih zahteva, pH je vode za ispiranje za desalter koja se upotrebljava u sistemu za preradu sirove nafte.

Izdaje i štampa: Zavod za intelektualnu svojinu, Beograd, Kneginje Ljubice 5