RS65364B1 - Primena tečnosti za prenos toplote za hlađenje litijumskih akumulatora - Google Patents

Primena tečnosti za prenos toplote za hlađenje litijumskih akumulatora

Info

Publication number
RS65364B1
RS65364B1 RS20240395A RSP20240395A RS65364B1 RS 65364 B1 RS65364 B1 RS 65364B1 RS 20240395 A RS20240395 A RS 20240395A RS P20240395 A RSP20240395 A RS P20240395A RS 65364 B1 RS65364 B1 RS 65364B1
Authority
RS
Serbia
Prior art keywords
lithium
application according
methyl
component
group
Prior art date
Application number
RS20240395A
Other languages
English (en)
Inventor
Harald Dietl
Roger Sieg
Original Assignee
Basf Se
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Se filed Critical Basf Se
Publication of RS65364B1 publication Critical patent/RS65364B1/sr

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/20Antifreeze additives therefor, e.g. for radiator liquids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/08Materials not undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/10Liquid materials
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/60Heating or cooling; Temperature control
    • H01M10/61Types of temperature control
    • H01M10/613Cooling or keeping cold
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/60Heating or cooling; Temperature control
    • H01M10/65Means for temperature control structurally associated with the cells
    • H01M10/655Solid structures for heat exchange or heat conduction
    • H01M10/6556Solid parts with flow channel passages or pipes for heat exchange
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/60Heating or cooling; Temperature control
    • H01M10/65Means for temperature control structurally associated with the cells
    • H01M10/655Solid structures for heat exchange or heat conduction
    • H01M10/6556Solid parts with flow channel passages or pipes for heat exchange
    • H01M10/6557Solid parts with flow channel passages or pipes for heat exchange arranged between the cells
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/60Heating or cooling; Temperature control
    • H01M10/65Means for temperature control structurally associated with the cells
    • H01M10/656Means for temperature control structurally associated with the cells characterised by the type of heat-exchange fluid
    • H01M10/6567Liquids
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/02Details
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/04Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids
    • H01M8/04007Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids related to heat exchange
    • H01M8/04029Heat exchange using liquids
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052Li-accumulators
    • H01M10/0525Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566Liquid materials
    • H01M10/0568Liquid materials characterised by the solutes
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566Liquid materials
    • H01M10/0569Liquid materials characterised by the solvents
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00Electrolytes
    • H01M2300/0017Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0025Organic electrolyte
    • H01M2300/0028Organic electrolyte characterised by the solvent
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/50Fuel cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)
  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
  • Hybrid Cells (AREA)

Description

Opis
[0001] Predmetni pronalazak se odnosi na nove, u suštini bezvodne antifrize i rashladne tečnosti za hlađenje litijumskih akumulatora, a poželjno u motornim vozilima, posebno poželjno u putničkim i teretnim vozilima (takozvana laka i teška vozila).
[0002] Litijumski akumulatori za mobilno korišćenje, a naročito u motornim vozilima, takođe moraju biti u pogonskom stanju i pri niskim spoljašnjim temperaturama do oko minus 40°C. Zbog toga je neophodno kolo za rashladnu tečnost koje je zaštićeno od hladnoće.
[0003] Dalje, pri brzom punjenju baterija dostižu se temperature do preko 100 °C, tako da se mora odvoditi toplota da ne bi došlo do oštećenja odgovarajuće komponente.
[0004] Za litijumske akumulatore su generalno nepovoljne kako veoma niske, tako i veoma visoke temperature:
Izvesni akumulatori, na primer, takvi koji sadrže kobalt okside, litijum kobalt(III) oksid, nikl dioksid ili mešavinu oksida, kao što su litijum nikl mangan kobalt oksidi, na visokim temperaturama od pribl. 180 °C ispoljavaju termičko prelazno ponašanje kod koga se upotrebljeni oksidi razlažu i oslobađaju kiseonik, koji unutar ćelije dovodi do egzotermnih reakcija, na primer, on može reagovati sa vodonikom, što može dovesti do požara ili uništenja ćelije.
[0005] Dalje, elektrolitički materijal na visokim temperaturama ima sklonost ka razlaganju.
[0006] Zbog toga je od strane proizvođača često preporučivano da se radna temperatura za litijumske akumulatore u toku procesa pražnjenja ograniči na 60 °C.
[0007] Obratno, na niskim temperaturama radna sposobnost akumulatora je ograničena usled različitih efekata, na primer, zamrzavanja ili taloženja elektrolita, povećanja viskoznosti elektrolitičkog materijala, smanjene migracije jona ili povećanja unutrašnjeg otpora ćelije.
[0008] Zbog toga proizvođači često preporučuju upotrebu akumulatora u procesu pražnjenja u temperaturskom području od oko 0 do 40 °C, optimalno 18 do 25 °C.
[0009] Isto tako, punjenje na veoma niskim temperaturama može dovesti do ozbiljnog starenja i nepovratnog oštećenja materijala elektroda, tako da se obično preporučuje 0 °C kao donja granica temperature za proces punjenja.
[0010] Jedna svrha rashladne tečnosti, dakle, sastoji se u tome da održava akumulatore kako pri punjenju, tako i pri pražnjenju u temperaturskom području u kome su oni optimalno funkcionalni i gde se mogu isključiti oštećenja.
[0011] Ovo omogućave efikasnije upravljanje temperaturom kod tako hlađenih akumulatora.
[0012] Primena uobičajenih vodenih antifriza koji se koriste kod motora sa unutrašnjim sagorevanjem na bazi vode, monoalkilen glikola, opciono u kombinaciji sa glicerolom kod akumulatora, gorivih ćelija i/ili baterija ne bi bila moguća bez potpune električne izolacije kanala za rashladnu tečnost, pošto ove tečnosti imaju suviše visoku električnu provodnost, koja bi negativno uticala na funkciju gorivih ćelija ili baterije, zbog soli i jonizujućih jedinjenja koje sadrže kao inhibitore korozije. Dalje, na primer, u slučaju nesreće sa curenjem elektrolitičke tečnosti postoji opasnost da pri kontaktu polova baterije sa rashladnom tečnosti dođe do kratkog spoja i/ili razvijanja gasovitog vodonika putem elektrolize, što dovodi do dodatnog potencijalnog rizika.
[0013] Međutim, soli koje su upotrebljene kao elektroliti reaguju sa vodom putem hidrolize. Tako je, na primer, iz A. V. Plakhotnyk et al., Journal of Fluorine Chemistry, 126 (2005) 27 -31 poznato da se LiPF6koji je rastvoren u aprotonskim organskim rastvaračima hidrolizuje već pri sadržaju vode od 0,5 tež. % u toku oko 23 dana, ukupno pribl.10 mol% upotrebljenog LiPF6. Tako hidroliza elektrolita LiPF6menja kompoziciju elektrolita, a time se takođe nedefinisano menja funkcionalnost akumulatora. Dalje, pri hidrolizi nastaje otrovna fluorovodonična kiselina.
[0014] Dakle postoji potreba za rashladnim tečnostima kod kojih kontakt sa elektrolitičkom tečnosti ne bi doveo ni do kakve značajne reakcije.
[0015] WO 95/07323 opisuje bezvodnu rashladnu tečnost sa sadržajem vode ispod 0,5 tež. % na bazi propilen glikola i opciono etilen glikola, mada isključivo za motore sa unutrašnjim sagorevanjem. Primena za hlađenje električnih komponenata nije predložena.
[0016] Dalje je neophodno da rashladne tečnosti tokom dugog vremenskog perioda zadrže svoju početnu, uglavnom nisku električnu provodnost i da se njihova provodnost ne poveća usled različitih procesa razlaganja, uglavnom uz formiranje jona.
[0017] U stanju tehnike su opsežno opisani bezvodni koncentrati rashladnih tečnosti, npr. u US 8394287, kod kojih se jedna komponenta antifriza, uglavnom monoetilen glikol, meša sa različitim aditivima, na primer, inhibitorima korozije, antioksidansima, sredstvima protiv stvaranja pene, gorkim materijama i bojama. US 8394287 još dodatno opisuje prisustvo još najmanje jedne druge komponente antifriza, na primer, monopropilen glikola, viših homologa etilen glikola ili glicerola, u koncentratu. Isto tako su kao rashladne tečnosti za gorive ćelije poznati drugi koncentrati i njihove vodene kompozicije (vidi WO 03/074626 A1 i WO 2018/095759 A1).
[0018] Svrha ovih koncentrata rashladnih tečnosti je uvek kasnije razređivanje sa vodom za primenu kao rashladne tečnosti (uglavnom sa sadržajem vode od 30 do 70 zapr. %), dok upotreba nerazređenih koncentrata kao rashladne tečnosti nije predviđena.
[0019] Takođe su često opisivani takozvani superkoncentrati kod koji se u suštini radi o visoko koncentrovanim formulacijama gornjih aditiva u relativno maloj komponenti antifriza, uglavnom monoetilen glikolu ili takođe monopropilen glikolu.
[0020] Svrha ovih superkoncentrata je uvek kasnije razređivanje sa komponentom antifriza radi proizvodnje koncentrata rashladne tečnosti, a potom proizvodnje odgovarajuće rashladne tečnosti. Upotreba nerazređenih superkoncentrata kao rashladne tečnosti nije predviđena.
[0021] Upotreba kao rashladne tečnosti za akumulatore u gornjim dokumentima nije opisana, niti sugerisana.
[0022] Dakle, cilj predmetnog pronalaska je bio da se razviju rashladne tečnosti sa kojima je moguće hlađenje u blizini ćelija litijumskih akumulatora, bez toga da rashladna tečnost reaguje u kontaktu sa upotrebljenom elektrolitičkom tečnosti, da ima malu električnu provodnost, da ostane upotrebljiva na niskim temperaturama, dakle da ne očvrsne ili da ne ispolji veliki porast viskoznosti i da takođe i pri visokim temperaturama bude u stanju da odvodi toplotu.
[0023] Dalje, rashladne tečnosti bi pored toga trebale da imaju malu provodnost i da istu zadrže i pri radu, što naročito dovodi do veoma male korozije, pošto korozija znači unos jona u rashladnu tečnost, što povećava električnu provodnost.
[0024] Ovaj cilj je ostvaren pomoću primene tečnosti za prenos toplote, koje sadrže
(A) najmanje jedan derivat alkilen glikola formule (I)
u kojoj
R<1>označava vodonik ili C1- do C4-alkil, poželjno vodonik, metil ili etil, posebno poželjno vodonik ili metil i veoma posebno poželjno vodonik,
R<2>označava C1- do C4-alkil, poželjno metil, etil ili n-butil, posebno poželjno metil ili n-butil i veoma posebno poželjno metil
R<3>označava vodonik ili metil, poželjno vodonik i
n označava u aritmetičkoj sredini broj od 3,0 do 4,0,
i
(B) najmanje jedan inhibitor korozije izabran iz grupe koja se sastoji od
(Ba) estara orto-silicijumove kiseline i/ili alkoksialkilsilana
(Bb) derivata azola
(Bc) jedinjenja opšte formule (II)
u kojoj
R<4>je organski radikal sa 6 do 10 atoma ugljenika, a naročito linearni ili razgranati, poželjno linearni alkil ili alkenil radikal sa 6 do 10 atoma ugljenika, poželjno 7 do 9 i posebno poželjno 8 atoma ugljenika,
p i q nezavisno jedan od drugog označavaju pozitivan ceo broj od 1 do 30, poželjno 1 do 20, posebno poželjno 1 do 10, veoma posebno poželjno 1 do 5 i naročito 1 do 3, specijalno 1 ili 2 i svako Xiza i = 1 do p i 1 do q je izabrano nezavisno jedno od drugog iz grupe koja se sastoji od -CH2-CH2-O-, -CH2-CH(CH3)-O-, -CH(CH3)-CH2-O-, -CH2-C(CH3)2-O-, -C(CH3)2-CH2-O-, -CH2-CH(C2H5)-O-, -CH(C2H5)-CH2-O-, -CH(CH3)-CH(CH3)-O-, -CH2-CH2-CH2-O- i -CH2-CH2-CH2-CH2-O-, poželjno je izabrano iz grupe koja se sastoji od -CH2CH2-O-, -CH2-CH(CH3)-O- i -CH(CH3)-CH2-O-, posebno poželjno se radi o -CH2-CH2-O-,
za hlađenje litijumjonskih akumulatora, koji kao elektrolite (E) sadrže najmanje jedno jedinjenje izabrano iz grupe koja se sastoji od litijum heksafluorofosfata (LiPF6), litijum tetrafluorborata (LiBF4), litijum perhlorata (LiClO4), litijum fosfata (Li3PO4) i litijum bis(oksalato)borata (LiBOB),
uz uslov da tečnost za prenos toplote
- sadrži manje od 1 tež. % vode, poželjno manje od 0,75, posebno poželjno manje od 0,5, veoma posebno poželjno manje od 0,4, naročito manje od 0,3 i specijalno manje od 0,2 tež. %.
[0025] Prednost kompozicija prema pronalasku predstavlja to što upotrebljene komponente (A) u suštini ne reaguju sa elektrolitima (E) upotrebljenim u litijumjonskim akumulatorima, ukoliko dođu u međusobni kontakt, na primer, usled mehaničkog oštećenja ćelije.
[0026] Pojedinačne komponente će biti detaljnije opisane u nastavku:
Komponenta (A)
[0027] U najmanje jednom derivatu alkilen glikola formule (I)
označavaju
R<1>vodonik ili C1- do C4-alkil, poželjno vodonik, metil ili etil, posebno poželjno vodonik ili metil i veoma posebno poželjno vodonik,
R<2>C1- do C4-alkil, poželjno metil, etil ili n-butil, posebno poželjno metil ili n-butil i veoma posebno poželjno metil
R<3>vodonik ili metil, poželjno vodonik i
n u aritmetičkoj sredini broj od 3,0 do 4,0.
Poželjni derivati alkilen glikola (A) su
trietilen glikol monometil etar
trietilen glikol monoetil etar
trietilen glikol mono-n-butil etar
trietilen glikol dimetil etar
trietilen glikol dietil etar
trietilen glikol di-n-butil etar
tetraetilen glikol monometil etar
tetraetilen glikol monoetil etar
tetraetilen glikol mono-n-butil etar
tetraetilen glikol dimetil etar
tetraetilen glikol dietil etar
tetraetilen glikol di-n-butil etar
tripropilen glikol monometil etar
tripropilen glikol monoetil etar
tripropilen glikol mono-n-butil etar
tripropilen glikol dimetil etar
tripropilen glikol dietil etar
tripropilen glikol di-n-butil etar
tetrapropilen glikol monometil etar
tetrapropilen glikol monoetil etar
tetrapropilen glikol mono-n-butil etar
tetrapropilen glikol dimetil etar
tetrapropilen glikol dietil etar
tetrapropilen glikol di-n-butil etar
[0028] Pri tome su etilen glikol etri poželjniji od propilen glikol etara.
[0029] Dalje, mono alkil etri su poželjniji od dialkil etara.
[0030] Poželjno se kod komponente (A) radi o u suštini čistom jedinjenju formule (I) sa n = 3 ili o smeši jedinjenja formule (I) sa n = 3 i n = 4. Poželjno je da n u aritmetičkoj sredini za jedinjenja formule (I) u smeši iznosi poželjno od 3,0 do 3,6, posebno poželjno od 3,0 do 3,5, veoma posebno poželjno od 3,05 do 3,4, naročito od 3,1 do 3,3 i specijalno od 3,15 do 3,25.
[0031] Pri tome radikali R<1>i R<2>za jedinjenja u smeši mogu biti isti ili različiti, a prvenstveno su isti.
[0032] Pri tome se pod "u suštini čistim" podrazumeva da jedinjenja formule (I) sa n = 3 odn. n = 4 takođe sadrže određeni udeo homolognih jedinjenja sa većim i manjim vrednostima za n.
[0033] Po pravilu stepen čistoće kod jedinjenja formule (I) sa n = 3 iznosi najmanje 80 tež. %, poželjno najmanje 85 tež. %, veoma posebno poželjno najmanje 90 tež. %, naročito najmanje 95 tež. % i specijalno najmanje 97,5 tež. %. Ostatak su pretežno jedinjenja formule (I) sa n = 2 i n = 4.
[0034] Nasuprot tome, kod jedinjenja formule (I) sa n = 4 stepen čistoće je uglavnom samo preko 50 tež. %, poželjno najmanje 55, posebno poželjno najmanje 60 tež. %. Ostatak su pretežno jedinjenja formule (I) sa n = 3 i, u manjoj meri, n = 5.
[0035] Poželjne komponente (A) sa u suštini čistim jedinjenjima su
trietilen glikol monometil etar
trietilen glikol monoetil etar
trietilen glikol mono-n-butil etar
Poželjne komponente (A) sa smešama jedinjenja formule (I) sa n = 3 i n = 4 su trietilen glikol monometil etar u smeši sa tetraetilen glikol monometil etrom
trietilen glikol monoetil etar u smeši sa tetraetilen glikol monoetil etrom
trietilen glikol mono-n-butil etar u smeši sa tetraetilen glikol mono-n-butil etrom
[0036] Mogu se zamisliti, ali kao manje poželjne, takve smeše jedinjenja formule (I) sa n = 3 i n = 4 koja imaju različite radikale R<1>.
[0037] Takve smeše su
trietilen glikol monometil etar u smeši sa tetraetilen glikol monoetil etrom
trietilen glikol monometil etar u smeši sa tetraetilen glikol mono-n-butil etrom trietilen glikol monoetil etar u smeši sa tetraetilen glikol monometil etrom
trietilen glikol monoetil etar u smeši sa tetraetilen glikol mono-n-butil etrom
trietilen glikol mono-n-butil etar u smeši sa tetraetilen glikol monometil etrom
trietilen glikol mono-n-butil etar u smeši sa tetraetilen glikol monoetil etrom
[0038] Mogu se zamisliti, ali kao manje poželjni mešoviti derivati alkilen glikola formule (I), kod kojih R<3>može biti, za svako n nezavisno jedno od drugog, isto ili različito, tj. dakle derivati tri- i tetraalkilen glikola formule (I) iz smeša etilen oksida i propilen oksida.
[0039] Kod smeša jedinjenja formule (I) sa n = 3 i n = 4 odnos iznosi poželjno od 100 : 0 do 40 : 60, posebno poželjno 95 : 5 do 50 : 50, veoma posebno poželjno 90 : 10 do 60 : 40, naročito od 85 : 15 do 70 : 30 i specijalno 85 : 15 do 75 : 25.
Komponenta (B)
[0040] Kod komponente (B) se radi o najmanje jednom inhibitoru korozije izabranom iz grupe koja se sastoji od
(Ba) estara orto-silicijumove kiseline i/ili alkoksialkilsilana
(Bb) derivata azola i
(Bc) jedinjenja opšte formule (II)
[0041] Kod estara orto-silicijumove kiseline (Ba) radi se o jedinjenjima formule Si(OR<5>)4u kojoj
R<5>u svakom slučaju označava organski radikal sa 1 do 6 atoma ugljenika, poželjno linearni ili razgranati, poželjno linearni alkil radikal sa 1 do 6 atoma ugljenika ili aril radikal sa 6 atoma ugljenika, posebno poželjno alkil radikal sa 1 do 4 atoma ugljenika, veoma posebno poželjno alkil radikal sa 1 ili 2 atoma ugljenika.
[0042] Primeri za to su
orto-silicijumova kiselina tetrametil estar
orto-silicijumova kiselina tetraetil estar
orto-silicijumova kiselina tetra-n-butil estar
orto-silicijumova kiselina tetrafenil estar
Poželjni su
orto-silicijumova kiselina tetrametil estar
orto-silicijumova kiselina tetraetil estar
Posebno je poželjan
orto-silicijumova kiselina tetraetil estar.
[0043] Kod alkoksialkilsilana, koji su manje poželjni u odnosu na estre orto-silicijumove kiseline, radi se poželjno o trietoksimetilsilanu, dietoksidimetilsilanu, etoksitrimetilsilanu, trimetoksimetilsilanu, dimetoksidimetilsilanu i metoksitrimetilsilanu.
[0044] Pod derivatima azola (Bb) se u okviru ovog dokumenta podrazumevaju petočlana heterociklična jedinjenja sa 2 ili 3 hetero atoma iz grupe azota i sumpora, koja u prstenu imaju ugrađen nijedan ili maksimalno jedan atom sumpora i koja opciono mogu nositi aromatične ili zasićene šestoglane anelante.
[0045] Ova petočlana heterociklična jedinjenja (derivati azola) kao heteroatome obično sadrže dva N atoma i nijedan S atom, 3 N atoma i nijedan S atom ili jedan N atom i jedan S atom.
[0046] Poželjne grupe navedenih derivata azola su anelierani imidazoli i anelierani 1,2,3-triazoli opšte formule
u kojoj promenljiva
R označava vodonik ili C1- do C10-alkil radikal, a naročito metil ili etil, i promenljiva X označava atom azota ili grupu C-H.
[0047] Tipični i poželjni primeri za derivate azola opšte formule (III) su benzimidazol (X = C-H, R = H), benzotriazol (X = N, R = H) i tolutriazol (toliltriazol) (X = N, R = CH3). Tipičan primer za derivat azola opšte formule (IV) je hidrogenovani 1,2,3-tolutriazol (toliltriazol) (X = N, R = CH3).
[0048] Sledeća poželjna grupa navedenih derivata azola su benztiazoli opšte formule (V)
u kojoj
promenljiva R ima gore navedeno značenje i
promenljiva R’ označava vodonik, C1- do C10-alkil radikal, a naročito metil ili etil, ili naročito merkapto grupu (-SH). Može se zamisliti, ali kao manje poželjno da R’ takođe može biti karboksialkil radikal formule -(CmH2m)-COOR", pri čemu je m broj od 1 do 4 i R" označava C1- do C10-alkil, a naročito metil ili etil, ili C6- do C12-aril. Primeri za to su (2-benzotiaziltio)-sirćetna kiselina estar ili 3-(2-benzotiaziltio)-propionska kiselina estar. Tipičan primer za derivat azola opšte formule (V) je 2-merkaptobenztiazol.
[0049] Dalje su poželjni neanelirani derivati azola opšte formule (VI)
u kojoj promenljive
X i Y zajedno označavaju dva atoma azota ili
jedan atom azota i grupu C-H,
na primer, 1H-1,2,4-triazol (X = Y = N) ili poželjno imidazol (X = N, Y = C-H).
[0050] Veoma posebno poželjni kao derivati azola za predmetni pronalazak su benzimidazol, benzotriazol, tolutriazol, hidrogenovani tolutriazol ili njihove smeše, a naročito benzotriazol ili tolutriazol, specijalno tolutriazol.
[0051] Navedeni derivati azola se mogu nabaviti komercijalno ili se mogu proizvesti uobičajenim metodama. Hidrogenovani benzotriazoli, kao što je hidrogenovani tolutriazol, isto tako se mogu dobiti prema DE-A 1948 794 i takođe se mogu komercijalno nabaviti.
[0052] U opštoj formuli (II) komponente (Bc) su
R<4>organski radikal sa 6 do 10 atoma ugljenika, a naročito linearni ili razgranati, poželjno linearni alkil- ili alkenil radikal sa 6 do 10 atoma ugljenika, poželjno 7 do 9 i posebno poželjno 8 atoma ugljenika, p i q nezavisno jedan od drugog označavaju pozitivan ceo broj od 1 do 30, poželjno 1 do 20, posebno poželjno 1 do 10, veoma posebno poželjno 1 do 5, a naročito 1 do 3, specijalno 1 ili 2 i svako Xiza i = 1 do p i 1 do q je izabrano nezavisno jedno od drugog iz grupe koja se sastoji od -CH2-CH2-O-, -CH2-CH(CH3)-O-, -CH(CH3)-CH2-O-, -CH2-C(CH3)2-O-, -C(CH3)2-CH2-O-, -CH2-CH(C2H5)-O-, -CH(C2H5)-CH2-O-, -CH(CH3)-CH(CH3)-O-, -CH2-CH2-CH2-O- i -CH2-CH2-CH2-CH2-O-, poželjno je izabrano iz grupe koja se sastoji od -CH2-CH2-O-, -CH2-CH(CH3)-O- i -CH(CH3)-CH2-O-, posebno poželjno radi se o -CH2-CH2-O-.
[0053] U jedinjenjima formule (II) strukturni element R<4>-N< prvenstveno je izveden od masnih amina, koji se mogu dobiti prvenstveno hidrogenovanjem i aminacijom masnih kiselina i estara, posebno poželjno hidrogenovanjem i aminacijom gore navedenih masnih kiselina ili aminacijom masnih alkohola.
[0054] Kao radikali R<4>alkil radikali su poželjniji u odnosu na alkenil radikale.
[0055] U jednom specijalnom primeru izvođenja p i q su nezavisno jedan od drugog 1, 2 ili 3, posebno poželjno 1 ili 2 i veoma posebno poželjno 1.
[0056] U jednom poželjnom primeru izvođenja kod masnih amina se radi o n-heksilaminu, 2-metilpentilaminu, n-heptilaminu, 2-heptilaminu, izo-heptilaminu, 1-metilheksilaminu, noktilaminu, 2-etilheksilaminu, 2-aminooktanu, 6-metil-2-heptilaminu, n-nonilaminu, izononilaminu, n-decilaminu i 2-propilheptilaminu ili njihovim smešama.
[0057] Posebno su poželjni n-heksilamin, n-oktilamin, 2-etilheksilamin i n-decilamin, veoma posebno poželjni su n-oktilamin i 2-etilheksilamin i naročito n-oktilamin.
[0058] Naročito treba pomenuti dvostruko, trostruko, četvorostruko, petostruko i šestostruko etoksilovani n-oktilamin, kao i njegove smeše, i dvostruko, trostruko, četvorostruko, petostruko i šestostruko etoksilovani n-heksilamin, kao i njegove smeše.
[0059] Kod alkoksilovanih amina opšte formule (II) se stepen alkoksilacije odnosi na zbir (p q), odnosno na prosečni ukupni broj alkoksilizacionih jedinica po molekulu amina.
[0060] Jedinjenja (II) se prvenstveno mogu dobiti tako što odgovarajući amini R<4>-NH2reaguju sa alkilen oksidima sve do željenog srednjeg statističkog stepena alkoksilacije, poželjno pod baznim uslovima. Ovo je posebno poželjno onda kada je strukturna jedinica Xiizvedena od etilen oksida ili propilen oksida, poželjno od etilen oksida.
[0061] Kompozicije prema pronalasku po pravilu sadrže
Komponentu (A): 95 do 99,9 tež. %, poželjno 96 do 99,8, posebno poželjno 97 do 99,5, veoma posebno poželjno 97,5 do 99 tež. % i naročito 98 do 99 tež. %.
Komponentu (B): 0,1 do 5 tež. %, poželjno 0,2 do 4, posebno poželjno 0,5 do 3, veoma posebno poželjno 1 do 2,5 tež. % i specijalno 1 do 2 tež. %.
Komponenta (C) - drugi opcioni inhibitori korozije
[0062] Pored najmanje jedne od gornjih komponenata (B) kao obligatornog inhibitora korozije, kompozicija prema pronalasku može opciono sadržati još najmanje jedan drugi inhibitor korozije koji je drugačiji od onih koji su navedeni pod (B).
[0063] Međutim, poželjni primer izvođenja predmetnog pronalaska predstavlja to što pored gore navedenih komponenata (B) u kompoziciji nisu sadržani nikakvi drugi inhibitori korozije (C).
[0064] Primeri za komponente (C) su alifatični, cikloalifatični ili aromatični amini sa 2 do 15 atoma ugljenika, koji mogu dodatno sadržati etarske atome kiseonika ili hidroksilne grupe i razlikuju se od jedinjenja (Bc) (II).
[0065] Amini (C) prvenstveno imaju 2 do 9, naročito 4 do 8 atoma ugljenika. Amini (C) su prvenstveno tercijarni amini. Amini (C) prvenstveno sadrže 0 do 3 etarska atoma kiseonika ili 0 do 3, poželjno 0 do 2 hidroksilne grupe. Tipični primeri za amine (C) su etilamin, propilamin, izo-propilamin, n-butilamin, izo-butilamin, sek.-butilamin, terc.-butilamin, npentilamin, n-heksilamin, n-heptilamin, n-oktilamin, 2-etilheksilamin, n-nonilamin, izononilamin, di-n-propilamin, diizo-propilamin, di-n-butilamin, mono-, di- i trietanolamin, mono-, di- i triizopropanolamin, piperidin, morfolin, cikloheksilamin, anilin i benzilamin. Alifatični i cikloalifatični amini (C) su po pravilu zasićeni.
[0066] Dalje se može zamisliti upotreba alkoksilata masnih kiselina i alkoksilata masnih alkohola kao narednih inhibitora korozije, kao što su oni koji su opisani u WO 18/95759 kao jedinjenja formule (V) i (VI) od strane 5, red 34 do strane 10, red 10, koji su ovde uključeni kao referenca.
[0067] Komponenta (C) je opciona i u kompozicijama prema pronalasku može biti prisutna u količinama od 0 do 2 tež. %, poželjno 0 do 1,5 tež. %, posebno poželjno 0 do 1 tež. %, veoma posebno poželjno 0 do 0,7 tež. %.
[0068] U jednom izuzetno poželjnom primeru izvođenja komponenta (C) nije prisutna.
Komponenta (D) – drugi aditivi
[0069] Kompozicija prema pronalasku može opciono sadržati još najmanje jedan drugi aditiv koji je izabran iz grupe koja se sastoji od
(Db) boja
(Dc) sredstava protiv stvaranja pene
(Dd) antioksidanasa i
(De) emulgatora.
[0070] Kod ovih supstanci radi se o jedinjenjima koja su komercijalno raspoloživa i uobičajena su za primenu iz stanja tehnike, a koja se mogu tipično upotrebljavati u rashladnim tečnostima.
[0071] Funkcija upotrebljenih emulgatora (De) u kompozicijama prema pronalasku je da oni mogu emulgovati potencijalne nečistoće i/ili montažne tečnosti (engl. assembly fluids) koji potiču iz rashladnog sistema, npr. polialkilen glikoli ili oligomeri glicerola, u kompozicijama.
[0072] Komponente (D) su u svakom slučaju opcione i mogu biti prisutne u kompozicijama prema pronalasku u svakom slučaju nezavisno jedne od drugih u količinama od 0 do 0,5 tež. %, poželjno 0,001 do 0,3 tež. % i posebno poželjno 0,002 do 0,2 tež. %.
Komponenta (E) - elektrolitičke tečnosti
[0073] Zadatak elektrolita se sastoji u tome da obezbede kretanje litijumskih katjona između katode i anode u toku procesa punjenja ili pražnjenja radi izjednačavanja kapaciteta, tako da za ovo u obzir dolaze litijumove soli (Ea).
[0074] Elektroliti koji se upotrebljavaju u litijumjonskim akumulatorima koji treba da se hlade prema pronalasku su izabrani iz grupe koja se sastoji od litijum heksafluorofosfata (LiPF6), litijum tetrafluorborata (LiBF4), litijum perhlorata (LiClO4), litijum fosfata (Li3PO4) i litijum bis(oksalato)borata (LiBOB), poželjno su izabrani iz grupe koja se sastoji od litijum heksafluorofosfata (LiPF6), litijum tetrafluorborata (LiBF4) i litijum perhlorata (LiClO4), posebno poželjno su izabrani iz grupe koja se sastoji od litijum heksafluorofosfata (LiPF6) i litijum tetrafluorborata (LiBF4) i veoma posebno poželjno se radi o litijum heksafluorofosfatu (LiPF6).
[0075] Ove elektrolitičke soli se obično rastvaraju u aprotonskim organskim rastvaračima (Eb) da bi se elektrolitička so (Ea) održala tečnom i da bi se zahvaljujući tome obezbedila pokretljivost litijumskih jona u akumulatoru.
[0076] Sadržaj komponente (Ea) u elektrolitičkoj tečnosti, odnosno zbir (Ea) i (Eb), može iznositi, na primer, 5 do 50 tež. %, poželjno 10 do 40 i posebno poželjno 15 do 30 tež. %.
[0077] Primeri za aprotonske rastvarače (Eb) su karbonati otvorenog lanca ili ciklični karbonati, etri, na primer, ciklični etri ili etri otvorenog lanca, kao što su alkilen glikol dialkil etri, ili acetonitril, a poželjni su karbonati otvorenog lanca ili ciklični karbonati.
[0078] Karbonati otvorenog lanca su poželjno dialkil karbonati, poželjno di-C1-C4-alkil karbonati, posebno poželjno dimetil karbonat, etilmetil karbonat, dietil karbonat ili di-n-butil karbonat.
[0079] Ciklični karbonati su poželjno etilen karbonat i propilen karbonat.
[0080] Ciklični etri su, na primer, tetrahidrofuran, alkilen glikol dialkil etri su poželjno etilen glikol dialkil etar, posebno poželjno etilen glikol di-C1-C4-alkil etar, veoma posebno poželjno etilen glikol dimetil etar, etilen glikol dietil etar i etilen glikol di-n-butil etar, naročito etilen glikol dimetil etar.
[0081] U jednom primeru izvođenja kao rastvarač (Eb) za elektrolite mogu biti upotrebljeni karbonati komponente (A) sami ili poželjno u kombinaciji sa drugim gore navedenim aprotonskim rastvaračima. Takođe se može zamisliti upotreba ovih karbonata u tečnosti za prenos toplote.
[0082] Kod ovih karbonata radi se o aprotonskim jedinjenjima formule (VII)
u kojoj
R<2>i R<3>imaju značenja koja su opisana gore kod komponente (A) i
r i s označavaju u aritmetičkoj sredini brojeve od 3,0 do 4,0,
pri čemu nezavisno jedan od drugog R<2>i R<3>za svako r i s mogu biti isti ili različiti, a prvenstveno su isti.
[0083] Na primer, kod jedinjenja formule (VII) radi se o
karbonatima trietilen glikol monometil etra
karbonatima trietilen glikol monoetil etra
karbonatima trietilen glikol mono-n-butil etra
karbonatima tetraetilen glikol monometil etra
karbonatima tetraetilen glikol monoetil etra
karbonatima tetraetilen glikol mono-n-butil etra
mešovitim karbonatima trietilen glikol monometil etra i tetraetilen glikol monometil etra mešovitim karbonatima trietilen glikol monoetil etra i tetraetilen glikol monoetil etra mešovitim karbonatima trietilen glikol mono-n-butil etra i tetraetilen glikol mono-n-butil etra
karbonatima tripropilen glikol monometil etra
karbonatima tripropilen glikol monoetil etra
karbonatima tripropilen glikol mono-n-butil etra
karbonatima tetrapropilen glikol monometil etra
karbonatima tetrapropilen glikol monoetil etra
karbonatima tetrapropilen glikol mono-n-butil etra
mešovitim karbonatima tripropilen glikol monometil etra i tetrapropilen glikol monometil etra
mešovitim karbonatima tripropilen glikol monoetil etra i tetrapropilen glikol monoetil etra mešovitim karbonatima tripropilen glikol mono-n-butil etra i tetrapropilen glikol mono-nbutil etra.
[0084] Među ovima, karbonati etilen glikol etra su poželjniji od onih propilen glikol etra.
[0085] Po pravilu karbonati su prisutni kao smeše odgovarajućih homologa, a poželjne su sledeće smeše:
smeša karbonata trietilen glikol monometil etra, karbonata tetraetilen glikol monometil etra i mešovitog karbonata trietilen glikol monometil etra i tetraetilen glikol monometil etra,
smeša karbonata trietilen glikol monoetil etra, karbonata tetraetilen glikol monoetil etra i mešovitog karbonata trietilen glikol monoetil etra i tetraetilen glikol monoetil etra, kao i smeša karbonata trietilen glikol mono-n-butil etra, karbonata tetraetilen glikol mono-nbutil etra i mešovitog karbonata trietilen glikol mono-n-butil etra i tetraetilen glikol mono-n-butil etra.
[0086] U jednom poželjnom primeru izvođenja radikali R<2>i R<3>u upotrebljenoj komponenti (A) i karbonatu (Eb) su isti.
Svojstva kompozicija prema pronalasku
[0087] Kompozicije prema pronalasku treba da zadovolje sledeće zahteve:
One sadrže manje od 1 tež. % vode, poželjno manje od 0,75, posebno poželjno manje od 0,5, veoma posebno poželjno manje od 0,4, naročito manje od 0,3 i specijalno manje od 0,2 tež. %. Može biti podesno da njihov sadržaj vode bude podešen na ispod 0,15 tež. %, poželjno ispod 0,1 tež. % i čak ispod 0,05 tež. %.
[0088] Mali sadržaj vode prema pronalasku takođe dugoročno deluje tako da dođe isključivo do male hidrolize upotrebljenog elektrolita (Ea), ukoliko dođe do kontakta između tečnosti za prenos toplote i elektrolitičke soli (Ea).
[0089] Dalje, pri primeni kompozicije kao rashladne tečnosti za rashladne sisteme u gorivim ćelijama, akumulatorima i/ili baterijama voda, koja ima značajnu električnu provodnost, može dovesti do elektrolize kompozicije i nepoželjnog razvijanja vodonika, što dovodi do povećanog rizika od nesreće.
[0090] Dalje može biti podesno ukoliko kompozicije prema pronalasku sadrže udeo derivata alkilen glikola formule (I) sa n ≤ 2 ne veći od 10 tež. %, poželjno ne veći od 8, posebno poželjno ne veći od 6, veoma posebno poželjno ne veći od 5, a naročito ne veći od 4 i specijalno ne veći od 3 tež. %.
[0091] Viši sadržaj derivata alkilen glikola formule (I) sa n ≤ 2 bi sa jedne strane nepoželjno podigao tačku ključanja, a sa druge strane bi jako smanjio viskoznost kompozicije. U izvesnim primenama suviše mala viskoznost može biti nepoželjna, pošto tečnosti koje imaju malu viskoznost lako prolaze kroz zaptivke i zahvaljujući tome izazivaju curenja.
[0092] Dalje može biti podesno ukoliko kompozicije prema pronalasku sadrže udeo derivata alkilen glikola formule (I) sa n ≥ 5 ne većim od 5 tež. %, poželjno ne većim od 4, posebno poželjno ne većim od 3, veoma posebno poželjno ne većim od 2,5 i specijalno ne većim od 2 tež. %.
[0093] Ovde važi obrnuto, da viši homolozi dovode do veće viskoznosti kompozicije i zahvaljujući tome sposobnost pumpanja kompozicije je otežana. Visoka viskoznost zahteva povećani napor pumpe i, shodno tome, povećanu potrošnju energije od strane pumpi. Dalje, viši homolozi dodatno tome imaju višu tačku topljenja, tako da na nižim temperaturama postoji opasnost da se oni istalože iz kompozicije.
[0094] Dalje može biti podesno ukoliko kompozicije prema pronalasku sadrže udeo monoetilen glikola, dietilen glikola, monopropilen glikola, dipropilen glikola, 1,3-propilen glikola i glicerola u svakom slučaju ne veći od 20 tež. %, poželjno ne veći od 15, posebno poželjno ne veći od 10, veoma posebno poželjno ne veći od 8 i specijalno ne veći od 5 tež. %.
[0095] Kompozicije prema pronalasku imaju specifični toplotni kapacitet na 50 °C poželjno od najmanje 2,0 kJ/kg ×K, posebno poželjno od najmanje 2,1, veoma posebno poželjno najmanje 2,2 i naročito od najmanje 2,3 kJ/kg ×K.
[0096] Kompozicije prema pronalasku imaju toplotnu provodnost poželjno od najmanje 0,15 W/m ×K.
[0097] Dalje, jedinjenja koja se poželjno upotrebljavaju kao komponente (A) imaju polarizibilnost ne veću od 50 C × m<2>/V, posebno poželjno ne veću od 45, veoma posebno poželjno veću od 40, naročito ne veću od 35 i specijalno ne veću od 30.
Primena
[0098] Prednost opisanih kompozicija predstavlja to što se mogu upotrebiti kao tečnosti za prenos toplote za hlađenje, a poželjno za hlađenje u blizini ćelija litijumjonskih akumulatora. Time je omogućeno da se akumulatori termostatiraju kako protiv niskih, tako i protiv visokih temperatura u optimalnom temperaturskom području i da se eliminišu ograničenja njihove radne sposobnosti.
[0099] Rashladne tečnosti prema pronalasku su pri tome posebno podesne za hlađenje u blizini ćelija litijumjonskih akumulatora, pri čemu u okviru ovog dokumenta treba shvatiti da se jedna ćelija akumulatora preko dela zida ćelije nalazi u termoprovodnom kontaktu sa izmenjivačem toplote koji sadrži rashladnu tečnost. Čak se može zamisliti da rashladna tečnost neposredno opstrujava zid ćelije i da se, shodno tome, nalazi u direktnom kontaktu sa rashladnom tečnosti.
[0100] Mada se u ovom dokumentu pretežno koristi tradicionalni izraz "rashladna tečnost", pod njim ne treba podrazumevati samo odvođenje toplote, nego i dovođenje toplote na niskim temperaturama akumulatora. Što se predmetnog pronalaska tiče, u okviru ovog dokumenta "rashladna tečnost" se upotrebljava u istom značenju kao tečnost za prenos toplote, a "hlađenje" u istom značenju kao "temperiranje".
[0101] Tečnosti za prenos toplote prema pronalasku su posebno podesne za temperiranje takvih litijumjonskih akumulatora koji ne koriste metalni litijum, a posebno poželjno litijum kobalt dioksidnih akumulatora, litijum titanatnih akumulatora, litijum manganskih akumulatora, litijum nikl kobalt aluminijumskih akumulatora, litijum gvožđe fosfatnih akumulatora, koji u svakom slučaju takođe mogu biti izvedeni kao litijum polimerni akumulatori. Posebno je poželjno korišćenje u litijum kobalt dioksidnim akumulatorima, litijum manganskim akumulatorima i litijum nikl kobalt aluminijumskim akumulatorima, veoma posebno poželjno u litijum manganskim akumulatorima i litijum nikl kobalt aluminijumskim akumulatorima.
[0102] Odgovarajuće opštoj upotrebi u govoru, izrazi "baterija" i "akumulator" se ovde upotrebljavaju tako da opisuju akumulatore kao ponovo punjiva, pojedinačna ili međusobno povezana spremišta hemijske energije, a "baterija" kao krovni izraz za ponovo punjiva i neponovo punjiva spremišta. Shodno tome, izraz "akumulator" dakle predstavlja podskup od "baterije".
[0103] Sledeću prednost kompozicija prema pronalasku predstavlja to što su one kompatibilne sa najvažnijim uobičajeno korišćenim materijalima za zaptivanje. Ovo važi, na primer, za EPDM (etilen-propilen-dien-(monomer) gume, poželjno prema EN 13956), SBR (stiren-butadien gume), FKM (fluorokarbonske gume, poželjno prema DIN ISO 1629 ili ASTM D 1418, kao što je npr. Viton<®>), NBR (akrilnitril butadien gume) i HNBR (hidrogenovane akrilnitril butadien gume).
[0104] Sledeću prednost kompozicija prema pronalasku predstavlja to što su one kompatibilne sa najvažnijim uobičajeno korišćenim materijalima za zidove ćelija baterija. Ovo važi, na primer, za polietilen (PE), polipropilen (PP), polistiren (PS), akrilnitrilbutadien stiren kopolimere (ABS), polikarbonate (PC) i polimetilmetakrilat (PMMA).
[0105] Prednost kompozicija prema pronalasku predstavlja to što su one stabilne protiv termičkog opterećenja i oksidacije i što takođe dugoročno zadržavaju nisku početnu električnu provodnost, pošto je formiranje električno provodnih proizvoda usled razlaganja ili oksidacije smanjeno.
[0106] Kompozicije prema pronalasku imaju tačku ključanja poželjno na 1013 hPa (normalni pritisak) od najmanje 200 °C, poželjno najmanje 210, posebno poželjno najmanje 220, veoma posebno poželjno najmanje 230 i naročito najmanje 250 °C.
[0107] Ovo obezbeđuje da kompozicije takođe i na visokim temperaturama okoline budu još uvek tečne i da mogu da funkcionišu kao nosači toplote, bez toga da se pritisak pare iznad kompozicija suviše poveća. Zahvaljujući tome kompozicije prema pronalasku se mogu koristiti na visokim temperaturama takođe i u otvorenim sistemima.
[0108] Kao što je gore navedeno, kompozicije prema pronalasku imaju podesnu viskoznost koja nije suviše niska, ni suviše visoka.
[0109] Poželjno je da one imaju kinematsku viskoznost na 100 °C prema ASTM D445 od najviše 4 mm<2>/s, posebno poželjno od najviše 3 i veoma posebno poželjno od najviše 2 mm<2>/s.
[0110] Pored toga one ispoljavaju poželjnu kinematsku viskoznost na minus 40 °C prema ASTM D445 ne veću od 600 mm<2>/s, posebno poželjno ne veću od 500, veoma posebno poželjno ne veću od 400 i naročito ne veću od 350 mm<2>/s.
[0111] Prednost kompozicija prema pronalasku predstavlja to što one na širokom temperaturskom području, poželjno od minus 40 °C do plus 100 °C, sa jedne strane imaju nižu viskoznost, a sa druge strane manju promenu viskoznosti nego konvencionalne rashladne tečnosti na bazi vode i monoetilen glikola:
Tako je smeša od 50 tež. % vode i 50 tež. % monoetilen glikola već na oko minus 37 °C čvrsta, dakle nije upotrebljiva u gore navedenom poželjnom temperaturskom području. Kinematska viskoznost takve smeše na minus 20 °C iznosi oko 300 mm<2>/s.
[0112] Prednost predmetnog pronalaska predstavlja što tipične smeše prema predmetnom pronalasku nisu čvrste na minus 40 °C i što imaju kinematsku viskoznost na minus 40 °C od oko 250 do 500 mm<2>/s, kao i na minus 20 °C ne veću od oko 100 mm<2>/s.
[0113] Promena kinematske viskoznosti u temperaturskom području od minus 40 °C do plus 100 °C, dakle kod kompozicija prema pronalasku, ne iznosi više od oko 500 mm<2>/s i, shodno tome, varira manje nego kod gornje smeše vode i monoetilen glikola. Ovo ima za posledicu da se u rashladnom sistemu mogu koristiti pumpe sa manjim transportnim naporom, tako da se za transport rashladne tečnosti u rashladnom sistemu mora utrošiti manje energije.
[0114] Udeli u procentima, ppm ili delovi u ovom dokumentu odnose se na tež. %, tež.ppm ili težinske udele, osim ukoliko nije drugačije navedeno.
Primeri
[0115] Da bi se odredila reaktivnost komponenata (A) sa elektrolitima (E) onlajn i neinvazivno pojedinačno, odn. u smeši u Bruker AV3-500p NMR spektrometru, na 298 K su bili određeni 500 MHz<1>H-, 470 MHz<19>F- i 202 MHz<31>P-NMR spektri u odnosu na eksterni DMSO standard.
[0116] Kao elektrolitička tečnost je upotrebljen Selectylite<®>LP 57, kod koga se, prema WO 2016/149442 A1, radi o 1M rastvoru LiPF6u etilen karbonatu : etilmetil karbonatu 30:70 (w/w).
[0117] Kao komponenta (A) je upotrebljena aditivirana smeša trietilen glikol monometil etra i tetraetilen glikol monometil etra kao što sledi:
[0118] Komponente upotrebljene u smeši aditiva imaju sledeće dejstvo:
* toliltriazol kao inhibitor protiv korozije obojenih metala
** antioksidasi za sprečavanje/smanjenje oksidacije alkilen glikol etara
***smeša etoksilata masnih alkohola
Primer 1 – Spektri same elektrolitičke tečnosti
[0119]<1>H-NMR je prikazao samo signale smeše rastvarača.
[0120] U<31>P-NMR se prikazao heptet na -144 ppm od LiPF6, kao i slabi signali na -19 i -34 ppm, koji su ukazivali na tragove difluorfosforne kiseline i fosforil fluorida.
[0121] U<19>F-NMR sprektru se prikazao dublet na -74 ppm i slabi dubleti na -85 i -90 ppm, koji su ukazivali na tragove difluorfosforne kiseline i fosforil fluorida.
Primer 2 – Smeša komponenata (A) i (E)
[0122] Elektrolitički rastvor i gore opisana smeša komponenata (A) su pomešani u odnosu od oko 50 : 50 (v/v) na temperaturi okoline, čuvani su 7 dana na ovoj temperaturi i onda su određeni NMR spektri na 298 K odn.333 K.
[0123]<1>H-NMR je dodatno signalima smeše rastvarača iz Primera 1 prikazao signale komponenata (A).
[0124] U<31>P-NMR se u odnosu na spektar iz Primera 1 nisu pojavili nikakvi drugi signali. Slabi signali na -19 i -34 ppm koji su bili uočljivi u Primeru 1 više se nisu mogli detektovati, verovatno usled razređivanja sa komponentom (A).
[0125] U<19>F-NMR spektru se u odnosu na spektar iz Primera 1 nisu pojavili nikakvi drugi signali. Slabi signali na -85 i -90 ppm koji su bili uočljivi u Primeru 1 više se nisu mogli detektovati, verovatno usled razređivanja sa komponentom (A).
[0126] Pošto u NMR spektrima nije bilo uočeno pojačanje signala difluorfosforne kiseline i fosforil fluorida ili pojava novih signala koji bi ukazivali na estre fosforne kiseline, bilo je očigledno da na temperaturi okoline u toku vremenskog perioda od 7 dana i NMR merenja na 298 K odn.333 K nije bilo nikakve reakcije između komponente (A) i LiPF6.
[0127] Nestanak signala difluorfosforne kiseline i fosforil fluorida koji su bili prethodno uočeni u Primeru 1 posle mešanja sa komponentom (A) u Primeru 2 može se pripisati efektu razređivanja.
Primeri 3 do 7 - smeša komponenata (A) i (E) sa drugim uobičajenim sastojcima rashladnih tečnosti
[0128] Elektrolitički rastvor i gore opisana smeša komponenata (A) su pomešani u zapreminskom odnosu koji je naveden u tabeli na temperaturi okoline (oko 20 °C), pa su čuvani 7 dana na ovoj temperaturi i određeni su<31>P- i<19>F-NMR spektri na 298 K odn.333 K.
(*) primer 3 nije prema pronalasku
[0129] Zapažanja u Primerima 3 do 7 odgovarala su onima iz Primera 2, u NMR spektrima nije bilo uočeno nikakvo pojačanje signala difluorfosforne kiseline i fosforil fluorida ili pojava novih signala koji bi ukazivali na estre fosforne kiseline. Stoga je evidentno da na temperaturi okoline u toku vremenskog perioda od 7 dana i NMR merenjima na 298 K odn.
333 K nije došlo do reakcije između LiPF6i komponente (A), kao ni dodatno dodatih sastojaka.

Claims (11)

  1. Patentni zahtevi 1. Primena tečnosti za prenos toplote, koje sadrže (A) najmanje jedan derivat alkilen glikola formule (I)
    u kojoj R<1>označava vodonik ili C1- do C4-alkil, poželjno vodonik, metil ili etil, posebno poželjno vodonik ili metil i veoma posebno poželjno vodonik, R<2>označava C1- do C4-alkil, poželjno metil, etil ili n-butil, posebno poželjno metil ili n-butil i veoma posebno poželjno metil R<3>označava vodonik ili metil, poželjno vodonik i n označava u aritmetičkoj sredini broj od 3,0 do 4,0 i (B) najmanje jedan inhibitor korozije, izabran iz grupe koja se sastoji od (Ba) estara orto-silicijumove kiseline i/ili alkoksialkilsilana (Bb) derivata azola (Bc) jedinjenja opšte formule (II)
    u kojoj R<4>je organski radikal sa 6 do 10 atoma ugljenika, a naročito linearni ili razgranati, poželjno linearni alkil ili alkenil radikal sa 6 do 10 atoma ugljenika, poželjno 7 do 9 i posebno poželjno 8 atoma ugljenika, p i q nezavisno jedan od drugog označavaju pozitivan ceo broj od 1 do 30, poželjno 1 do 20, posebno poželjno 1 do 10, veoma posebno poželjno 1 do 5 i naročito 1 do 3, specijalno 1 ili 2 i svako Xiza i = 1 do p i 1 do q je izabrano nezavisno jedno od drugog iz grupe koja se sastoji od -CH2-CH2-O-, -CH2-CH(CH3)-O-, -CH(CH3)-CH2-O-, -CH2-C(CH3)2-O-, -C(CH3)2-CH2-O-, -CH2-CH(C2H5)-O-, -CH(C2H5)-CH2-O-, -CH(CH3)-CH(CH3)-O-, -CH2-CH2-CH2-O- i -CH2-CH2-CH2-CH2-O-, poželjno je izabrano iz grupe koja se sastoji od -CH2-CH2-O-, -CH2-CH(CH3)-O- i -CH(CH3)-CH2-O-, posebno poželjno se radi o -CH2-CH2-O-, za hlađenje litijumjonskih akumulatora, koji kao elektrolite (E) sadrže najmanje jedno jedinjenje izabrano iz grupe koja se sastoji od litijum heksafluorofosfata (LiPF6), litijum tetrafluorborata (LiBF4), litijum perhlorata (LiClO4), litijum fosfata (Li3PO4) i litijum bis(oksalato)borata (LiBOB), uz uslov da kompozicija - sadrži manje od 1 tež. % vode, poželjno manje od 0,75, posebno poželjno manje od 0,5, veoma posebno poželjno manje od 0,4, naročito manje od 0,3 i specijalno manje od 0,2 tež. %.
  2. 2. Primena prema zahtevu 1, naznačena time, što se kod elektrolita radi o LiPF6.
  3. 3. Primena prema zahtevu 1 ili 2, naznačena time, što se kod litijumjonskog akumulatora radi o litijum kobalt dioksidnom akumulatoru, litijum titanatnom akumulatoru, litijum manganskom akumulatoru, litijum nikl kobalt aluminijumskom akumulatoru ili litijum gvožđe fosfatnom akumulatoru.
  4. 4. Primena prema jednom od prethodnih zahteva, naznačena time, što je elektrolit rastvoren u aprotonskom organskom rastvaraču (Eb).
  5. 5. Primena prema zahtevu 4, naznačena time, što se kod aprotonskog organskog rastvarača (Eb) radi o karbonatu sa otvorenim lancem ili cikličnom karbonatu.
  6. 6. Primena prema zahtevu 4, naznačena time, što se kod aprotonskog organskog rastvarača (Eb) radi o jedinjenju formule (VII),
    u kojoj R<2>i R<3>imaju značenja koja su opisana gore kod komponente (A) i r i s označavaju u aritmetičkoj sredini brojeve od 3,0 do 4,0, pri čemu nezavisno jedan od drugog R<2>i R<3>za svako r i s mogu biti isti ili različiti, a prvenstveno su isti.
  7. 7. Primena prema jednom od prethodnih zahteva, naznačena time, što je strukturni element R<3>-N< izveden od amina izabranih iz grupe koja se sastoji od n-heksilamina, 2-metilpentilamina, n-heptilamina, 2-heptilamina, izo-heptilamina, 1-metilheksilamina, n-oktilamina, 2-etilheksilamina, 2-aminooktana, 6-metil-2-heptilamina, n-nonilamina, izo-nonilamina, n-decilamina i 2-propilheptilamina ili njihovih smeša.
  8. 8. Primena prema jednom od prethodnih zahteva, naznačena time, što je derivat azola izabran iz grupe koja se sastoji od benzimidazola, benzotriazola, tolutriazola i/ili hidrogenovanog tolutriazola.
  9. 9. Primena prema jednom od prethodnih zahteva, naznačena time, što tečnost za prenos toplote sadrži 95 do 99,9 tež. % komponente (A) i 0,1 do 5 tež. % komponente (B).
  10. 10. Primena prema jednom od prethodnih zahteva, naznačena time, što odnos derivata alkilen glikola formule (I) sa n = 3 prema onima sa n = 4 iznosi od 100 : 0 do 40 : 60.
  11. 11. Primena prema jednom od prethodnih zahteva, u kojoj se tečnost za prenos toplote sastoji od komponente (A), komponente (B), opciono najmanje jednog drugog inhibitora korozije (C) koji je drugačiji od komponente (B), kao i opciono najmanje jednog drugog jedinjenja izabranog iz grupe koja se sastoji od boja, sredstava protiv stvaranja pene i antioksidanasa. Izdaje i štampa: Zavod za intelektualnu svojinu, Kneginje Ljubice 5, 11000 Beograd 27
RS20240395A 2018-11-06 2019-10-25 Primena tečnosti za prenos toplote za hlađenje litijumskih akumulatora RS65364B1 (sr)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP18204600 2018-11-06
EP19156712 2019-02-12
EP19156713 2019-02-12
EP19795178.3A EP3877482B1 (de) 2018-11-06 2019-10-25 Verwendung von wärmeträgerflüssigkeiten zur kühlung von lithium-akkumulatoren
PCT/EP2019/079237 WO2020094428A1 (de) 2018-11-06 2019-10-25 Neue wärmeträgerflüssigkeiten zur kühlung von lithium-akkumulatoren

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RS65364B1 true RS65364B1 (sr) 2024-04-30

Family

ID=68342933

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RS20240395A RS65364B1 (sr) 2018-11-06 2019-10-25 Primena tečnosti za prenos toplote za hlađenje litijumskih akumulatora
RS20250691A RS67003B1 (sr) 2018-11-06 2019-10-25 Upotreba kompozicije u suštini bez vode kao rashladnog sredstva i antifriza za gorivne ćelije, akumulatore i baterije

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RS20250691A RS67003B1 (sr) 2018-11-06 2019-10-25 Upotreba kompozicije u suštini bez vode kao rashladnog sredstva i antifriza za gorivne ćelije, akumulatore i baterije

Country Status (10)

Country Link
US (3) US12077708B2 (sr)
EP (3) EP3877481B1 (sr)
JP (4) JP7366131B2 (sr)
KR (2) KR20210087456A (sr)
CN (2) CN112969770B (sr)
CA (2) CA3118615A1 (sr)
ES (2) ES2972756T3 (sr)
MX (2) MX2021005340A (sr)
RS (2) RS65364B1 (sr)
WO (2) WO2020094428A1 (sr)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX2021005340A (es) 2018-11-06 2021-06-30 Basf Se Nuevos agentes anticongelantes y refrigerantes para pilas de combustible, baterias de almacenamiento y baterias.
JP6836210B2 (ja) * 2018-12-26 2021-02-24 株式会社デンソー 車両用熱マネジメントシステム、熱輸送媒体、および車両走行用の電池の冷却方法
JP2020128838A (ja) * 2019-02-08 2020-08-27 株式会社デンソー 熱輸送システム
JP7207264B2 (ja) * 2019-11-01 2023-01-18 トヨタ自動車株式会社 冷却液組成物及び冷却システム
KR102584448B1 (ko) * 2020-10-29 2023-10-04 주식회사 케이디파인켐 열안정성이 향상된 열전달 유체 조성물
CN116463632B (zh) * 2023-04-28 2024-10-25 营口星火新材料有限公司 一种氢燃料电池冷却液缓蚀复合剂及其制备方法与应用
CN121285613A (zh) 2023-06-15 2026-01-06 Cci北美公司 基于碳酸亚丙基酯的传热流体

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1948794A1 (de) 1969-09-26 1971-04-01 Rhein Chemie Rheinau Gmbh 4,5,6,7-Tetrahydrobenzotriazole,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Korrosionsinhibitoren
FR2579613B1 (fr) * 1985-03-26 1987-05-15 Bp Chimie Sa Application d'un fluide non aqueux a base de monoether d'alcoyleneglycol en tant qu'agent de transfert de chaleur
ES2173926T3 (es) * 1993-09-10 2002-11-01 Evans Cooling Systems Inc Fluido no acuoso de transferencia de calor.
DE50009561D1 (de) * 1999-10-29 2005-03-24 Basf Ag Gefrierschutzmittelkonzentrate auf basis von dicarbonsäuren, molybdat und triazolen und diese umfassende kühlmittelzusammensetzungen
US20020033470A1 (en) 2000-07-19 2002-03-21 Evans John W. Non-aqueous heat transfer fluid and use thereof
DE10063951A1 (de) * 2000-12-20 2002-06-27 Basf Ag Kühlmittel für Kühlsysteme in Brennstoffzellenantrieben
DE10128530A1 (de) 2001-06-13 2002-12-19 Basf Ag Kühlmittel für Kühlsysteme in Brennstoffzellenantrieben enthaltend Azolderivate
EP1304367A1 (en) 2001-10-17 2003-04-23 Texaco Development Corporation Corrosion inhibiting compositions and methods for fuel cell coolant systems
DE50203797D1 (de) * 2002-03-07 2005-09-01 Haertol Chemie Gmbh Kühlmittel für brennstoffzellen
US20050109979A1 (en) 2002-05-02 2005-05-26 Shishiai-Kabushikigaisha Coolant composition for fuel cell
WO2003094271A1 (en) * 2002-05-02 2003-11-13 Shishiai-Kabushikigaisha Cooling liquid composition for fuel cell
DE10258385A1 (de) * 2002-12-12 2004-06-24 Basf Ag Kühlmittel auf Basis von 1,3-Propandiol enthaltend Azolderivate für Brennstoffzellen-Kühlsysteme
DE10313280A1 (de) * 2003-03-25 2004-10-07 Basf Ag Gefrierschutzmittelkonzentrate und Kühlmittelzusammensetzungen auf Basis von Polyglykolen und Amiden zum Schutz von Magnesium und dessen Legierungen
JP4797325B2 (ja) * 2004-01-13 2011-10-19 トヨタ自動車株式会社 冷却液および冷却システム
US20090266519A1 (en) * 2004-09-08 2009-10-29 Honeywell International Inc. Heat transfer system, fluid, and method
WO2011001985A1 (ja) * 2009-06-30 2011-01-06 旭硝子株式会社 帯電デバイス用電解液、リチウム二次イオン電池用電解液、および二次電池
EP2522047A1 (en) * 2010-01-08 2012-11-14 Dow Global Technologies LLC Thermal management of an electrochemical cell by a combination of heat transfer fluid and phase change material
US8652676B2 (en) * 2010-02-17 2014-02-18 Hitachi, Ltd. Assembled battery system with cooling member between adjacent cells
KR101204330B1 (ko) * 2010-06-22 2012-11-23 극동제연공업 주식회사 연료전지 냉각액 조성물
JP6113268B2 (ja) * 2012-04-26 2017-04-12 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se 蒸気空間で耐蝕性の新規組成物
DE102014103909A1 (de) 2014-03-21 2015-09-24 Dr. Ing. H.C. F. Porsche Aktiengesellschaft Kühlkreislauf für ein Kraftfahrzeug sowie Verwendung einer elektrisch nichtleitenden Kühlflüssigkeit
CN104293318A (zh) * 2014-09-24 2015-01-21 青岛特瑞信电子科技有限公司 一种高效机车防冻液
US10396865B2 (en) 2015-03-19 2019-08-27 Commscope Technologies Llc Spectral analysis signal identification
KR102294961B1 (ko) 2016-04-04 2021-08-26 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 전해질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
BR112019010016B1 (pt) 2016-11-23 2023-11-14 Basf Se Composição de refrigerante, método para produzir composições de refrigerante, e, uso de uma composição de refrigerante
CN106532123A (zh) * 2016-12-30 2017-03-22 湖北诺邦科技股份有限公司 一种锂离子电池电解液及含有该电解液的电池
KR102152304B1 (ko) 2018-04-02 2020-09-04 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
MX2021005340A (es) 2018-11-06 2021-06-30 Basf Se Nuevos agentes anticongelantes y refrigerantes para pilas de combustible, baterias de almacenamiento y baterias.

Also Published As

Publication number Publication date
US20250304843A1 (en) 2025-10-02
CN113015776A (zh) 2021-06-22
MX2021005342A (es) 2021-06-30
EP3877482B1 (de) 2024-01-10
EP3877482A1 (de) 2021-09-15
EP4538347A2 (de) 2025-04-16
CA3118778A1 (en) 2020-05-14
RS67003B1 (sr) 2025-08-29
EP3877481A1 (de) 2021-09-15
BR112021006218A2 (pt) 2021-07-06
US20210380862A1 (en) 2021-12-09
CN112969770A (zh) 2021-06-15
US12305110B2 (en) 2025-05-20
KR20210087456A (ko) 2021-07-12
WO2020094427A1 (de) 2020-05-14
ES3031997T3 (en) 2025-07-14
CA3118615A1 (en) 2020-05-14
JP2022506355A (ja) 2022-01-17
ES2972756T3 (es) 2024-06-14
JP2025024085A (ja) 2025-02-19
US12077708B2 (en) 2024-09-03
WO2020094428A1 (de) 2020-05-14
EP4538347A3 (de) 2025-06-18
EP3877481B1 (de) 2025-04-23
CN112969770B (zh) 2024-02-27
JP2024150540A (ja) 2024-10-23
JP7366131B2 (ja) 2023-10-20
JP2022506350A (ja) 2022-01-17
KR20210087457A (ko) 2021-07-12
JP7627213B2 (ja) 2025-02-05
US20210403782A1 (en) 2021-12-30
MX2021005340A (es) 2021-06-30
BR112021006252A2 (pt) 2021-07-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RS65364B1 (sr) Primena tečnosti za prenos toplote za hlađenje litijumskih akumulatora
US11702580B2 (en) Coolant for cooling systems in electric vehicles having fuel cells and/or batteries containing azole derivatives and additional corrosion protectants
KR101420746B1 (ko) 하이드로퀴논 또는 퀴놀린을 포함하는 연료전지 냉각액 조성물
MXPA05006019A (es) Agente refrigerante con base en 1 , 3-propanodiol, que contiene derivados de azol para sistemas de refrigeracion para pilas de combustible.
KR101204330B1 (ko) 연료전지 냉각액 조성물
BR112021006252B1 (pt) Uso de líquidos de transferência de calor
CA3239594A1 (en) Low current heat transfer fluid for safer electrical applications
BR112021006218B1 (pt) Anticongelante, composição, uso de uma composição, e, método para refrigerar
WO2025125309A1 (en) Heat transfer fluid