RS67384B1 - Postupak za proizvodnju višeslojne kompozitne folije, višeslojna kompozitna folija i njena upotreba - Google Patents

Postupak za proizvodnju višeslojne kompozitne folije, višeslojna kompozitna folija i njena upotreba

Info

Publication number
RS67384B1
RS67384B1 RS20251112A RSP20251112A RS67384B1 RS 67384 B1 RS67384 B1 RS 67384B1 RS 20251112 A RS20251112 A RS 20251112A RS P20251112 A RSP20251112 A RS P20251112A RS 67384 B1 RS67384 B1 RS 67384B1
Authority
RS
Serbia
Prior art keywords
layer
layers
composite film
relaxation
evoh
Prior art date
Application number
RS20251112A
Other languages
English (en)
Inventor
Jürgen Michael Schiffmann
Original Assignee
Kuhne Anlagenbau Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kuhne Anlagenbau Gmbh filed Critical Kuhne Anlagenbau Gmbh
Publication of RS67384B1 publication Critical patent/RS67384B1/sr

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/14—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
    • B32B37/15—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state
    • B32B37/153—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state at least one layer is extruded and immediately laminated while in semi-molten state
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/001—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations
    • B29C48/0018—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations combined with shaping by orienting, stretching or shrinking, e.g. film blowing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07—Flat, e.g. panels
    • B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/16—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
    • B29C48/18—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers
    • B29C48/21—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers the layers being joined at their surfaces
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/10—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial
    • B29C55/12—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/10—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial
    • B29C55/12—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial
    • B29C55/14—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial successively
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/10—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial
    • B29C55/12—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial
    • B29C55/16—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial simultaneously
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/16—Layered products comprising a layer of synthetic resin specially treated, e.g. irradiated
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/14—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
    • B32B37/16—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with all layers existing as coherent layers before laminating
    • B32B37/20—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with all layers existing as coherent layers before laminating involving the assembly of continuous webs only
    • B32B37/203—One or more of the layers being plastic
    • B32B37/206—Laminating a continuous layer between two continuous plastic layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B38/0012—Mechanical treatment, e.g. roughening, deforming, stretching
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/04—Polymers of ethylene
    • B29K2023/08—Copolymers of ethylene
    • B29K2023/086—EVOH, i.e. ethylene vinyl alcohol copolymer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2027/00—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2027/08—PVDC, i.e. polyvinylidene chloride
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2077/00—Use of PA, i.e. polyamides, e.g. polyesteramides or derivatives thereof, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B38/0012—Mechanical treatment, e.g. roughening, deforming, stretching
    • B32B2038/0028—Stretching, elongating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/03—3 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/04—4 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514—Oriented
    • B32B2307/518—Oriented bi-axially
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/72—Density
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B32B2307/7244—Oxygen barrier
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B32B2307/734—Dimensional stability
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B32B2323/04—Polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B32B2323/10—Polypropylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2329/00—Polyvinylalcohols, polyvinylethers, polyvinylaldehydes, polyvinylketones or polyvinylketals
    • B32B2329/04—Polyvinylalcohol
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2331/00—Polyvinylesters
    • B32B2331/04—Polymers of vinyl acetate, e.g. PVA
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2333/00—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof
    • B32B2333/04—Polymers of esters
    • B32B2333/08—Polymers of acrylic acid esters, e.g. PMA, i.e. polymethylacrylate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2333/00—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof
    • B32B2333/04—Polymers of esters
    • B32B2333/12—Polymers of methacrylic acid esters, e.g. PMMA, i.e. polymethylmethacrylate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/70—Food packaging
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08J2327/08—Homopolymers or copolymers of vinylidene chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2329/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
    • C08J2329/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08J2329/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2377/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Wrappers (AREA)

Description

[0001] Opis
[0003] Oblast tehnike
[0005] Predmetna patentna prijava se odnosi na koekstrudirane i biaksijalno rastegnute višeslojne folije, koje mogu da se koriste, na primer, kao ambalažni materijal, naročito za životne namirnice, na postupak za njihovu proizvodnju i njihovu upotrebu, poželjno za pakovanje prehrambenih proizvoda, sredstava za uživanje ili tečne ili čvrste, naročito praškaste, robe. Međutim, predmetna patenta prijava se takođe odnosi na laminirane višeslojne folije i odgovarajuće postupke proizvodnje.
[0007] Stanje tehnike i problematika
[0009] Iz stanja tehnike su, sa jedne strane, poznate laminirane višeslojne folije koje predstavljaju odlične ambalažne materijale. Tako su na tržištu ambalaže široko zastupljeni laminirani proizvodi koji se sastoje od najmanje dva ili tri ili više nezavisno proizvedena sloja. U suštini, pravi se razlika između takozvanih „dupleks“ laminiranih folija i takozvanih „tripleks“ laminiranih folija. Kod „dupleks“ laminiranih folija se radi o folijama koje su ekstrudirane postupcima livenja ili duvanja, između ostalog i barijernim folijama sa 5, 7 ili 9 slojeva, koji se laminiraju (slepljuju) međusobno u zasebnom procesu sa, takođe zasebno proizvedenom, biaksijalno rastegnutom folijom napravljenom od polietilen tereftalata (PET), poliamida (PA) ili polipropilena (PP). Do sada je sumu željenih i/ili potrebnih svojstava bilo moguće postići samo sa ovim folijama koje se proizvode i laminiraju u sukcesivnim, zasebnim koracima postupka. Dakle, dva od potrebnih svojstava (zaptivanje i barijera za kiseonik ili arome) se postižu udelom ekstrudirane jednoslojne ili višeslojne folije, dok se druga svojstva kao što su mogućnost štampanja, otpornost na toplotu ili vrelinu i mehanička čvrstoća postižu udelom zasebno biaksijalno rastegnute folije. Osim toga, takođe je uobičajeno da se kiseonična barijera naročito postiže ili poboljšava primenom metalizacije u dodatnom koraku procesa.
[0011] Primeri dupleks folija koje su
[0012] široko rasprostranjene na tržištu:
[0013]
[0016]
[0018] Slična je situacija i sa tripleks laminiranom folijom gde se zbir željenih i/ili potrebnih svojstava kreira sa tri zasebno proizvedene i kasnije međusobno laminirane (slepljene) folije.
[0019] Ovde se biaksijalno rastegnuta folija napravljena od PET, PA ili PP laminira sa zasebnom aluminijumskom folijom, a ovaj kompozit se zatim laminira sa ekstrudiranom livenom ili duvanom folijom.
[0020] [0006] Pritom, ekstrudirana livena ili duvana folija obezbeđuje zaptivanje, aluminijumska folija barijeru, a biaksijalno rastegnuta folija optimalnu mogućnost štampanja, otpornost na toplotu i mehaničku čvrstoću. Međutim, nedostatak kod laminiranih folija je to što je njihova proizvodnja sama po sebi složena, zahteva mnogo resursa i skupa je, a ceo kompozit folije je često veoma debeo, jer prvo mora zasebno da se proizvede veći broj folija, pa da se zatim one u nekoliko uzastopnih koraka postupka spoje, pomoću vrućeg lepka ili tečnog lepka, kako bi se na kraju proizvela laminirana višeslojna folija.
[0022] Primeri tripleks folija koje su
[0023] široko rasprostranjene na tržištu:
[0025]
[0028]
[0031]
[0034] Poznate dupleks i tripleks folije su prikazane na sl.1 do 6.
[0035] [0009] S druge strane, višeslojne folije proizvedene koekstruzijom i biaksijalnim rastezanjem poznate su iz prethodnog stanja tehnike. Proizvodni procesi koji se koriste u ovu svrhu omogućavaju proizvodnju višeslojne folije u jednom koraku procesa koekstruzijom, potpuno eliminišući naknadno lepljenje/laminiranje pojedinačnih slojeva folije i sa tim povezane nedostatke. Ponajviše, koekstrudirana sirova višeslojna folija se biaksijalno isteže da bi se postigla željena kombinacija svojstava (zaptivanje, otpornost na toplotu, barijera, mehanička čvrstoća, mogućnost štampanja). Pored zaptivanja, većina potrebnih svojstava kao što su mehanička čvrstoća, otpornost na toplotu, mogućnost štampanja i barijera (prvenstveno barijera za kiseonik ili gas) postiže se upotrebom sirovina kao što su PET, PA, kopolimer etilen-vinil alkohola (EVOH), polivinil alkohol (PVOH) ili poli-mlečna kiselina (PLA).
[0036] Materijali kao što su EVOH, PVOH, PVDC i PA su poželjni za postizanje kiseonične ili gasne barijere, ali materijali kao što su PET ili PLA takođe nude znatno bolju barijernu zaštitu od sirovina na bazi poliolefina kao što su PE ili PP, naročito nakon rastezanja, idealno čak i nakon biaksijalnog rastezanja.
[0037] Pored toga, PET i PA se naročito koriste u spoljašnjem sloju folija kako bi se postigla naročito dobra otpornost na toplotu i odlična mogućnost štampanja, naročito nakon biaksijalnog rastezanja.
[0038] Naročito PA i PET, pored svoje izuzetne otpornosti na toplotu, mogućnosti štampanja i dobrih barijernih svojstava u odnosu na gas i kiseonik, takođe u odlučujućoj meri doprinose i održavanju željene mehaničke čvrstoće, takođe naročito nakon biaksijalnog rastezanja.
[0039] Tako su, iz stanja tehnike, poznati brojni kompoziti poznati iz stanja tehnike, kao na primer, iz: DE 10227 580 A1, DE 10254 172 A1, DE 102006 046 483 A1, DE 102006 036 844 A1, EP 0476 836 B2, EP 1190 847 B1, EP 1084 035 B1 i EP 1985 444 A1. Druge generičke kompozitne folije su poznate stručnjacima u oblasti iz patentnih objava EP 3 348 491 A1 i EP 1190 847 A1.
[0040] Primeri izvođenja i postupci poznati iz prethodnog stanja tehnike imaju, uostalom, jednu zajedničku osobinu, naime, sve ove koekstrudirane višeslojne barijerne folije generalno imaju relativno visoko skupljanje, uglavnom više od 20%, u svakom slučaju uvek više od 5%, kako u pravcu mašine(MD), tako i u poprečnom pravcu (TD), što je korisno ili čak poželjno za mnoge primene, kao što su skupljajuće kese/pokrivne folije.
[0042] Primeri koekstrudiranih folija koje su široko rasprostranjene na tržištu:
[0044]
[0047]
[0048]
[0051]
[0054]
[0056] Međutim, do današnjeg dana nedostaju višeslojne barijerne folije proizvedene putem koekstruzije i biaksijalnog rastezanja, a koje imaju relativno malo ili nikakvo skupljanje (manje od 5%, poželjno manje od 3%), kako u pravcu mašine (MD), tako i u poprečnom pravcu (TD), te poseduju dovoljnu barijeru, zaptivanje, toplotnu otpornost, mehaničku čvrstoću i lakoću štampanja.
[0057] Pored toga, kod mnogih konvencionalnih kompozitnih folija ostaje poželjna obradivost i/ili reciklabilnost, tj. sposobnost za recikliranje.
[0059] Zadatak pronalaska
[0061] [0018] Stoga je cilj ovog pronalaska da obezbedi postupak za proizvodnju koekstrudirane i/ili laminirane i dvoaksijalno rastegnute kompozitne folije, poželjno koekstrudirane i/ili laminirane i dvoaksijalno rastegnute višeslojne barijerne folije, i rezultujuće višeslojne folije, poželjno višeslojne barijerne folije, koja ima poboljšanu obradivost i/ili poboljšanu mogućnost recikliranja. Poželjno je da kompozitna folija prema pronalasku dodatno ima najmanje jedno od sledećih svojstava, a bolje od svih sledećih svojstava: dovoljnu barijeru za kiseonik i/ili vodenu paru, zaptivanje, otpornost na toplotu, mogućnost štampanja i mehaničku čvrstoću čak i bez daljeg procesa laminacije. Naročito je poželjno ako kompozitna folija prema pronalasku dodatno pokazuje relativno malo ili nikakvo skupljanje (manje od 5%, poželjno manje od 3%) u svakom od mašinskog pravca (MD) i poprečnog pravca (TD).
[0063] Otkrivanje pronalaska
[0065] Ovaj cilj se postiže sledećim predmetom definisanim u patentnim zahtevima. Prema pronalasku, predlaže se koekstrudirani i/ili laminirani i dvoaksijalno rastegnuti kompozitna folija, čiji spoljašnji sloj (a) se sastoji od ili sadrži EVOH. Dalje, predlaže se odgovarajući postupak proizvodnje i upotreba kompozitne folije. Što se tiče koekstrudirane i dvoaksijalno rastegnute kompozitne folije prema pronalasku, poželjno je da nije laminiran. Shodno tome, postupak prema pronalasku za proizvodnju višeslojne kompozitne folije može biti predviđen tako da ovaj postupak ne uključuje korak laminacije.
[0066] Prema pronalasku, predlaže se postupak za proizvodnju višeslojne kompozitne folije, pri čemu postupak obuhvata najmanje sledeće korake:
[0068] korak koekstruzije i/ili laminiranja najmanje tri sloja (a), (b) i (c), od kojih
[0070] - sloj (a) obrazuje površinu kompozitne folije prema spolja;
[0071] - sloj (c) obrazuje površinu kompozitne folije okrenutu ka proizvodu koji se pakuje ili dolazi u kontakt sa njim; i
[0072] - sloj (b) je raspoređen između sloja (a) i sloja (c);
[0073] - pri čemu sloj (b) se sastoji od jednog sloja ili više slojeva (b1, b2, b3, b4, ...), poželjno dva, tri ili četiri sloja;
[0075] korak rastezanja koekstrudirane ili laminirane kompozitne folije; i korak opuštanja rastegnute kompozitne folije;
[0076] pri čemu se rastezanje odvija biaksijalno;
[0077] gde je faktor rastezanja u pravcu mašine ili uzdužnom pravcu (MD) najmanje 2,0; gde je faktor rastezanja u poprečnom pravcu (TD) najmanje;
[0078] pri čemu je zbir faktora rastezanja u pravcu mašine (MD) i faktora rastezanja u poprečnom pravcu (TD) najmanje 5,0;
[0079] pri čemu kompozitna folija ima temperaturu od 70 do 130 °C tokom rastezanja; gde je faktor opuštanja u pravcu mašine (MD) veći od 0,00; gde je faktor opuštanja u poprečnom pravcu (TD) veći od 0,00;
[0080] pri čemu je zbir faktora opuštanja u pravcu mašine (MD) i faktora opuštanja u poprečnom pravcu (TD) najmanje 0,05 (= 5%), poželjno najmanje 0.1 (= 10%), poželjno najmanje 0.2 (= 20%), a naročito najmanje 0,4 (= 40%);
[0081] pri čemu kompozitna folija ima temperaturu od 60 do 180 °C, poželjno 60 do 150 °C, naročito poželjno 60 do 120 °C, naročito poželjno 80 do 100 °C, tokom opuštanja; pri čemu je vreme zadržavanja tokom opuštanja, poželjno tokom opuštanja pod uticajem temperature, poželjno najmanje 2 sekunde, naročito duže od 5 sekundi, ili je trajanje opuštanja poželjno najmanje 2 sekunde, naročito duže od 5 sekundi;
[0082] pri čemu je vreme zadržavanja tokom opuštanja, poželjno tokom opuštanja pod temperaturom, poželjno najviše 30 sekundi, poželjno najviše 20 sekundi, naročito najviše 10 sekundi, ili je trajanje opuštanja poželjno najviše 30 sekundi, poželjno najviše 20 sekundi, naročito najviše 10 sekundi;
[0083] pri čemu faktor preostalog rastezanja u pravcu mašine (MD) nije veći od 5,0;
[0084] pri čemu faktor preostalog rastezanja u poprečnom pravcu (TD) nije veći od 5,0; pri čemu sloj (a) sadrži kopolimer etilen-vinil alkohola (EVOH) gustine od najmanje 1,12 g/cm<3>ili se sastoji od njega;
[0085] gde sloj (b) ili više slojeva (b1, b2, ...) svaki sadrži termoplastičnu smolu gustine veće od 1,00 g/cm<3>ili se sastoji od nje; i
[0086] pri čemu sloj (c) sadrži termoplastičnu smolu gustine manje od 0,95 g/cm<3>, ili se od nje sastoji.
[0088] Iz prethodnog stanja tehnike do sada nije poznata nijedna kompozitna folija u kojoj je EVOH korišćen kao komponenta sloja u spoljašnjem sloju (a), ili u kome bi se sloj (a) sastojao od EVOH. Upotreba EVOH kao materijala sa odličnom kiseoničnom barijerom je poznata u prethodnom stanju tehnike. Međutim, njegova upotreba u ovu svrhu zahteva unutrašnji sloj EVOH, jer EVOH brzo gubi svoja dobra svojstva kiseonične barijere zbog prodiranja vlage. Stoga se EVOH uvek koristio kao komponenta sloja ili materijal sloja samo okružen sa obe strane zaštitnim slojevima, kao što su poliolefin ili poliamid, koji imaju visoku parnu barijeru. Međutim, upotreba EVOH u generičkim kompozitnim filmovima za drugačiju svrhu i na drugačiji način ili u drugačijem rasporedu, na primer kao spoljašnji ili zaptivni sloj (unutrašnji sloj; površina proizvoda koji se pakuje), do danas nije poznata.
[0089] [0022] Nasuprot tome je prema pronalasku predviđena svesna upotreba EVOH u sloju (a), dakle u spoljašnjem sloju koji predstavlja jednu površinu kompozitne folije okrenutu ka spolja. Pritom spoljašnji sloj (a) sadrži EVOH ili se čak sastoji od njega. Međutim, kada je EVOH prisutan u spoljašnjem sloju (a), svojstvo EVOH kao barijere za kiseonik nije važno. Umesto toga, iznenađujuće je otkriveno da upotreba EVOH u spoljašnjem sloju značajno povećava mogućnost recikliranja folije, na primer, u poređenju sa konvencionalnim kompozitnim folijama koje imaju spoljašnje slojeve napravljene od PA ili PET. To je zato što EVOH ima nižu temperaturu topljenja u poređenju sa PA i PET materijalima koji su se ranije koristili u spoljašnjem sloju, čime se smanjuje razlika između temperatura topljenja spoljašnjeg sloja i zaptivnog sloja (unutrašnjeg sloja). Ovo omogućava smanjenje ukupne temperature topljenja potrebne za recikliranje, čime se poboljšava mogućnost recikliranja kompozitne folije.
[0090] Štaviše, pronalazači su otkrili da EVOH u spoljašnjem sloju dodatno poboljšava mehanička svojstva folije, kao što su krutost i mogućnost štampanja, u poređenju sa poliolefinima kao što su PE ili PP. Viša temperatura topljenja EVOH, naročito u poređenju sa ovim poliolefinima, dovodi do bolje obradivosti kompozitne folije.
[0091] U kompozitnoj foliji prema pronalasku, EVOH koji se koristi u sloju (a) ima gustinu od 1,12 g/cm<3>ili više, poželjno 1,13 g/cm<3>ili više, naročito između 1,13 i 1,22 g/cm<3>EVOH koji se koristi prema ovom pronalasku ima sadržaj etilen monomera od 48 mol% ili manje, poželjno 24 do 44 mol%. Kao rezultat toga, temperatura topljenja EVOH je 160°C ili viša, poželjno 180°C ili viša, naročito 190°C ili viša. Prema ovom pronalasku, EVOH ima višu temperaturu topljenja od smole sloja (c).
[0092] Iz stanja tehnike i primene u praksi pokazalo se da su se za postizanje najbolje moguće lakoće štampanja i očuvanja najviše moguće toplotne otpornosti materijali poput PET i PA dokazali u spoljašnjem sloju. Međutim, materijali poput PLA ili EVOH takođe su se pokazali znatno bolji u pogledu lakoće štampanja, toplotne otpornosti i daljnje obrade u odnosu na materijale na bazi poliolefina kao što su PE ili PP. Najsavremenija tehnologija i praktična primena pokazale su da su se materijali poput PET i PA pokazali efikasnim za spoljni sloj u postizanju najbolje moguće štampanja i održavanju najviše moguće otpornosti na toplotu. Međutim, materijali poput PLA ili EVOH su takođe daleko pogodniji u pogledu štampanja, otpornosti na toplotu i dalje obrade od sirovina na bazi poliolefina kao što su PE ili PP.
[0093]
[0094]
[0095]
[0098] Sirovine kao što su PET, PA, EVOH, PVOH i PVDC su uspostavljene da bi se postigla dovoljna barijera protiv kiseonika ili gasa.
[0101]
[0104] Izvor: Propustljivost za kiseonik na 20 °C, merena za različite barijerne plastike (prema publikaciji od autora Kyoichiro; iz: Joachim Nentwig, Kunststoff-Folien, 3. izdanje, 2006, Carl Hanser Verlag; tabela 26)
[0105] Ali, kao što je stručnjacima u oblasti poznato, barijerna svojstva većine ovih sirovina su dovoljna samo ako su one adekvatno zaštićene od vlage.
[0106] Stoga, ako su ove sirovine namenjene da obezbede barijeru, one se uvek koriste u jednom od srednjih ili unutrašnjih slojeva folije.
[0107] Da bi se postigla najbolja moguća zaptivnost, kao što je poznato iz prakse, uvek se moraju koristiti sirovine na bazi poliolefina kao što su PE ili PP ili slično, koje imaju najnižu moguću temperaturu zaptivanja ili temperaturu topljenja.
[0108]
[0111] Zapanjujuće je da sirovine koje se idealno koriste za postizanje svojstava kao što su otpornost na toplotu, mogućnost štampanja i kiseonična barijera takođe pružaju znatno veću čvrstoću, naročito nakon biaksijalnog rastezanja, nego što su poliolefini čak i približno sposobni da postignu uprkos biaksijalnom rastezanju.
[0112] U optimalnoj strukturi slojeva, sloj zaštite od kiseonika treba da se sastoji od EVOH, PVOH ili PA i da bude raspoređen u jednom od srednjih ili međuslojeva, a zaptivni sloj, koji se sastoji od poliolefina koji se može termički zaptivati, u unutrašnjem sloju.
[0113] Spoljni sloj stoga može da sadrži i delove materijala otpornih na toplotu i materijala za štampanje, kao što su PET ili PA.
[0114] Prilikom detaljnijeg ispitivanja materijala koji su povoljni zbog svojstava kao što su otpornost na toplotu, mogućnost štampanja, kiseonična barijera i čvrstoća, primećuje se da svi materijali imaju nekoliko zajedničkih karakteristika, na primer, svi imaju gustinu veću od 1,0 g/cm².3Svi su polarni materijali i skoro svi imaju temperaturu topljenja iznad 160 °C, naročito iznad 170 °C.
[0115] Dalje ispitivanje sirovina koje se poželjno koriste kao zaptivni slojevi takođe otkriva da svi oni imaju gustinu manju od 0,95 g/cm<3>i imaju temperaturu topljenja < 120 °C.
[0118]
[0121] [0036] Nisu sve ove sirovine gustine veće od 1,0 g/cm<3>podjednako su idealno za štampanje, poput PA ili PET, ili otporni na toplotu, poput PET ili PA. Nemaju svi ista visoka svojstva kiseoničnog otpora kao EVOH, PVOH ili PA, niti svi nude ista svojstva poboljšanja čvrstoće kao PA ili PET. Međutim, u svakom od svojih pojedinačnih svojstava, a naročito kada se kombinuju u kompozitnoj foliji, naročito nakon biaksijalnog rastezanja, svi pokazuju značajno poboljšana svojstva od bilo koje sirovine na bazi poliolefina.
[0122] Zbog različitih optimalnih karakteristika sirovina sa gustinom većom od 1,0 g/cm<3>što se tiče njegove otpornosti na toplotu, mogućnosti štampanja i kiseonične barijere i rezultujuće idealne ili preferirane podele na najmanje dva odvojena sloja, ova podela rezultira daljim, veoma pozitivnim efektom, naime delimično značajnim povećanjem čvrstoće i krutosti folije.
[0123] Ovaj efekat postaje izraženiji što su dva sloja dalje, koja sadrže sirovinu gustine veće od 1,0 g/cm<3>sadržani u ukupnoj strukturi slojeva su odvojeni jedan od drugog.
[0124] Stoga je moguće odabrati slojevitu strukturu koja, s jedne strane, ima najmanje dva nezavisna sloja gustine veće od 1,0 g/cm<3>pri čemu jedan od ovih slojeva obrazuje spoljašnji sloj, a drugi srednji sloj. Štaviše, kompozitna folija treba da sadrži sloj koji se može toplotno zavariti, a koji obrazuje unutrašnji sloj i napravljen je od materijala, poželjno poliolefina, gustine manje od 0,95 g/cm<3>i temperaturu topljenja manju od 120 °C.
[0125] Iako takva slojevita struktura omogućava postizanje mnogih željenih svojstava (naročito dovoljne barijere za kiseonik i/ili vodenu paru, zaptivljivosti, otpornosti na toplotu, mogućnosti štampanja i mehaničke čvrstoće), naročito nakon biaksijalnog rastezanja, ona još uvek ne postiže željeno nisko skupljanje, naročito nakon biaksijalnog rastezanja.
[0126] Ovo se ne može rešiti samo sirovinama, barem ne ako je proizvedena folija podvrgnuta biaksijalnom rastezanju. To zahteva odgovarajući proizvodni proces i/ili tretman koji ispunjava ovaj zadatak.
[0127] Naročito nakon rastezanja, naročito biaksijalnog rastezanja, polimeri i polimerne folije pokazuju značajno skupljanje. Ovo skupljanje varira u zavisnosti od polimera i prvenstveno zavisi od toga da li i koliko toplote ili temperature se primenjuje na foliju.
[0128] To znači da, u principu, što je viša temperatura i duže vreme izlaganja, to je veće skupljanje folije.
[0129] Postupci i tretmani su poznati iz stanja tehnike koji se koriste za monoaksijalno, ali naročito i za biaksijalno rastegnute folije kako bi se smanjilo skupljanje rastegnutih folija.
[0130] Na primer, poznati su naknadni tretmani, naročito za monoaksijalno rastegnute folije, ali i za biaksijalno rastegnute folije, tj. tretmani nakon rastezanja, tj. oni koji se sprovode nakon procesa rastezanja, u kojima se folije vode preko kaljenih valjaka (tzv. kaljenih valjaka) sa najvećim mogućim omotačem. Ovo uvodi toplotu ili temperaturu u foliju, tj. termički je fiksira, čime se smanjuje preostalo skupljanje.
[0131] Od rastezanja ravnih folija, takozvanog procesa tenter rama, poznati su i naknadni tretmani (kaljenje), koji se nazivaju i termoreaktivacija (termičko fiksiranje), pri čemu se folija nakon rastezanja horizontalno propušta kroz nizvodnu peć za grejanje i tretira vrućim vazduhom, čime se smanjuje skupljanje.
[0132] U postupku prema pronalasku, sledeći uslovi rastezanja se poželjno koriste u kombinaciji:
[0134] - temperatura rastezanja u opsegu od 70 do 130 °C;
[0135] - faktor rastezanja u pravcu mašine ili uzdužnom pravcu (MD): najmanje 2,0;
[0136] - faktor rastezanja u poprečnom pravcu(TD): najmanje 2,0; i
[0137] - zbir faktora rastezanja u pravcu mašine (MD) i faktora rastezanja u poprečnom pravcu (TD): najmanje 5,0.
[0139] Štaviše, termički tretmani nakon rastezanja su takođe poznati iz takozvanog postupka sa trostrukim mehurićima ili višestrukim mehurićima za cevaste folije. U ovom procesu, folija se propušta kroz peć u cevastom obliku i podvrgava se temperaturnoj obradi, obično korišćenjem vrućeg vazduha, kao u postupku sa tenter ramom. Alternativno, postupak sa trostrukim mehurićima takođe koristi infracrvenu ili vruću paru za smanjenje skupljanja izazvanog tokom rastezanja.
[0140] Poznate su razne tehnologije za smanjenje skupljanja nakon biaksijalnog rastezanja primenom toplote. Pored primenjene temperature, vreme ili trajanje izlaganja toploti je takođe ključni faktor.
[0141] Međutim, tretiranje folije isključivo toplotom/temperaturom, kako bi se ne samo smanjilo skupljanje folije, već i potpuno eliminisalo, efikasno je i dovoljno samo za nekoliko vrsta folije.
[0142] Folije proizvedene u procesu tenter rama, kao što su BoPET, BoPA ili BoPP (Bo = biaksijalno orijentisano), stabilizuju se pomoću veoma visoke termičke obrade (termoreaktivacije) tako da se vrlo malo ili nimalo skupljaju.
[0143] Slična situacija važi i za određene tipove folija koje se biaksijalno rastežu korišćenjem procesa dvostrukog mehurića, a zatim termički fiksiraju pomoću valjaka za kaljenje ili horizontalne peći na vrući vazduh. BoPP i BoPA folije se, naročito, često tretiraju ili fiksiraju isključivo pomoću toplote i nakon toga pokazuju malo ili nimalo skupljanja.
[0144] To je uglavnom zbog činjenice da su ove vrste folija jednovrsne folije, bez obzira na proces rastezanja, u kojima se koristi samo jedna vrsta/vrsta sirovine: BoPET (isključivo PET), BoPA (isključivo PA), BoPP (isključivo PP).
[0145] U ovom slučaju, visoka temperatura termičkog fiksiranja koja odgovara sirovini, do neposredno ispod tačke omekšavanja ili tačke topljenja, može se odabrati za stabilizaciju i tako se skupljanje može znatno smanjiti ili čak eliminisati samo temperaturnom obradom.
[0146] Međutim, ovo se ranije smatralo nemogućim za tipove folija koje se sastoje od različitih sirovina, tj. različitih vrsta sirovina, naročito za sirovine sa veoma različitim temperaturama omekšavanja ili topljenja.
[0147] U praksi nisu poznati koekstrudirane i biaksijalno rastegnuti folije koje sadrže kombinaciju različitih sirovina sa veoma različitim temperaturama omekšavanja ili topljenja i, pored toga, ne pokazuju nikakvo ili samo veoma malo skupljanje uprkos rastezanju.
[0148] Izuzeci od ovoga su izolovane višeslojne folije proizvedene korišćenjem procesa tenter rama ili procesa dvostrukih mehurića. One se u suštini sastoje od sledeće strukture slojeva (od unutrašnjosti ka spolja; HV = promotor adhezije):
[0149] PP-HV-EVOH-HV-PP
[0150] Pošto se skoro isključivo koristi HomoPP (homopolimer PP; temperatura topljenja: 155 do 165 °C) u kombinaciji sa EVOH, a u ovom slučaju tipovi EVOH sa visokim sadržajem etilena, koji imaju nižu temperaturu topljenja u poređenju sa onima sa niskim sadržajem etilena (temperatura topljenja: 170 do 180 °C), ovi kompoziti se zapravo mogu stabilizovati na sličnim temperaturama skoro isključivo termičkom obradom, a skupljanje se može smanjiti ili eliminisati.
[0151] Međutim, ove višeslojne folije na bazi PP, od kojih je većina napravljena od PP, nemaju željenu otpornost na toplotu, a svakako ni potrebnu mogućnost štampanja.
[0152] Pošto se čak i najotporniji tipovi HomoPP-a tope ispod 170 °C u svakom slučaju, a PP je takođe jedna od najnepolarnijih sirovina, koja je potpuno nepogodna za štampanje bez dalje naknadne obrade, PP zapravo nije opcija pri izboru idealne sirovine za upotrebu u spoljašnjem sloju.
[0153] Štaviše, ove višeslojne folije na bazi PP, kao što je dobro poznato na tržištu, pokazuju samo veoma lošu ili umerenu zaptivanje, tj. relativno visoku temperaturu zaptivanja, zbog korišćenih vrsta PP i generalno lošijih svojstava zaptivanja u poređenju sa preferiranim sirovinama kao što je PE. Stoga se ove folije obično naknadno laminiraju folijama na bazi PE.
[0154] Shodno tome, višeslojna, koekstrudirana i naknadno biaksijalno rastegnuta folija koja ima zaptivni sloj sa niskom temperaturom topljenja, koja nije naknadno laminirana, i koja takođe sadrži spoljašnji sloj otporan na toplotu i koji se može štampati (polarni) i sloj zaštite od kiseonika koji se nalazi u srednjim slojevima i koji nema ili ima minimalno skupljanje, trenutno se smatra neproizvodljivom.
[0155] To je zbog činjenice da se takvi višeslojni kompoziti ne mogu proizvesti, ili se ne mogu proizvoditi stabilno, bez daljih procesnih mera tokom obrade na odgovarajućoj temperaturi potrebnoj za eliminisanje ili smanjenje skupljanja ispod 5%, ili još bolje, ispod 3%.
[0156] To znači da čak i pre nego što se dostigne temperatura potrebna za eliminisanje skupljanja, pojedinačni slojevi u višeslojnom kompozitu omekšavaju ili se čak tope, čime se neizbežno prekida, ili barem ozbiljno narušava, proces proizvodnje folije.
[0157] Kada i na kojoj temperaturi dolazi do oštećenja ili čak prekida procesa, u suštini zavisi od toga da li i koliko slojeva celog kompozita folije je napravljeno od materijala koji nisu na bazi poliolefina, tj. materijala otpornih na temperaturu gustine > 1,00 g/cm<3>i temperaturu topljenja veću od 160 °C, poželjno veću od 170 °C.
[0158] Ako je maseni udeo materijala sa gustinom > 1,00 g/cm<3>Ako je maseni udeo veći od 40% na osnovu ukupne mase slojevite strukture folije, kompozitna folija takođe omogućava obradu (termičko fiksiranje) na temperaturama od 80 do 100 °C, a sa masenim udelom od 50% i više, čak i više.
[0159] Ali čak i sa visokim masenim udelom materijala sa gustinom > 1,00 g/cm<3>od 40% i više se javlja sve dok kompozit folije ima zaptivni sloj napravljen od sirovina na bazi poliolefina gustine > 0,95 g/cm<3>sadrži, pre nego što dostigne preostalo skupljanje manje od 5%, u MD i TD, uvek dovodi do oštećenja ili prekida procesa, jer temperature potrebne za termičko fiksiranje folija moraju biti najmanje između 120 i 150 °C, pa čak i materijali sa gustinom > 1,00 g/cm<3>i sa temperaturama topljenja višim od 160 °C, poželjno višim od 170 °C, više nisu dovoljne da održe stabilan proizvodni proces.
[0160] Da se ne bi pogoršao proces proizvodnje folije, za termičku naknadnu obradu mogu se odabrati samo temperature koje ne eliminišu u potpunosti skupljanje.
[0161] Da bi se skupljanje svelo na minimum ili čak potpuno eliminisalo, pronalazak zahteva dodatni korak u procesu. Pored obrade biaksijalno rastegnutih folija toplotom radi eliminisanja skupljanja, uobičajen je i dodatni korak u procesu, poznat kao opuštanje, naročito u procesu sa trostrukim ili više mehurića. Nakon rastezanja, folija se ostavlja da se kontrolisano skupi. Ovo se naziva opuštanje i dešava se primenom toplote ili temperature.
[0162] Opuštanje se može odvijati u oba pravca, tj. u pravcu proizvodnje ili mašinskom pravcu (MD), kao i u poprečnom pravcu u odnosu na proizvodnju (TD).
[0163] Opuštanje se može desiti podjednako u oba pravca (MD i TD) ili na različite načine (obimu) u jednom ili drugom pravcu.
[0164] Štaviše, moguće je i opuštanje samo u jednom pravcu, tj. samo u MD ili TD. Pravac opuštanja se uvek može odabrati nezavisno. Kvantitativni izraz opuštanja je u kontekstu ovog pronalaska izražen takozvanim faktorom opuštanja, kako je detaljnije definisano u nastavku teksta.
[0165] „Opuštanje“ se odnosi na kontrolisano skupljanje folije u MD i/ili TD postupku. Kontrolisano skupljanje u MD se postiže promenom brzina odvajanja, tj. odvajanje folije nizvodno od procesa opuštanja odvija se ili povlači manjom brzinom od odvajanja folije uzvodno od procesa. U TD postupku, kontrolisano skupljanje se postiže smanjenjem širine folije između dva odvajanja folije. Primer procesa opuštanja za ekstrudirane i rastegnute jednoslojne ili višeslojne folije poznat je stručnjaku u ovoj oblasti iz Savic, Z., Savic. I, "Sausage Casings", VICTUS Lebensmittelindustriebedarf Vertriebsgesellschaft m. b. H., Beč, 1. izdanje, 2002, poglavlje 7, odeljak 4.2, strane 267 do 270, naročito slike 7-13a i 7-13b.
[0166] Ali čak ni samo opuštanje folije ne smanjuje skupljanje dovoljno, i ni u kom slučaju se skupljanje ne može potpuno eliminisati.
[0167] To je zbog činjenice da se folije (skupljajuće folije/folije sa poklopcima) konvencionalno tretiraju ili fiksiraju samo na temperaturama do 60 do 80 °C tokom opuštanja, jer su ove relativno niske temperature već dovoljne da se postigne kontrolisano skupljanje folija i da se preostalo skupljanje smanji na vrednosti od oko 10 do 20% u srednjem i srednjem pravcu (MD) i direktnom pravcu (TD), ali u najboljem slučaju na > 5 do 10% u jednom od dva pravca.
[0168] Niže vrednosti skupljanja još uvek nisu dostižne, jer ni opuštanje koje se može postići pod ovim uslovima (temperaturama) niti temperatura koja deluje nisu dovoljne da smanje skupljanje ispod 5%, kako u MD tako i u TD.
[0169] Stepen opuštanja koji se može postići u suštini zavisi od temperature na kojoj se folija tretira ili fiksira.
[0170] Dakle, najveće moguće opuštanje, koja ima dodatni pozitivan efekat na preostalo rezidualno skupljanje, tj. dodatno smanjuje rezidualno skupljanje, može se postići samo odgovarajuće visokim temperaturama u obradi folije (termoreaktivacija).
[0171] Međutim, ovo ponovo dovodi do istog problema kao što je prethodno opisano, naime, kada se folije, naročito folije koje sadrže kombinacije sirovina sa veoma različitim temperaturama topljenja, tretiraju temperaturama potrebnim za eliminisanje skupljanja, to dovodi do omekšavanja ili čak topljenja pojedinačnih slojeva i time neizbežno dovodi do prekida, ili barem do masovnog oštećenja procesa proizvodnje folije.
[0172] Prilikom tretiranja folije kombinacijom temperature i opuštanja, temperaturni opseg u kojem dolazi do oštećenja ili prekida proizvodnog procesa zavisi od masenog udela materijala (gustina > 1,00 g/cm<3>) u slojevitoj strukturi folije.
[0173] Ali iznenađujuće, ispostavlja se da je udeo sadržanih materijala (gustina > 1,00 g/cm<3>) može biti znatno niži uz odgovarajuće opuštanje nego uz ekskluzivnu temperaturnu obradu bez opuštanja.
[0174] Dakle, uz odgovarajuće opuštanje, može se primeniti tretman na znatno višoj temperaturi, u svakom slučaju iznad 60 °C, poželjno iznad 70 °C, naročito iznad 80 °C, do temperatura od 180 °C, poželjno do 150 °C, naročito do 120 °C, uz istovremenu redukciju materijala (termoplastična smola gustine > 1,00 g/cm<3>) do masenog udela u svakom slučaju ispod 40%, poželjno ispod 30%, naročito ispod 20%, pa sve do masenog udela od čak i manje od 10%, na osnovu ukupne mase slojevite strukture folije. Maseni udeo termoplastične smole gustine > 1,00 g/cm<3>na osnovu ukupne mase slojevite strukture folije najmanje 1%, poželjno najmanje 5%.
[0175] U postupku prema pronalasku, temperatura kompozitne folije tokom opuštanja može se stoga poželjno podesiti na jedan od sledećih opsega: 60 do 180 °C, poželjno 60 do 150 °C, naročito poželjno 60 do 120 °C, veoma naročito poželjno 80 do 100 °C.
[0176] U postupku prema pronalasku, vreme zadržavanja (vreme zadržavanja) tokom opuštanja, poželjno tokom opuštanja pod uticajem temperature, je poželjno 2 do 30 sekundi, poželjno 2 do 20 sekundi, poželjno 5 do 30 sekundi, poželjno 5 do 20 sekundi, poželjno 2 do 10 sekundi ili poželjno 5 do 10 sekundi.
[0177] Da bi se postiglo nisko skupljanje, neophodno je da zbir faktora opuštanja u pravcu mašine (MD) i faktora opuštanja u poprečnom pravcu (TD) bude najmanje 0,05 (= 5%), poželjno najmanje 0.1 (= 10%), poželjno najmanje 0.2 (= 20%), a naročito najmanje 0,4 (= 40%). Faktor opuštanja u pravcu mašine i faktor opuštanja u poprečnom pravcu su svaki najmanje veći od 0,00.
[0178] Shodno tome, faktori opuštanja, pored uvedene temperature fiksiranja (temperatura kompozitne folije tokom opuštanja), su odlučujući faktori u smanjenju ili eliminisanju skupljanja unetog tokom rastezanja folije.
[0179] U kontekstu ovog pronalaska, stoga se pokazalo svrsishodnim postići nisko skupljanje smanjenjem ili opuštanjem rastezanja ili izduženja folije uvedene u foliju tokom rastezanja na kontrolisan način.
[0180] [0088] Uzimajući u obzir zbir koraka procesa, uključujući rastezanje i naknadno opuštanje, nakon oba koraka procesa nastaje preostalo rastezanje ili izduženje folije. Može se odrediti faktor preostalog rastezanja, koji je detaljno definisan u nastavku i zasniva se na odnosu dužine dela kompozitne folije nakon rastezanja i opuštanja i dužine istog dela pre rastezanja i opuštanja.
[0181] Pošto je faktor preostalog rastezanja podjednako rezultat oba procesa (rastezanje i opuštanje), idealno je da na njega podjednako utiču ili ga menjaju oba procesa.
[0182] Pažljiviji pogled na ovu vezu otkriva da čak i smanjenje rastezanja, pod svim ostalim jednakim uslovima, proizvodi efekat sličan naknadnom opuštanju folije. To znači da se pri manjem rastezanju može postići veoma malo skupljanje čak i sa manjim opuštanjem, dok je pri većem rastezanju potrebna veliko opuštanje da bi se skupljanje održalo niskim. Međutim, iznenađujuće je da je uticaj faktora opuštanja generalno znatno veći od uticaja faktora rastezanja.
[0183] Ipak, nije odlučujuće samo opuštanje, već zbir ili faktor oba koraka procesa.
[0184] Dakle, faktor preostalog rastezanja i, naravno, temperatura uvedena tokom opuštanja u suštini određuju da li i koliko skupljanja ostaje u foliji.
[0185] Pošto ne samo proces opuštanja i temperatura koja se u njega unosi, već i proces rastezanja imaju značajan uticaj na preostalo rezidualno skupljanje, a i proces rastezanja je podložan temperaturnoj obradi, mora se uzeti u obzir i uticaj ovoga.
[0186] U stvari, uticaj se može videti i ovde, tj. na niskim temperaturama rastezanja, bez istovremene promene drugih parametara procesa, dolazi do većeg preostalog skupljanja nego kod viših temperatura rastezanja.
[0187] Međutim, u poređenju sa opuštanjem, proces rastezanja je znatno osetljiviji, tj. temperature potrebne za postizanje stabilnog procesa često se nalaze unutar temperaturnog prozora od samo /- 2 do /- 3 °C. Stoga je temperaturni opseg koji se može menjati manji ili ograničen.
[0188] Pored toga, prema nalazima pronalazača, uticaj temperature kompozitne folije tokom rastezanja je prilično mali.
[0189] Temperatura tokom rastezanja kompozitne folije je stoga faktor uticaja, ali ne od istog odlučujućeg značaja kao temperatura tokom opuštanja ili faktor rastezanja, kao i faktor opuštanja ili faktor preostalog rastezanja.
[0190] Nakon detaljnijeg ispitivanja koraka procesa i njihovog uticaja, ostaje još jedan važan faktor, naime vreme ili trajanje tokom kog je folija izložena pojedinačnim koracima postupka i uslovi koji u njima preovlađuju.
[0191] Međutim, ispostavlja se da je uticaj vremenskog faktora u procesu rastezanja zanemarljiv u poređenju sa uticajem temperature i faktora rastezanja.
[0192] Nasuprot tome, ispostavlja se da u procesu opuštanja vreme (trajanje) opuštanja može biti barem jednako važno kao faktor opuštanja i preovlađujuća temperatura.
[0193] Postaje jasno da je interakcija vremena (trajanja) i faktora opuštanja manje važna od vremena (trajanja) u vezi sa temperaturom, tj. preciznije, trajanja tokom koga je folija izložena temperaturi tokom opuštanja.
[0194] Što je duže trajanje temperaturne obrade, to je veći uticaj i time smanjenje preostalog skupljanja.
[0195] Međutim, takođe postaje jasno da se ovo ne može povećavati unedogled, već da nakon određenog vremenskog perioda pod uticajem temperature, dalje povećanje, odnosno smanjenje skupljanja, nije moguće i dolazi do neke vrste zasićenja.
[0196] Međutim, ono što je mnogo važnije jeste trajanje tokom kojeg je folija izložena temperaturi, tako da je potrebno trajanje ili vreme zadržavanja pod temperaturom od najmanje 2 sekunde da bi se otkrio željeni efekat.
[0197] Dakle, postupak prema pronalasku može biti ograničen na takav način da kompozitna folija ima temperaturu unutar jednog od gore navedenih temperaturnih opsega tokom unapred određenog vremenskog perioda tokom opuštanja (tzv. „vreme zadržavanja na temperaturi“). Dakle, trajanje opuštanja ili vreme zadržavanja tokom opuštanja na temperaturi mora poželjno biti najmanje 2 sekunde, naročito duže od 5 sekundi. Trajanje opuštanja ili vreme zadržavanja tokom opuštanja na temperaturi može biti ograničeno na najviše 30 sekundi, poželjno najviše 20 sekundi, naročito najviše 10 sekundi.
[0198] Kao što temperatura ili opuštanje sami po sebi ne mogu proizvesti odgovarajuće malo skupljanje, tako to može i vreme zadržavanja na povišenim temperaturama samo po sebi. Ovi faktori uticaja i rezultujući efekat su međusobno zavisni i utiču jedni na druge.
[0199] Dakle, preostalo skupljanje folije (skupljanje nakon rastezanja i opuštanja) je malo uz tretman na visokoj temperaturi i istovremeno visoko opuštanje uprkos kratkom vremenu zadržavanja na temperaturi.
[0200] Međutim, preostalo skupljanje folije je takođe malo kada se tretira na visokoj temperaturi i tokom dužeg vremena na temperaturi uprkos niskom opuštanju.
[0201] Preostalo skupljanje folije je takođe malo uz dugo vreme zadržavanja na temperaturi i visoko opuštanje uprkos tretmanu umerenom temperaturom.
[0202] Umesto toga, samo kombinacija ovih uticajnih faktora može postići željeno nisko preostalo skupljanje folije.
[0203] [0111] Da bi se postiglo nisko skupljanje u napregnutim slojevitim strukturama, pored idealno korišćene slojevite strukture sa sirovinama koje se poželjno nalaze u njoj u kombinaciji sa temperaturama primenjenim u pojedinačnim koracima procesa, faktori procesa, naročito faktor rastezanja, faktor opuštanja i faktor preostalog rastezanja, kao i vreme zadržavanja, najmanje trajanje termičke fiksacije (opuštanja), su od ključne važnosti. Kombinovanjem karakteristika i parametara pomenutih u ovom opisu ili definisanih u zahtevima, cilj proizvodnje generičke kompozitne folije pomoću laminacije ili pomoću koekstruzije, koekstruzije poželjno bez laminacije, a naročito proizvodnje na stabilan način, koji, pored poboljšane obradivosti i/ili reciklabilnosti, ima i druga povoljna svojstva, kao što su otpornost na toplotu, mogućnost štampanja, barijera za kiseonik i odsustvo skupljanja ili skupljanje manje od 5%, poželjno manje od 3%, u svakom slučaju u MD i TD, je po prvi put postignut.
[0204] Naročito je poželjno ako termoplastična smola koja se nalazi u sloju (c) ili od koje se sloj (c) sastoji ima temperaturu topljenja manju od 120°C. Povećana temperaturna razlika u poređenju sa temperaturom topljenja spoljašnjeg sloja omogućava da se kompozitna folija zapečati ranije, tj. na nižoj temperaturi. Štaviše, veće brzine ciklusa mogu se postići tokom dalje obrade kompozitne folije.
[0205] Štaviše, naročito je poželjno ako termoplastična smola koja se nalazi u sloju (a) ili od koje se sloj (a) sastoji ima temperaturu topljenja veću od 160°C, poželjno veću od 170°C. Zbog više temperature spoljašnjeg sloja, više temperature mogu se koristiti tokom dalje obrade, čime se postižu veća vremena ciklusa tokom dalje obrade kompozitne folije.
[0206] Štaviše, prema pronalasku, sloj (a), tj. spoljašnji sloj, može povoljno imati unapred određeni polaritet, koji se može izraziti u obliku površinskog napona, izraženog u jedinici dyn/cm (= 10-3 N/m). Ova vrednost može poželjno biti > 40 dina/cm (> 40 10-3 N/m), naročito > 42 dina/cm (> 4210-3 N/m) kako bi se omogućila najbolja moguća štampa.
[0207] Prema pronalasku, u poželjnom primeru izvođenja može se dalje predvideti da se spoljašnji sloj (a) sastoji od EVOH ili ga sadrži.
[0208] Do danas, u prethodnom stanju tehnike nije poznat nijedan kompozitna folija ovog tipa u kome je EVOH korišćen kao komponenta sloja u spoljašnjem sloju (a), ili u kome bi sloj (a) bio napravljen od EVOH. Upotreba EVOH kao materijala sa odličnom kiseoničnom barijerom je poznata u prethodnom stanju tehnike. Međutim, njegova upotreba u ovu svrhu zahteva unutrašnji sloj EVOH, jer EVOH brzo gubi svoja dobra svojstva kiseonične barijere zbog prodiranja vlage. Stoga se EVOH uvek koristio kao komponenta sloja ili materijal sloja samo okružen sa obe strane zaštitnim slojevima, kao što su poliolefin ili poliamid, od kojih neki imaju visoku parnu barijeru. Međutim, upotreba EVOH u kompozitnim folijama ovog tipa za drugu svrhu i na drugačiji način ili u drugačijem rasporedu, na primer kao spoljašnji ili zaptivni sloj (unutrašnji sloj; površina proizvoda koji se pakuje), do danas nije poznata.
[0209] Nasuprot tome, pronalazak pruža mogućnost namerne upotrebe EVOH u sloju (a), tj. u spoljašnjem sloju koji predstavlja jednu površinu kompozitne folije prema spolja. Spoljašnji sloj (a) može da sadrži EVOH ili da se sastoji od njega. Međutim, kada je EVOH obezbeđen u spoljašnjem sloju (a), svojstvo EVOH kao barijere za kiseonik nije važno. Umesto toga, pronalazak se fokusira na činjenicu da upotreba EVOH u spoljašnjem sloju značajno povećava mogućnost recikliranja folije u poređenju sa kompozitnim folijama koje imaju spoljašnje slojeve napravljene od PA ili PET. To je zato što EVOH ima nižu temperaturu topljenja u poređenju sa materijalima PA i PET koji su se ranije koristili u spoljašnjem sloju, tako da je razlika između temperatura topljenja spoljašnjeg sloja i zaptivnog sloja (unutrašnjeg sloja) smanjena. Temperatura topljenja potrebna za recikliranje može se ukupno smanjiti, čime se poboljšava mogućnost recikliranja kompozitne folije.
[0210] Štaviše, pronalazači su otkrili da EVOH u spoljašnjem sloju dodatno poboljšava mehanička svojstva folije, kao što su krutost i mogućnost štampanja, slično kao kod PET ili PA u poređenju sa poliolefinima kao što su PE ili PP. Viša temperatura topljenja EVOH u poređenju sa ovim poliolefinima, i povezana veća temperaturna otpornost unutrašnjeg sloja (zaptivnog sloja), dovodi do ukupno poboljšane obradivosti kompozitne folije (brzine ciklusa).
[0211] Dodatna povoljna ostvarenja postupka prema pronalasku su predmet zavisnih patentnih zahteva.
[0212] Tako postupak prema pronalasku u poželjnom primeru izvođenja može da obuhvata najmanje sledeći korak:
[0214] korak koekstruzije i/ili laminiranja najmanje četiri sloja (a), (b), (d) i (c), od kojih
[0215] - sloj (a) obrazuje površinu kompozitne folije prema spolja;
[0216] - sloj (c) obrazuje površinu kompozitne folije koja je okrenuta ka proizvodu koji se pakuje ili dolazi sa njim u kontakt; i
[0217] - sloj (b) je raspoređen između sloja (a) i sloja (c);
[0218] - sloj (d) je raspoređen između sloja (a) i sloja (c), poželjno između sloja (a) i sloja (b);
[0219] - pri čemu sloj (b) se sastoji od jednog sloja ili više slojeva (b1, b2, ...), poželjno dva, tri ili četiri sloja;
[0220] - pri čemu sloj (d) se sastoji od jednog sloja ili više slojeva (d1, d2, ...), poželjno dva, tri ili četiri sloja;
[0222] korak rastezanja koekstrudirane ili laminirane kompozitne folije; i
[0223] korak opuštanja rastegnute kompozitne folije;
[0224] pri čemu se rastezanje odvija biaksijalno;
[0225] gde je faktor rastezanja u pravcu mašine ili uzdužnom pravcu (MD) najmanje 2,0; gde je faktor rastezanja u poprečnom pravcu (TD) najmanje 2,0;
[0226] pri čemu je zbir faktora rastezanja u pravcu mašine (MD) i faktora rastezanja u poprečnom pravcu (TD) najmanje 5,0;
[0227] pri čemu kompozitna folija ima temperaturu od 70 do 130 °C tokom rastezanja; gde je faktor opuštanja u pravcu mašine (MD) veći od 0,00; gde je faktor opuštanja u poprečnom pravcu (TD) veći od 0,00;
[0228] pri čemu je zbir faktora opuštanja u pravcu mašine (MD) i faktora opuštanja u poprečnom pravcu (TD) najmanje 0,05 (= 5%), poželjno najmanje 0.1 (= 10%), poželjno najmanje 0.2 (= 20%), a naročito najmanje 0,4 (= 40%);
[0229] pri čemu kompozitna folija ima temperaturu od 60 do 180 °C, poželjno 60 do 150 °C, naročito poželjno 60 do 120 °C, naročito poželjno 80 do 100 °C, tokom opuštanja; pri čemu je vreme zadržavanja tokom opuštanja, poželjno tokom opuštanja pod uticajem temperature, poželjno najmanje 2 sekunde, naročito duže od 5 sekundi, ili je trajanje opuštanja poželjno najmanje 2 sekunde, naročito duže od 5 sekundi;
[0230] pri čemu je vreme zadržavanja tokom opuštanja, poželjno tokom opuštanja pod temperaturom, poželjno najviše 30 sekundi, poželjno najviše 20 sekundi, naročito najviše 10 sekundi, ili je trajanje opuštanja poželjno najviše 30 sekundi, poželjno najviše 20 sekundi, naročito najviše 10 sekundi;
[0231] pri čemu faktor preostalog rastezanja u pravcu mašine (MD) nije veći od 5,0;
[0232] pri čemu faktor preostalog rastezanja u poprečnom pravcu (TD) nije veći od 5,0; pri čemu sloj (a) sadrži kopolimer etilen-vinil alkohola (EVOH) gustine od najmanje 1,12 g/cm<3>ili se sastoji od njega;
[0233] gde sloj (d) ili više slojeva (d1, d2, ...) sadrži termoplastičnu smolu, poželjno poliolefin, gustine manje od 1,00 g/cm<3>, poželjno manje od 0,98 g/cm<3>, ili se sastoji od nje;
[0234] gde sloj (b) ili više slojeva (b1, b2, ...) svaki sadrži termoplastičnu smolu gustine veće od 1,00 g/cm<3>ili se sastoji od nje; i
[0235] pri čemu sloj (c) sadrži termoplastičnu smolu gustine manje od 0,95 g/cm<3>ili se sastoji od nje.
[0236] Prethodno opisani postupak prema pronalasku i njegovi poželjni primeri izvođenja mogu se dalje okarakterisati time što
[0238] - sloj (b) ne sadrži EVOH; ili
[0239] - nijedan od slojeva (b1, b2, ...) ne sadrži EVOH; ili
[0240] - sloj (b) sadrži EVOH ili se sastoji od njega; ili
[0241] - najmanje jedan od slojeva (b1, b2, ...) sadrži EVOH ili se sastoji od njega; ili
[0242] - nijedan od slojeva kompozitne folije osim sloja (a) ne sadrži EVOH.
[0244] Prethodno opisani postupak prema pronalasku i njegovi poželjni primeri izvođenja mogu se dalje okarakterisati time što
[0246] - EVOH sloja (a) ima temperaturu topljenja od najmanje 160 °C, poželjno najmanje 170 °C; i/ili
[0247] - termoplastična smola sloja (c) je poliolefin sa temperaturom zaptivanja koja je niža od temperature zaptivanja termoplastične smole sloja (a); i/ili
[0248] - termoplastična smola sloja (c) je poliolefin sa temperaturom topljenja manjom od 120 °C;
[0249] i/ili
[0250] - termoplastična smola sloja (b) ima propustljivost za kiseonik manju od 100 cm<3>/m<2>·d·bara ili termoplastične smole slojeva (b1, b2, ...) svaki za sebe ili ukupno, imaju propustljivost za kiseonik manju od 100 cm<3>/m<2>·d·bara; i/ili
[0251] - sloj (b) ima propustljivost za kiseonik manju od 100 cm<3>/m<2>·d·bara ili slojevi (b1, b2, ...) svaki za sebe ili ukupno, imaju propustljivost za kiseonik manju od 100 cm<3>/m<2>·d·bara; i/ili
[0252] - rastezanje se odvija istovremeno ili u nekoliko faza koje slede jedna za drugom; i/ili - kompozitna folija, nakon rastezanja i opuštanja, ima skupljanje manje od 0,05 (= 5%), poželjno manje od 0,03 (= 3%), u pravcu mašine (MD); i/ili
[0253] - kompozitna folija, nakon rastezanja i opuštanja, ima skupljanje manje od 0,05 (= 5%), poželjno manje od 0,03 (= 3%), u poprečnom pravcu (TD); i/ili
[0254] - poželjno je da kompozitna folija nakon rastezanja i opuštanja ima zbir skupljanja u pravcu mašine (MD) i skupljanja u poprečnom pravcu (TD) (= ukupno skupljanje) manji od 0,05 (= 5%).
[0256] [0123] Kombinacija „i/ili“ izražava da se postupak prema pronalasku može okarakterisati jednom karakteristikom, svim karakteristikama ili bilo kojim izborom ili kombinacijom gore navedenih karakteristika. Ova definicija se analogno primenjuje i na upotrebu kombinacije „i/ili“ u sledećim opisima i u zahtevima.
[0257] Gore opisani postupak prema pronalasku i njegova povoljna ostvarenja mogu se dalje okarakterisati time što
[0259] - debljina sloja (a) ne prelazi 20%, poželjno 10%, debljine celokupne kompozitne folije;
[0260] i/ili
[0261] - debljina sloja (b) ili ukupna debljina slojeva (b1, b2, ...) ne prelazi 20%, poželjno 10%, debljine celokupne kompozitne folije; i/ili
[0262] - maseni udeo sloja (a) u odnosu na ukupnu masu kompozitne folije ne prelazi 10%; i/ili - maseni udeo sloja (b) ili zbir masenih udela slojeva (b1, b2, ...) u odnosu na ukupnu masu kompozitne folije ne prelazi 10%; i/ili
[0263] - zbir masenih udela sloja (a) i sloja (b) ili sloja (a) i slojeva (b1, b2, ...) u odnosu na ukupnu masu kompozitne folije ne prelazi 10%.
[0265] Gore opisani postupak prema pronalasku i njegova povoljna ostvarenja mogu se dalje okarakterisati time što
[0267] - sloj (a) ne sadrži najmanje jedan od sledećih tipova polimera: poliester, poželjno polietilen tereftalat (PET) ili polilaktid (PLA), ili poliamid (PA); i/ili
[0268] - termoplastična smola sloja (c) sadrži poliolefin (PO), poželjno polietilen (PE) i/ili polipropilen (PP), kopolimer etilen-vinil acetata (EVA), jonomer (IO), kopolimer etilen-metilmetakrilata (EMMA), kopolimer etilen-metakrilne kiseline (EMA) ili bilo koju njihovu smešu, ili se od njih sastoji.
[0270] Gore opisani postupak prema pronalasku i njegova povoljna ostvarenja mogu se dalje okarakterisati time što je maseni udeo komponenti sloja sa gustinom > 1,0 g/cm<3>, poželjno EVOH sloja (a) sa gustinom ≥ 1,12 g/cm<3>, 1 do < 40%, poželjno 1 do < 30%, poželjno 1 do < 20%, naročito 5 do < 20%, na osnovu ukupne mase kompozitne folije.
[0271] Cilj pronalaska se dalje postiže višeslojnom, koekstrudiranom i/ili laminiranom, biaksijalno rastegnutom i opuštenom kompozitnom folijom, koja se proizvodi postupkom prema pronalasku, kao što je gore opisano i definisano u patentnim zahtevima. Kompozitna folija prema pronalasku ima najmanje dva sloja (a) i (c), od kojih
[0273] - sloj (a) obrazuje površinu kompozitne folije okrenutu prema spolja; i
[0274] - sloj (c) obrazuje površinu kompozitne folije okrenutu ka proizvodu koji se pakuje ili dolazi u kontakt sa njim; i
[0275] gde sloj (a) sadrži kopolimer etilen-vinil alkohola (EVOH) ili se sastoji od njega; i
[0276] pri čemu sloj (c) sadrži termoplastičnu smolu ili se sastoji od nje.
[0278] Prednosti o kojima je prethodno u tekstu diskutovano u vezi sa postupkom prema pronalasku, analogno važe i za kompozitnu foliju prema pronalasku i njene modifikacije.
[0279] Pogodni primeri izvođenja kompozitne folije prema pronalasku su predmet zavisnih patentnih zahteva.
[0280] Tako u poželjnom primeru primeru izvođenja kompozitna folija prema pronalasku može da ima najmanje tri sloja (a), (b) i (c), od kojih
[0282] - sloj (a) obrazuje površinu kompozitne folije prema spolja;
[0283] - sloj (c) obrazuje površinu kompozitne folije okrenutu ka proizvodu koji se pakuje ili dolazi u kontakt sa njim; i
[0284] - sloj (b) je raspoređen između sloja (a) i sloja (c);
[0285] - pri čemu sloj (b) se sastoji od jednog sloja ili više slojeva (b1, b2, b3, b4, ...), poželjno dva, tri ili četiri sloja;
[0287] pri čemu faktor preostalog rastezanja kompozitne folije u pravcu mašine (MD) nije veći od 5,0;
[0288] pri čemu faktor preostalog rastezanja kompozitne folije u poprečnom pravcu (TD) nije veći od 5,0;
[0289] pri čemu sloj (a) sadrži kopolimer etilen-vinil alkohola (EVOH) gustine od najmanje 1,12 g/cm<3>ili se sastoji od njega;
[0290] gde sloj (b) ili više slojeva (b1, b2, ...) svaki sadrži termoplastičnu smolu gustine veće od 1,00 g/cm<3>ili se sastoji od nje; i
[0291] pri čemu sloj (c) sadrži termoplastičnu smolu gustine manje od 0,95 g/cm<3>ili se sastoji od nje.
[0293] Tako u sledećem poželjnom primeru primeru izvođenja kompozitna folija prema pronalasku može da ima najmanje četiri sloja (a), (b), (d) i (c), od kojih
[0295] - sloj (a) obrazuje površinu kompozitne folije prema spolja;
[0296] - sloj (c) obrazuje površinu kompozitne folije koja je okrenuta ka proizvodu koji se pakuje ili dolazi u kontakt sa njim; i
[0297] - sloj (b) je raspoređen između sloja (a) i sloja (c);
[0298] - sloj (d) je raspoređen između sloja (a) i sloja (c), poželjno između sloja (a) i sloja (b); - pri čemu se sloj (b) sastoji od jednog sloja ili više slojeva (b1, b2, ...), poželjno dva, tri ili četiri sloja;
[0299] - pri čemu sloj (d) se sastoji od jednog sloja ili više slojeva (d1, d2, ...), poželjno dva, tri ili četiri sloja;
[0301] pri čemu faktor preostalog rastezanja kompozitne folije u pravcu mašine (MD) nije veći od 5,0;
[0302] pri čemu faktor preostalog rastezanja kompozitne folije u poprečnom pravcu (TD) nije veći od 5,0;
[0303] pri čemu sloj (a) sadrži kopolimer etilen-vinil alkohola (EVOH) gustine od najmanje 1,12 g/cm<3>ili se sastoji od njega;
[0304] gde sloj (d) ili više slojeva (d1, d2, ...) sadrži termoplastičnu smolu, poželjno poliolefin, gustine manje od 1,00 g/cm<3>, poželjno manje od 0,98 g/cm<3>, ili se sastoji od nje;
[0305] gde sloj (b) ili više slojeva (b1, b2, ...) svaki sadrži termoplastičnu smolu gustine veće od 1,00 g/cm<3>ili se sastoji od nje; i
[0306] pri čemu sloj (c) sadrži termoplastičnu smolu gustine manje od 0,95 g/cm<3>ili se sastoji od nje.
[0308] Dalje se kompozitna folija prema pronalasku može okarakterisati time što
[0310] - termoplastična smola sloja (b) ima propustljivost za kiseonik manju od 100 cm<3>/m<2>·d·bara ili termoplastične smole slojeva (b1, b2, ...) svaki ili ukupno imaju propustljivost za kiseonik manju od 100 cm<3>/m<2>·d·bara; i/ili
[0311] - sloj (b) ima propustljivost za kiseonik manju od 100 cm<3>/m<2>·d·bara ili slojevi (b1, b2, ...) svaki ili ukupno imaju propustljivost za kiseonik manju od 100 cm<3>/m<2>·d·bara; i/ili - debljina sloja (b) ili ukupna debljina slojeva (b1, b2, ...) ne prelazi 20%, poželjno 10%, debljine celokupne kompozitne folije; i/ili
[0312] - maseni udeo sloja (b) ili zbir masenih udela slojeva (b1, b2, ...) u odnosu na ukupnu masu kompozitne folije ne prelazi 10%; i/ili
[0313] - zbir masenih udela sloja (a) i sloja (b) ili sloja (a) i slojeva (b1, b2, ...) u odnosu na ukupnu masu kompozitne folije ne prelazi 10%.
[0315] Dalje se kompozitna folija prema pronalasku može okarakterisati time što
[0317] - EVOH sloja (a) ima temperaturu topljenja od najmanje 160 °C, poželjno najmanje 170 °C; i/ili
[0318] - termoplastična smola sloja (c) je poliolefin sa temperaturom zaptivanja koja je niža od temperature zaptivanja EVOH sloja (a); i/ili
[0319] - termoplastična smola sloja (c) je poliolefin sa temperaturom topljenja manjom od 120 °C.
[0321] Dalje se kompozitna folija prema pronalasku može okarakterisati time što
[0322] kompozitna folija, nakon rastezanja i opuštanja, ima zbir skupljanja u pravcu mašine (MD) i skupljanja u poprečnom pravcu (TD) (= ukupno skupljanje) manji od 0,05 (= 5%), i/ili
[0323] debljina sloja (a) ne prelazi 20%, poželjno 10%, debljine celokupne kompozitne folije; i/ili
[0324] sloj (a) ne sadrži najmanje jedan od sledećih tipova polimera: poliester, poželjno polietilen tereftalat (PET) ili polilaktid (PLA), ili poliamid (PA); i/ili termoplastična smola sloja (c) sadrži poliolefin (PO), poželjno polietilen (PE) i/ili polipropilen (PP), kopolimer etilen-vinil acetata (EVA), jonomer (IO), kopolimer etilen-metilmetakrilata (EMMA), kopolimer etilen-metakrilne kiseline (EMA) ili bilo koju njihovu smešu, ili se od njih sastoji; i/ili
[0325] maseni udeo komponenti sloja sa gustinom > 1,0 g/cm<3>, poželjno EVOH sloja (a) sa gustinom ≥ 1,12 g/cm<3>, 1 do < 40%, poželjno 1 do < 30%, poželjno 1 do < 20%, naročito 5 do < 20%, na osnovu ukupne mase kompozitne folije.
[0327] Prema pronalasku, zadatak se dalje ispunjava upotrebom kompozitne folije prema pronalasku, kako je definisano u patentnim zahtevima ili opisano prethodno u tekstu, ili od nje proizvedenim omotačem za pakovanje predmeta, poželjno za pakovanje prehrambenog proizvoda, sredstva za uživanje ili tečneili čvrste, naročito praškaste, robe.
[0328] U poželjnom primeru izvođenja, upotreba prema pronalasku može se okarakterisati time što maseni udeo komponenti sloja sa gustinom > 1,0 g/cm<3>, poželjno EVOH sloja (a) sa gustinom ≥ 1,12 g/cm<3>, iznosi 1 do < 40%, poželjno 1 do < 30%, poželjno 1 do < 20%, naročito 5 do < 20%, po ukupnoj masi kompozitne folije.
[0329] Prednosti koje su prethodno u tekstu razmatrane u vezi sa postupkom prema pronalasku analogno važe i za upotrebu prema pronalasku kompozitne folije prema pronalasku i njihove modifikacije.
[0331] Dopunska objava
[0332] Postupak prema pronalasku za proizvodnju višeslojne kompozitne folije koji je ovde opisan, može se okarakterisati time što ne obuhvata korak laminiranja, tj. lepljenja, slojeva ili slojevitih kompozita.
[0333] Shodno tome, višeslojni kompozitna folija prema pronalasku, koja je ovde opisana, može da bude nelaminirana kompozitna folija.
[0334] Definicije dužine (svaka se odnosi na pravac mašine ili poprečni pravac):
[0336] L0 := dužina unapred određenog dela kompozitne folije pre rastezanja;
[0337] L1 := dužina istog dela kompozitne folije nakon rastezanja i pre opuštanja;
[0338] L2 := dužina istog dela kompozitne folije nakon rastezanja i pre opuštanja;
[0339] L3 := dužina istog dela kompozitne folije nakon rastezanja i nakon opuštanja;
[0341] Definicija faktora rastezanja: Faktor rastezanja V = dužina L1 unapred određenog dela kompozitne folije nakon rastezanja i pre opuštanja podeljena sa dužinom L0 istog dela kompozitne folije pre rastezanja; (V = L1/L0)
[0342] Definicija faktora opuštanja: Faktor opuštanja RL = razlika između (dužine L3 unapred određenog dela kompozitne folije nakon rastezanja i posle opuštanja i dužine L2 istog dela kompozitne folije nakon rastezanja i pre opuštanja) podeljena sa dužinom L2 istog dela kompozitne folije nakon rastezanja i pre opuštanja; (RL = |(L3-L2)|/L2)
[0343] Definicija faktora preostalog rastezanja; faktor preostalog rastezanja RV = dužina L3 unapred određenog dela kompozitne folije nakon rastezanja i nakon opuštanja podeljena sa dužinom L0 istog dela kompozitne folije pre rastezanja i pre opuštanja; (RV = L3/L0))
[0344] Poželjno, kompozitna folija prema pronalasku je višeslojna kompozitna folija sa barijernom funkcijom ili višeslojna barijerna folija, pri čemu se barijerno svojstvo odnosi na smanjenu propustljivost za kiseonik ili smanjenu propustljivost vodene pare ili i jedno i drugo.
[0345] Skupljanje (ili skupljanje na toploti): meri se u vodi na 90 °C, poželjno u roku od 1 sekunde potapanja, ali najmanje u roku od 10 sekundi potapanja.
[0346] [0145] Prema pronalasku, uzorak za određivanje skupljanja (ili skupljanja na toploti) se potapa u vodu na 90°C tokom unapred određenog vremenskog perioda, naročito gore pomenutog vremenskog perioda, i odmah se hladi na sobnu temperaturu vodom nakon vađenja. Dužina prethodno obeleženog dela nakon ove obrade se meri i povezuje sa izmerenom dužinom istog dela uzorka pre obrade. Dobijeni odnos dužine („skupljeno“ prema „neskupljeno“), izražen u procentima, definiše skupljanje. U zavisnosti od pravca merenja dužine, određuje se skupljanje u uzdužnom (MD) i poprečnom pravcu (TD). Ukupno skupljanje se izračunava sabiranjem skupljanja u uzdužnom i poprečnom pravcu. Višestruka određivanja, kao što su trostruka ili petostruka određivanja, merenja dužine i izračunavanje odgovarajućih srednjih vrednosti iz njih povoljno povećavaju tačnost određivanja. Prema pronalasku, skupljanje i ukupno skupljanje mogu se odrediti, naročito, prema ASTM 2732.
[0347] Propustljivost za kiseonik se meri u kontekstu pronalaska na 23 °C i 75% relativne vlažnosti (ASTMD 1434).
[0348] Postupak prema pronalasku i kompozitna folija prema pronalasku mogu se poželjno sprovesti ili proizvesti korišćenjem takozvanog postupka dvostrukih mehurića i, naročito, postupka trostrukih mehurića, koji su poznati stručnjaku u oblasti i za koje podnosilac zahteva obezbeđuje odgovarajuću dokumentaciju. Višeslojna kompozitna folija može da se koekstrudira iz odgovarajućih rastopa smole, na primer, korišćenjem glave za maširanje podnosioca zahteva, dizajnirane za proizvodnju kompozitnih folija sa tri ili više slojeva, poželjno sa termičkim odvajanjem pojedinačnih slojeva, da se hladi korišćenjem sistema za hlađenje vodom, podnosioca zahteva, da se ponovo zagreva, biaksijalno rasteže (u pravcu mašine (MD) i u poprečnom pravcu (TD)) korišćenjem zatvorenog mehura komprimovanog vazduha, i na kraju, u dodatnom koraku, da se opusti (= termički fiksira) u definisanom temperaturnom režimu. Kompozitna folija prema pronalasku može biti kompozitna folija koja ima barijeru protiv difuzije gasa, naročito difuzije kiseonika, i/ili protiv difuzije vodene pare. Jedan ovakav proizvodni proces je takođe poznat stručnjaku u ovoj oblasti iz udžbenika Savic, Z., Savic, I., "Sausage Casings", 1. izdanje, 2002, VICTUS Lebensmittelindustriebedarf Vertriebsgesellshaft m.b.H., Wien, Österreich, poglavlje 7, nar. odeljak 4.2, stranice 267 do 270.
[0349] Druga mogućnost za proizvodnju folije prema pronalasku je rastezanje koekstrudirane ravne folije prema postupku zateznog okvira koji je poznat stručnjacima u oblasti.
[0350] Kompozitna folija prema predmetnom pronalasku može pogodno da se proizvodi na uređaju ili sistemu istog ovog podnosioca zahteva za proizvodnju folija za prehrambene proizvode, u obliku creva, za pakovanje životnih namirnica, kao što su skupljajuće folije ili skupljajuće kese, korišćenjem postupka duvanja mlaznicama, ako se pritom dodatno koristi uređaj za brzo hlađenje tankih termoplastičnih creva nakon njihove ekstruzije, koji je opisan u patentnom dokumentu DE 19916 428 B4 istog ovog podnosioca zahteva. Uz to se može uzeti u obzir i odgovarajući dalji razvoj prema patentnom dokumentu DE 10048 178 B4.
[0351] [0150] Cevasta folija proizvedena od plastične rastopine u glavi za maširanje podvrgava se intenzivnom hlađenju, čime se održava amorfna struktura termoplasta iz plastične rastopine. Cevasta folija, vertikalno ekstrudirana iz plastične rastopine u glavi za maširanje, prvobitno migrira u uređaj za hlađenje radi hlađenja bez kontakta sa zidom, kao što je detaljno opisano u publikacijama DE 199 16 428 B4 i DE 100 48 178 B4. Za detalje o postupcima, dizajnu i funkcionisanju ovog uređaja za hlađenje, poznatog i kao uređaj za kalibraciju, data je, kako bi se izbeglo ponavljanje, referenca na sadržaj publikacija DE 19916 428 B4 i DE 10048 178 B4 u celosti.
[0352] Cevasta folija zatim prolazi kroz nosače u uređaju za hlađenje, na koje se folija naslanja zbog razlike u pritisku između unutrašnjosti cevaste folije i rashladne tečnosti. Tečni film se održava između folije i nosača, sprečavajući lepljenje cevaste folije. Prečnik nosača utiče na prečnik cevaste folije, zbog čega se ovaj uređaj za hlađenje istog ovog podnosioca naziva i uređajem za kalibraciju.
[0353] Prema pronalasku, poliamid (PA) može biti materijal izabran iz grupe koja se sastoji od PA napravljenog od ε-kaprolaktama tj. poli(ε-kaprolaktama) (PA6), PA napravljenog od heksametilendiamina i adipinske kiseline tj. poliheksametilenadipinamida (PA6.6), PA napravljenog od ε-kaprolaktama i heksametilendiamina/adipinske kiseline (PA6.66), PA napravljenog od heksametilendiamina i dodekandikiseline tj. poliheksametilendodekanamida (PA6.12), PA napravljenog od 11-aminoundekanske kiseline tj. poliundekanamida (PA11), PA napravljenog od 12-laurolaktama tj. poli(ko-laurolaktama) (PA12), ili smeše ovih PA ili smeše ovih PA sa amorfnim PA ili sa drugim polimerima. Opšta oznaka PAx.y je sinonim za PAx/y ili PAxy.
[0354] Za potrebe ove patentne prijave, poliolefin (PO) može biti materijal izabran iz grupe koja se sastoji od PP, PE, LDPE, LLDPE, poliolefinskog plastomera (POP), kopolimera etilen-vinil acetata (EVA), kopolimera etilen-metil metakrilata (EMMA), kopolimera etilenmetakrilne kiseline (EMA), kopolimera etilen-akrilne kiseline (EAA), kopolimera cikloolefina/cikloalkena i 1-alkena ili cikloolefinskih kopolimera (COC), jonomera (IO) ili njihove smeše. Štaviše, PO za potrebe ovog pronalaska takođe uključuje smešu gore navedenog PO sa jonomerima i/ili sa promoterima adhezije.
[0355] [0154] U okviru predmetnog pronalaska, poliester se može koristiti kao komponenta sloja za sloj (a). Poliesteri su polimeri sa estarskim funkcijama u svom glavnom lancu i mogu, naročito, biti alifatični ili aromatični poliesteri. Poliesteri se mogu dobiti polikondenzacijom odgovarajućih dikarboksilnih kiselina sa diolima. Bilo koja dikarboksilna kiselina pogodna za formiranje poliestera može se koristiti za sintezu poliestera, naročito tereftalna kiselina i izoftalna kiselina, kao i dimeri nezasićenih alifatičnih kiselina. Dioli se mogu koristiti kao dodatna komponenta za sintezu poliestera, na primer: polialkilen glikoli, kao što su etilen glikol, propilen glikol, tetrametilen glikol, neopentil glikol, heksametilen glikol, dietilen glikol, polietilen glikol i politetrametilen oksid glikol; 1,4-cikloheksandimetanol; i 2-alkil-1,3-propandiol.
[0356] Naročito je poželjan PET, što je skraćenica za poliester polietilen tereftalat. PET se može dobiti polikondenzacijom tereftalne kiseline (1,4-benzendikarboksilne kiseline) i etilen glikola (1,2-dihidroksietana).
[0357] Još jedan poželjan poliester je polilaktid ili polilaktidna kiselina (PLA), koji se može uključiti kao komponenta sloja u slojevima za koje je poliester namenjen kao komponenta sloja. Ovi polimeri su biokompatibilni/biorazgradivi i, pored niske apsorpcije vlage, pokazuju visoke temperature topljenja ili visoke tačke topljenja i dobru zateznu čvrstoću.
[0358] Za potrebe ovog pronalaska, EVOH se odnosi i na EVOH i na smešu EVOH sa drugim polimerima, jonomerima, EMA ili EMMA. Konkretno, EVOH takođe uključuje smešu EVOH i PA ili EVOH i jonomera.
[0359] Promoteri adhezije (AD) mogu biti predviđeni kao međuslojevi u kompozitnoj foliji prema pronalasku i predstavljaju lepljive slojeve koji obezbeđuju dobro vezivanje između pojedinačnih slojeva. Promoteri adhezije (AD) mogu biti bazirani na osnovnom materijalu izabranom iz grupe koja se sastoji od PE, PP, EVA, EMA, EMMA, EAA i jonomera, ili njihove smeše. EVA, EMA ili EMMA, svaki sa čistoćom > 99%, poželjno > 99,9%, su naročito pogodni kao promoteri adhezije (AD).
[0360] Prema daljem poželjnom primeru izvođenja, slojevi koji sadrže HV kao komponentu sloja mogu takođe da sadrže smešu PO i HV ili smešu EVA, EMA, EMMA i/ili EAA i HV ili smešu jonomera i HV ili smešu više HV.
[0361] U smislu ovog pronalaska, tačka topljenja polimera se određuje korišćenjem diferencijalne skenirajuće kalorimetrije ili diferencijalne termičke analize prema DIN 51007:2019-04 tj. DIN EN ISO 11357-1:2017-02. Alternativno, iz stanja tehnike je poznata i metoda ASTM D3418.
[0362] U smislu ovog pronalaska, tačka omekšavanja polimera se određuje prema Vikat metodi za određivanje temperature omekšavanja (VST) prema DIN EN ISO 306:2014-03.
[0363] U smislu ovog pronalaska, mogućnost štampanja se meri prema DIN 16500-2:2018-09.
[0364] U smislu ovog pronalaska, označavanje materijala kao „komponente sloja“ znači da sloj kompozitne folije prema pronalasku najmanje delimično sadrži ovaj materijal. U ovom kontekstu, oznaka „komponenta sloja“ za potrebe ovog pronalaska može da uključuje, naročito, to da se sloj u potpunosti ili isključivo sastoji od ovog materijala.
[0365] U smislu ovog pronalaska, „srednji“ ili „međusloj“ označava sloj kompozitne folije postavljen između sloja (a) i sloja (c). Prema pronalasku, sloj (a) je sloj koji obrazuje površinu kompozitne folije okrenutu ka spolja (spoljašnji sloj). Prema pronalasku, sloj (c) je sloj koji obrazuje površinu kompozitne folije koja je okrenuta ka proizvodu koji se pakuje ili dolazi u kontakt sa njim (unutrašnji sloj). Po definiciji, slojevi (a) i (c) kompozitne folije prema pronalasku ne mogu da budu „srednji“ ili „međusloj“.
[0366] Kompozitna folija prema pronalasku je poželjno u obliku lista ili creva. Kompozitna folija je poželjno folija za prehrambene proizvode ili omotač za prehrambene proizvode. Kompozitna folija je, povrh toga, poželjno pogodna za upotrebu kao ambalažni materijal koji se ne skuplja na toploti.
[0367] Primeri koekstrudiranih i biaksijalno rastegnutih višeslojnih folija sa barijernom funkcijom prema pronalasku sa najmanje tri sloja (a), (b) i (c)
[0368] Strukture sa 3 sloja
[0371]
[0374] Primeri koekstrudiranih i biaksijalno rastegnutih višeslojnih folija sa barijernom funkcijom prema pronalasku sa najmanje četiri sloja (a), (b), (d) i (c)
[0375] Strukture sa 4 sloja
[0378]
[0382]
[0386]
[0388] Strukture sa 5 slojeva
[0391]
[0392]
[0395]
[0397] Strukture sa 7 slojeva
[0399]
[0402]
[0405]
[0407] Strukture sa 9 slojeva
[0409]

Claims (20)

1. Patentni zahtevi
1. Postupak za proizvodnju višeslojne kompozitne folije, pri čemu postupak obuhvata najmanje sledeće korake:
korak koekstrudiranja i/ili laminiranja najmanje tri sloja (a), (b) i (c) od kojih
- sloj (a) obrazuje površinu kompozitne folije okrenutu prema spolja;
- sloj (c) obrazuje površinu kompozitne folije koja je okrenuta prema robi koja se pakuje ili dolazi sa njom u kontakt; i
- sloj (b) je raspoređen između sloja (a) i sloja (c);
- pri čemu se sloj (b) sastoji od samo jednog sloja ili od više slojeva (b1, b2, b3, b4, ...), poželjno dva, tri ili četiri sloja ;
korak rastezanja koekstrudirane ili laminirane kompozitne folije;
i
korak opuštanja rastegnute kompozitne folije;
pri čemu se rastezanje odvija biaksijalno;
gde faktor rastezanja u pravcu mašine tj. u uzdužnom pravcu (MD) iznosi najmanje 2,0;
gde faktor rastezanja u poprečnom pravcu tj. transverzalnom pravcu (TD) iznosi najmanje 2,0;
pri čemu zbir faktora rastezanja u pravcu mašine (MD) i faktora rastezanja u poprečnom pravcu (TD) iznosi najmanje 5,0;
pri čemu kompozitna folija tokom rastezanja ima temperaturu od 70 do 130 °C; pri čemu faktor opuštanja u pravcu mašine (MD) iznosi više od 0,00;
pri čemu faktor opuštanja u poprečnom pravcu (TD) iznosi više od 0,00;
pri čemu zbir faktora opuštanja u pravcu mašine (MD) i faktora opuštanja u poprečnom pravcu (TD) iznosi najmanje 0,05 (= 5%), poželjno najmanje 0,1 (= 10%), poželjno najmanje 0,2 (= 20%), i naročito najmanje 0,4 (= 40%);
pri čemu kompozitna folija tokom opuštanja ima temperaturu od 60 do 180 °C, poželjno 60 do 150 °C, poželjnije 60 do 120 °C, naročito poželjno 80 do 100 °C; pri čemu vreme zadržavanja tokom opuštanja, poželjno tokom opuštanja pod uticajem temperature, poželjno iznosi najmanje 2 sekunde, naročito više od 5 sekundi, ili trajanje opuštanja poželjno iznosi najmanje 2 sekunde, naročito više od 5 sekundi;
pri čemu vreme zadržavanja tokom opuštanja, poželjno tokom opuštanja pod uticajem temperature, poželjno iznosi najviše 30 sekundi, poželjno najviše 20 sekundi, naročito najviše 10 sekundi, ili trajanje opuštanja poželjno iznosi najviše 30 sekundi, poželjno najviše 20 sekundi, naročito najviše 10 sekundi;
gde faktor preostalog rastezanja u pravcu mašine (MD) iznosi najviše 5,0;
gde faktor preostalog rastezanja u poprečnom pravcu (TD) iznosi najviše 5,0;
pri čemu sloj (a) sadrži kopolimer etilen-vinil alkohola (EVOH) gustine od najmanje 1,12 g/cm<3>, ili se od njega sastoji;
pri čemu sloj (b) ili svaki od više slojeva (b1, b2, ...) sadrži termoplastičnu smolu gustine veće od 1,00 g/cm<3>, ili se od nje sastoji;
pri čemu sloj (c) sadrži termoplastičnu smolu gustine manje od 0,95 g/cm<3>, ili se od nje sastoji.
2. Postupak prema patentnom zahtevu 1, naznačen time što postupak uključuje najmanje sledeći korak:
korak koekstrudiranja i/ili laminiranja najmanje četiri sloja (a), (b), (d) i (c) od kojih
- sloj (a) obrazuje površinu kompozitne folije okrenutu prema spolja;
- sloj (c) obrazuje površinu kompozitne folije koja je okrenuta prema robi koja se pakuje, ili dolazi sa njom u kontakt; i
- sloj (b) je raspoređen između sloja (a) i sloja (c);
- sloj (d) je raspoređen između sloja (a) i sloja (c), poželjno između sloja (a) i sloja (b);
- pri čemu se sloj (b) sastoji od samo jednog sloja ili od više slojeva (b1, b2, ...), poželjno dva, tri ili četiri sloja;
- pri čemu se sloj (d) sastoji od samo jednog sloja ili od više slojeva (d1, d2, ...), poželjno dva, tri ili četiri sloja;
korak rastezanja koekstrudirane ili laminirane kompozitne folije;
i
korak opuštanja rastegnute kompozitne folije;
pri čemu se rastezanje odvija biaksijalno;
gde faktor rastezanja u pravcu mašine tj. u uzdužnom pravcu (MD) iznosi najmanje
gde faktor rastezanja u poprečnom pravcu tj. transverzalnom pravcu (TD) iznosi najmanje 2,0;
pri čemu zbir faktora rastezanja u pravcu mašine (MD) i faktora rastezanja u poprečnom pravcu (TD) iznosi najmanje 5,0;
pri čemu kompozitna folija tokom rastezanja ima temperaturu od 70 do 130 °C; pri čemu faktor opuštanja u pravcu mašine (MD) iznosi više od 0,00;
pri čemu faktor opuštanja u poprečnom pravcu (TD) iznosi više od 0,00;
pri čemu zbir faktora opuštanja u pravcu mašine (MD) i faktora opuštanja u poprečnom pravcu (TD) iznosi najmanje 0,05 (= 5%), poželjno najmanje 0,1 (= 10%), poželjno najmanje 0,2 (= 20%), i naročito najmanje 0,4 (= 40%);
pri čemu kompozitna folija tokom opuštanja ima temperaturu od 60 do 180 °C, poželjno 60 do 150 °C, poželjnije 60 do 120 °C, naročito poželjno 80 do 100 °C; pri čemu vreme zadržavanja tokom opuštanja, poželjno tokom opuštanja pod uticajem temperature, poželjno iznosi najmanje 2 sekunde, naročito više od 5 sekundi, ili trajanje opuštanja poželjno iznosi najmanje 2 sekunde, naročito više od 5 sekundi; pri čemu vreme zadržavanja tokom opuštanja, poželjno tokom opuštanja pod uticajem temperature, poželjno iznosi najviše 30 sekundi, poželjno najviše 20 sekundi, naročito najviše 10 sekundi, ili trajanje opuštanja poželjno iznosi najviše 30 sekundi, poželjno najviše 20 sekundi, naročito najviše 10 sekundi;
gde faktor preostalog rastezanja u pravcu mašine (MD) iznosi najviše 5,0;
gde faktor preostalog rastezanja u poprečnom pravcu (TD) iznosi najviše 5,0; pri čemu sloj (a) sadrži kopolimer etilen-vinil alkohola (EVOH) gustine od najmanje 1,12 g/cm<3>, ili se od njega sastoji;
pri čemu sloj (d) ili svaki od više slojeva (d1, d2, ...) sadrži termoplastičnu smolu, poželjno poliolefin, gustine manje od 1,00 g/cm<3>, poželjno manje od 0,98 g/cm<3>, ili se od nje sastoji
pri čemu sloj (b) ili svaki od više slojeva (b1, b2, ...) sadrži termoplastičnu smolu gustine veće od 1,00 g/cm<3>, ili se od nje sastoji;
pri čemu sloj (c) sadrži termoplastičnu smolu gustine manje od 0,95 g/cm<3>, ili se od nje sastoji.
3. Postupak prema patentnom zahtevu 1 ili 2, naznačen time što
sloj (b) ne sadrži EVOH; ili
nijedan od slojeva (b1, b2, ...) ne sadrži EVOH; ili
sloj (b) sadrži EVOH ili se od njega sastoji; ili
najmanje jedan od slojeva (b1, b2, ...) sadrži EVOH ili se od njega sastoji; ili nijedan od slojeva kompozitne folije osim sloja (a) ne sadrži EVOH.
4. Postupak prema jednom od patentnih zahteva 1 do 3, naznačen time što
EVOH sloja (a) ima temperaturu topljenja od najmanje 160 °C, poželjno najmanje 170 °C; i/ili
termoplastična smola sloja (c) je poliolefin sa temperaturom zaptivanja koja je niža od temperature zaptivanja termoplastične smole sloja (a); i/ili
termoplastična smola sloja (c) je poliolefin sa temperaturom topljenja nižom od 120 °C;
i/ili
termoplastična smola sloja (b) ima propustljivost za kiseonik manju od 100 cm<3>/m<2>·d·bara ili termoplastične smole slojeva (b1, b2, ...) svaki ili u zbiru imaju propustljivost za kiseonik manju od 100 cm<3>/m<2>·d·bara; i/ili
sloj (b) ima propustljivost za kiseonik manju od 100 cm<3>/m<2>·d·bara ili
slojevi (b1, b2, ...) svaki ili u zbiru imaju propustljivost za kiseonik manju od 100 cm<3>/m<2>·d·bara;
i/ili
rasstezanje se odvija istovremeno ili sukcesivno u nekoliko faza; i/ili
kompozitna folija nakon rastezanja i opuštanja ima skupljanje manje od 0,05 (= 5%), poželjno manje od 0,03 (= 3%), u pravcu mašine (MD); i/ili
kompozitna folija nakon rastezanja i opuštanja ima skupljanje manje od 0,05 (= 5%), poželjno manje od 0,03 (= 3%), u poprečnom pravcu (TD); i/ili
poželjno kompozitna folija nakon rastezanja i opuštanja ima zbir skupljanja u pravcu mašine (MD) i skupljanja u poprečnom pravcu (TD) (= ukupno skupljanje) manji od 0,05 (= 5%).
5. Postupak prema jednom od patentnih zahteva 1 do 4, naznačen time što
debljina sloja (a) ne prelazi 20%, poželjno 10%, debljine cele kompozitne folije; i/ili
debljina sloja (b) ili ukupna debljina slojeva (b1, b2, ...) ne prelazi 20%, poželjno 10%, debljine cele kompozitne folije; i/ili
maseni udeo sloja (a) u odnosu na ukupnu masu kompozitne folije ne prelazi 10%; i/ili
maseni udeo sloja (b) ili zbir masenih udela slojeva (b1, b2, ...) u odnosu na ukupnu masu kompozitne folije ne prelazi 10%; i/ili
zbir masenih udela sloja (a) i sloja (b) ili sloja (a) i slojeva (b1, b2, ...) u odnosu na ukupnu masu kompozitne folije ne prelazi 10%.
6. Postupak prema jednom od patentnih zahteva 1 do 5, naznačen time što
sloj (a) ne sadrži najmanje jednu od sledećih vrsta polimera: poliester, poželjno polietilen tereftalat (PET) ili polimlečnu kiselinu tj. polilaktid (PLA), ili poliamid (PA); i/ili
termoplastična smola sloja (c) sadrži poliolefin (PO), poželjno polietilen (PE) i/ili polipropilen (PP), kopolimer etilen-vinil acetata (EVA), jonomer (IO), kopolimer etilen-metilmetakrilata (EMMA), kopolimer etilen-metakrilne kiseline (EMA) ili bilo koju njihovu smešu, ili se od njih sastoji.
7. Postupak prema jednom od patentnih zahteva 1 do 6, naznačen time što maseni udeo komponenti sloja sa gustinom > 1,0 g/cm<3>, poželjno EVOH sloja (a) sa gustinom ≥ 1,12 g/cm<3>, iznosi 1 do < 40%, poželjno 1 do < 30%, poželjno 1 do < 20%, naročito 5 do < 20%, u odnosu na ukupnu masu kompozitne folije.
8. Višeslojna, koekstrudirana i/ili laminirana, biaksijalno rastegnuta i opuštena kompozitna folija proizvedena postupkom prema jednom od patentnih zahteva 1 do 7,
koja ima najmanje dva sloja (a) i (c), od kojih
- sloj (a) obrazuje površinu kompozitne folije okrenutu ka spolja; i
- sloj (c) obrazuje površinu kompozitne folije koja je okrenuta prema robi koja se pakuje, ili dolazi sa njom u kontakt; i
pri čemu sloj (a) sadrži kopolimer etilen-vinil alkohola (EVOH) ili se od njega sastoji; i
pri čemu sloj (c) sadrži termoplastičnu smolu, ili se od nje sastoji.
9. Kompozitna folija prema patentnom zahtevu 8, koja ima najmanje tri sloja (a), (b) i (c), od kojih
- sloj (a) obrazuje površinu kompozitne folije okrenutu ka spolja; i
- sloj (c) obrazuje površinu kompozitne folije koja je okrenuta prema robi koja se pakuje, ili dolazi sa njom u kontakt; i
- sloj (b) je raspoređen između sloja (a) i sloja (c);
- pri čemu se sloj (b) sastoji od jednog sloja ili više slojeva (b1, b2, b3, b4, ...), poželjno dva, tri ili četiri sloja;
gde faktor preostalog rastezanja kompozitne folije u pravcu mašine (MD) iznosi najviše 5,0;
gde faktor preostalog rastezanja kompozitne folije u poprečnom pravcu (TD) najviše 5,0;
gde sloj (a) sadrži kopolimer etilen-vinil alkohola (EVOH) gustine od najmanje 1,12 g/cm<3>, ili se od njega sastoji;
gde sloj (b) ili svaki od više slojeva (b1, b2, ...) sadrži termoplastičnu smolu gustine veće od 1,00 g/cm<3>, ili se od nje sastoji; i
pri čemu sloj (c) sadrži termoplastičnu smolu gustine manje od 0,95 g/cm<3>, ili se od nje sastoji.
10. Kompozitna folija prema patentnom zahtevu 8 ili 9, koja ima najmanje četiri sloja (a), (b), (d) i (c), od kojih
- sloj (a) obrazuje površinu kompozitne folije okrenutu prema spolja;
- sloj (c) obrazuje površinu kompozitne folije koja je okrenuta prema robi koja se pakuje, ili dolazi sa njom u kontakt; i
- sloj (b) je raspoređen između sloja (a) i sloja (c);
- sloj (d) je raspoređen između sloja (a) i sloja (c), poželjno između sloja (a) i sloja (b); - pri čemu se sloj (b) sastoji od samo jednog sloja ili od više slojeva (b1, b2, ...), poželjno dva, tri ili četiri sloja;
- pri čemu se sloj (d) sastoji od samo jednog sloja ili od više slojeva (d1, d2, ...), poželjno dva, tri ili četiri sloja;
gde faktor preostalog rastezanja kompozitne folije u pravcu mašine (MD) iznosi najviše 5,0;
gde faktor preostalog rastezanja kompozitne folije u poprečnom pravcu (TD) iznosi najviše 5,0;
pri čemu sloj (a) sadrži kopolimer etilen-vinil alkohola (EVOH) gustine od najmanje 1,12 g/cm<3>, ili se od njega sastoji;
pri čemu sloj (d) ili svaki od više slojeva (d1, d2, ...) sadrži termoplastičnu smolu, poželjno poliolefin, gustine manje od 1,00 g/cm<3>, poželjno manje od 0,98 g/cm<3>, ili se od nje sastoji;
pri čemu sloj (b) ili svaki od više slojeva (b1, b2, ...) sadrži termoplastičnu smolu gustine veće od 1,00 g/cm<3>, ili se od nje sastoji; i
pri čemu sloj (c) sadrži termoplastičnu smolu gustine manje od 0,95 g/cm<3>, ili se od nje sastoji.
11. Kompozitna folija prema jednom od patentnih zahteva 8 do 10, naznačena time što
sloj (b) ne sadrži EVOH; ili
nijedan od slojeva (b1, b2, ...) ne sadrži EVOH; ili
sloj (b) sadrži EVOH ili se sastoji od njega; ili
najmanje jedan od slojeva (b1, b2, ...) sadrži EVOH ili se sastoji od njega; ili nijedan od slojeva kompozitne folije osim sloja (a) ne sadrži EVOH.
12. Kompozitna folija prema jednom od patentnih zahteva 8 do 11, naznačena time što
termoplastična smola sloja (b) ima propustljivost za kiseonik manju od 100 cm<3>/m<2>·d·bara ili termoplastične smole slojeva (b1, b2, ...) svaki za sebe ili ukupno imaju propustljivost za kiseonik manju od 100 cm<3>/m<2>·d·bara; i/ili
sloj (b) ima propustljivost za kiseonik manju od 100 cm<3>/m<2>·d·bara ili slojevi (b1, b2, ...) svaki za sebe ili ukupno imaju propustljivost za kiseonik manju od 100 cm<3>/m<2>·d·bara; i/ili
debljina sloja (b) ili ukupna debljina slojeva (b1, b2, ...) ne prelazi 20%, poželjno 10%, debljine cele kompozitne folije; i/ili
maseni udeo sloja (b) ili zbir masenih udela slojeva (b1, b2, ...) u odnosu na ukupnu masu kompozitne folije ne prelazi 10%; i/ili
zbir masenih udela sloja (a) i sloja (b) ili sloja (a) i slojeva (b1, b2, ...) u odnosu na ukupnu masu kompozitne folije ne prelazi 10%.
13. Kompozitna folija prema jednom od patentnih zahteva 8 do 12, naznačena time što
EVOH sloja (a) ima temperaturu topljenja od najmanje 160 °C, poželjno najmanje 170 °C; i/ili
termoplastična smola sloja (c) je poliolefin sa temperaturom zaptivanja koja niža od temperature zaptivanja EVOH sloja (a); i/ili
termoplastična smola sloja (c) je poliolefin sa temperaturom topljenja nižom od 120 °C.
14. Kompozitna folija prema jednom od patentnih zahteva 8 do 13, naznačena time što kompozitna folija nakon rastezanja i opuštanja ima zbir skupljanja u pravcu mašine (MD) i skupljanja u poprečnom pravcu (TD) (= ukupno skupljanje) manji od 0,05 (= 5%).
15. Kompozitna folija prema jednom od patentnih zahteva 8 do 14, naznačena time što debljina sloja (a) ne prelazi 20%, poželjno 10%, debljine cele kompozitne folije.
16. Kompozitna folija prema jednom od patentnih zahteva 8 do 15, naznačena time što sloj (a) ne sadrži najmanje jednu od sledećih vrsta polimera: poliester, poželjno polietilen tereftalat (PET) ili polimlečnu kiselinu tj. polilaktid (PLA) ili poliamid (PA); i/ili termoplastična smola sloja (c) sadrži poliolefin (PO), poželjno polietilen (PE) i/ili polipropilen (PP), kopolimer etilen-vinil acetata (EVA), jonomer (IO), kopolimer etilenmetilmetakrilata (EMMA), kopolimer etilen-metakrilne kiseline (EMA) ili bilo koju njihovu smešu, ili se od njih sastoji.
17. Kompozitna folija prema jednom od patentnih zahteva 8 do 16, naznačena time što maseni udeo komponenti sloja sa gustinom > 1,0 g/cm<3>, poželjno udeo EVOH u sloju (a) sa gustinom ≥ 1,12 g/cm<3>, iznosi 1 do < 40%, poželjno 1 do < 30%, poželjno 1 do < 20%, naročito 5 do < 20%, od ukupne mase kompozitne folije.
18. Upotreba višeslojne kompozitne folije prema jednom od patentnih zahteva 8 do 15 ili omotača napravljenog od nje, za predmeta, poželjno za pakovanje prehrambenih proizvoda, sredstava za uživanje ili tečne ili čvrste, naročito praškaste, robe.
19. Upotreba prema patentnom zahtevu 18, naznačena time što maseni udeo komponenti sloja sa gustinom > 1,0 g/cm<3>, poželjno udeo EVOH u sloju (a) sa gustinom ≥ 1,12 g/cm<3>, iznosi 1 do < 40%, poželjno 1 do < 30%, poželjno 1 do < 20%, naročito 5 do < 20%, u odnosu ukupnu masu kompozitne folije.
20. Upotreba kopolimera etilen-vinil alkohola (EVOH) gustine od najmanje 1,12 g/cm<3>u sloju višeslojne kompozitne folije prema patentnom zahtevu 8, pri čemu sloj obrazuje površinu višeslojne kompozitne folije okrenutu prema spolja.
RS20251112A 2020-04-30 2021-04-28 Postupak za proizvodnju višeslojne kompozitne folije, višeslojna kompozitna folija i njena upotreba RS67384B1 (sr)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102020111879.1A DE102020111879A1 (de) 2020-04-30 2020-04-30 Verfahren zur Herstellung einer mehrschichtigen Verbundfolie, mehrschichtige Verbundfolie und deren Verwendung
EP21722809.7A EP4143024B1 (de) 2020-04-30 2021-04-28 Verfahren zur herstellung einer mehrschichtigen verbundfolie, mehrschichtige verbundfolie und deren verwendung
PCT/EP2021/061052 WO2021219683A1 (de) 2020-04-30 2021-04-28 Verfahren zur herstellung einer mehrschichtigen verbundfolie, mehrschichtige verbundfolie und deren verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RS67384B1 true RS67384B1 (sr) 2025-11-28

Family

ID=75769569

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RS20251112A RS67384B1 (sr) 2020-04-30 2021-04-28 Postupak za proizvodnju višeslojne kompozitne folije, višeslojna kompozitna folija i njena upotreba

Country Status (18)

Country Link
US (1) US12194714B2 (sr)
EP (1) EP4143024B1 (sr)
JP (2) JP2023523973A (sr)
KR (1) KR102807633B1 (sr)
CN (1) CN115697699A (sr)
AR (1) AR121950A1 (sr)
AU (1) AU2021266119B2 (sr)
CA (1) CA3171047A1 (sr)
DE (2) DE102020111879A1 (sr)
ES (1) ES3049313T3 (sr)
HR (1) HRP20251474T1 (sr)
IL (1) IL297646B1 (sr)
MX (1) MX2022011680A (sr)
PL (1) PL4143024T3 (sr)
RS (1) RS67384B1 (sr)
UA (1) UA130376C2 (sr)
WO (1) WO2021219683A1 (sr)
ZA (1) ZA202210491B (sr)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2022168976A1 (sr) * 2021-02-08 2022-08-11
CN118163445A (zh) * 2023-11-15 2024-06-11 浙江易优包装技术有限公司 一种表层含evoh的多层结构共挤薄膜材料及其制备方法
EP4684953A1 (en) 2024-07-23 2026-01-28 Viscofan CZ, s.r.o. Recyclable polyolefin-based plastic casing for cooked sausages
KR20260024876A (ko) * 2024-08-14 2026-02-23 씨제이제일제당 (주) 다층 시트 및 이를 이용하여 제조된 포장 용기
DE102024124859A1 (de) 2024-08-30 2026-03-05 Kuhne Anlagenbau Gmbh Vertikale folienfixierung
CN119305279B (zh) * 2024-11-29 2025-11-04 元氏县得利塑料制品有限公司 一种高韧性方底袋及其制备方法

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2055855A (en) * 1979-08-07 1981-03-11 Ici Ltd Heat-treating polyolefin films
US5035851A (en) 1986-11-25 1991-07-30 W. R. Grace & Co.-Conn. Method of making very high barrier film
JP3028341B2 (ja) * 1990-11-16 2000-04-04 グンゼ株式会社 多層フィルム
JP2552946B2 (ja) 1990-08-20 1996-11-13 呉羽化学工業株式会社 ２軸延伸積層フィルム
JPH04115926A (ja) * 1990-09-07 1992-04-16 Sumitomo Bakelite Co Ltd 多層延伸フィルム及びその製造方法
JPH04115927A (ja) * 1990-09-07 1992-04-16 Sumitomo Bakelite Co Ltd 多層延伸フィルム及びその製造方法
JPH04164640A (ja) 1990-10-30 1992-06-10 Sumitomo Bakelite Co Ltd 多層延伸フィルム及びその製造方法
JPH04164641A (ja) 1990-10-30 1992-06-10 Sumitomo Bakelite Co Ltd 多層延伸フィルム及びその製造方法
JP4495264B2 (ja) 1998-04-24 2010-06-30 株式会社クレハ 熱収縮性多層フィルム
JP2000007026A (ja) 1998-06-19 2000-01-11 Gunze Ltd ブリスタ−パック包装体の蓋材用シート
DE19916428B4 (de) 1999-04-12 2004-06-17 Kuhne Anlagenbau Gmbh Einrichtung zum raschen Abkühlen dünner thermoplastischer Schläuche nach deren Extrusion
EP1190847B1 (en) 2000-09-26 2004-02-04 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Heat-shrinkable multilayer film
DE10048178B4 (de) 2000-09-28 2005-12-29 Kuhne Anlagenbau Gmbh Verfahren zur Erhöhung der Abkühlgeschwindigkeit dünner thermoplastischer Schläuche nach deren Extrusion, und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens
CN1630680A (zh) * 2002-01-10 2005-06-22 东丽株式会社 双轴取向热塑性树脂薄膜
DE20217987U1 (de) 2002-06-20 2003-03-06 Kuhne Anlagenbau GmbH, 53757 Sankt Augustin Mehrschichtige flächen- oder schlauchförmige Nahrungsmittelhülle oder -folie
DE10254172B4 (de) 2002-11-20 2005-07-21 Kuhne Anlagenbau Gmbh Mehrschichtige, flächen- oder schlauchförmige Nahrungsmittelhülle oder -folie
JP2004216565A (ja) 2003-01-09 2004-08-05 Toray Ind Inc ポリオレフィン複合フィルム
JP4673205B2 (ja) * 2005-12-14 2011-04-20 中本パックス株式会社 容器の熱成形シート積層用フイルム及びその製造方法
BRPI0707768A2 (pt) 2006-02-16 2011-05-10 Kureha Corp filme de méltiplas camadas termo-contrÁtil, e, materiais de embalagem para bolsa, de embalagem para saco, de embalagem para embalagem de travesseiro, de embalagem para comformaÇço por estampagem profunda e de tampa para embalagem de bandeja
DE102006036844B3 (de) 2006-08-07 2008-01-03 Kuhne Anlagenbau Gmbh Mehrschichtige flächen- oder schlauchförmige Nahrungsmittelhülle oder -folie
DE102006062787B4 (de) 2006-09-29 2009-12-31 Kuhne Anlagenbau Gmbh Mehrschichtige flächen- oder schlauchförmige Nahrungsmittelhülle oder -folie
JP5326560B2 (ja) * 2008-12-26 2013-10-30 東洋紡株式会社 ポリアミド系積層二軸延伸フィルム
US20110318589A1 (en) 2009-02-27 2011-12-29 Massimo Pignatelli Plasma Treated EVOH Multilayer Film
JP5625346B2 (ja) * 2009-12-22 2014-11-19 東レ株式会社 蒸着用二軸配向ポリエステルフィルム
JP5512759B2 (ja) * 2011-09-16 2014-06-04 富士フイルム株式会社 ２軸延伸熱可塑性樹脂フィルムの製造方法
SA112330849B1 (ar) * 2011-09-20 2017-10-12 تترا لافال هولدينجز اند فاينانس اس.ايه أغشية حاجزة متعددة الطبقات، لدائن تغليف رقائقية ووعاء تعبئة مشكَّل منها
WO2016053956A1 (en) 2014-10-03 2016-04-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multilayer food casing or food film
JP6682218B2 (ja) 2015-09-07 2020-04-15 株式会社クレハ 深絞り成形用多層フィルム及びその製造方法
AT521168B1 (de) 2018-06-21 2019-11-15 Constantia Pirk Gmbh & Co Kg Recycelfreundliches Verpackungslaminat mit verbesserter Wärmebeständigkeit beim Siegeln
HUE068306T2 (hu) * 2019-05-03 2024-12-28 Kuhne Anlagenbau Gmbh Eljárás többrétegû kompozit fólia elõállítására, többrétegû kompozit fólia és ennek alkalmazása

Also Published As

Publication number Publication date
DE102020111879A1 (de) 2021-11-04
KR102807633B1 (ko) 2025-05-15
WO2021219683A1 (de) 2021-11-04
ES3049313T3 (en) 2025-12-16
JP2023523973A (ja) 2023-06-08
CA3171047A1 (en) 2021-11-04
DE112021002531A5 (de) 2023-02-23
AU2021266119A1 (en) 2022-09-29
IL297646B1 (en) 2026-05-01
HRP20251474T1 (hr) 2026-01-02
AR121950A1 (es) 2022-07-27
IL297646A (en) 2022-12-01
EP4143024C0 (de) 2025-10-01
AU2021266119B2 (en) 2024-05-02
EP4143024A1 (de) 2023-03-08
US12194714B2 (en) 2025-01-14
UA130376C2 (uk) 2026-02-04
ZA202210491B (en) 2023-04-26
EP4143024B1 (de) 2025-10-01
MX2022011680A (es) 2022-10-18
US20230166485A1 (en) 2023-06-01
PL4143024T3 (pl) 2026-02-02
NZ792054A (en) 2025-05-30
JP2025016447A (ja) 2025-02-04
KR20230006874A (ko) 2023-01-11
CN115697699A (zh) 2023-02-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2021266119B2 (en) Method for producing a multilayer composite film, multilayer composite film, and use thereof
AU2020269874B2 (en) Method for producing a multi-layer composite film, multi-layer composite film, and use thereof
EP1651438B1 (en) Multilayer oriented high-modulus film
US20170361582A1 (en) Multilayer plastic film
WO2010015402A1 (en) Multilayer structures comprising a microlayer sequence
CA3001486A1 (en) Multilayer plastic film with heat resistant outer layers and slow and normal crystallizing polyamides
EP3694715B1 (en) Use of high barrier and peelable polyester film for tray lidding, dual ovenable packaging applications and tray lidding dual ovenable packages obtained therefrom
JP2019031050A (ja) 積層体、及び、熱収縮性積層体
BR112022021935B1 (pt) Método para fabricar uma película composta multicamada, película composta multicamada, uso de uma película composta multicamada e uso de copolímero de etileno-álcool vinílico
EA044158B1 (ru) Способ получения многослойной композитной пленки, многослойная композитная пленка и ее применение
CN113677528A (zh) 多层复合膜的制造方法、多层复合膜及其用途
EA045734B1 (ru) Способ получения многослойной композитной пленки, многослойная композитная пленка и ее применение
BR112021021844B1 (pt) Método para produzir uma película compósita multicamadas, película compósita multicamadas e embalagem para um produto alimentar
JP2026512457A (ja) 単層フィルムまたは多層フィルムを製造するための方法、単層または多層の押出成形されて同時に二軸延伸されて熱固定されたフィルムおよびそれらの用途
WO2023031971A1 (en) Polyester based monomaterial film as &#34;sustainable alternate&#34; to multilayered laminates
AU2004261401B2 (en) Multilayer oriented high-modulus film