RS94104A - Selektivni oksidacioni proces sa poboljšanom sigurnošću - Google Patents
Selektivni oksidacioni proces sa poboljšanom sigurnošćuInfo
- Publication number
- RS94104A RS94104A YUP-941/04A YUP94104A RS94104A RS 94104 A RS94104 A RS 94104A YU P94104 A YUP94104 A YU P94104A RS 94104 A RS94104 A RS 94104A
- Authority
- RS
- Serbia
- Prior art keywords
- formula
- anhydride
- alcohol
- compound
- mol
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/29—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/30—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with halogen containing compounds, e.g. hypohalogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D347/00—Heterocyclic compounds containing rings having halogen atoms as ring hetero atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
Abstract
Siguran i efikasan postupak za oksidaciju primarnih ili sekundarnih alkohola u odgovarajući aldehid ili keton preko reakcije pomenutog alkohola sa rastvorom anidrida 1,1,1-tri(CZalkanoiloksi-1,1-dihidro-1,2-benzjodoksol 3(1H)on i kompozicija korisna u ovom postupku.
Description
SELEKTIVNI OKSIDACIONI PROCES SA POBOLJŠANOM
SIGURNOŠĆU
Poznato je da su jedinjenja hipervalentnog joda (V) korisna oksidaciona sredstva za pretvaranje primarnih i sekundarnih alkohola u njihove odgovarajuće aldehide i ketone, na pr. De Munari, S.,et al,Journal of Organic Chemistrv, 1996, 61, str. 9272-9279. Dess-Martin-ov perjodan (DMP), l,l,l-triacetoksi-l,l-dihidro-l,2-benzjodoksol-3(lH)-on je često reagens po izboru za oksidaciju primarnih i sekundarnih alkohola zbog blagih reakcionih uslova (sobna temperatura i ili blago kisela ili neutralna pH) koji su naročito pogodni za supstrate koje sadrže osetljive funkcionalne grupe. Međutim, DMP silovito eksplodira posle zagrevanja u zatvorenom (Chemical & Engineering News, July 16, 1990, str.3). Rizične eksplozivne osobine DMP-a čine njegovu upotrebu u industriji preterano opasnom.
Postoji problem da se obezbedi selektivni i sigurni oksidacioni postupak za konverziju primarnih ili sekundarnih alkohola u odgovarajući aldehid ili keton.
Prestoji još jedan problem da se obezbedi oksidacioni postupak koji daje visoke prinose proizvoda.
Postoji još jedan problem da se obezbede kompozicije korisne u postupku prema ovom pronalsku.
Budućnost ovog pronalaska leži u tome da oksidaciono sredstvo može biti korišćenoin situ,na taj način eliminišući potrebu za dodatnim odvajanjem ili stupnjevima prečišćavanja.
Ovi i ostali predmeti i karakteristike pronalaska će postati očiglednije iz dole iznetog detaljnoog opisa.
Prikazani pronalazak obezbeđuje siguran i efikasan postupak za selektivnu oksidaciju primarnih ili sekundarnih alkohola u odgovarajući aldehid ili keton, a postupak se sastoji od reagovanja pomenutog alkohola sa rastvorom koji sadrži anhidrid formule (RCO^O i jedinjenje trialkanoil perjodan formule I
gde R je C2-C4alkil. Poželjno, R je etil ili n-propil.
Prikazani pronalazak takođe obezbeđuje kompoziciju korisnu u postupku prema pronalasku, koja se sastoji od smeše anhidrida formule (RCO^O i jedinjenja trialkanoil perjodana formule I poželjno rastvorenih u pogodnom rastvaraču, npr. aromatičnom ugljovodoniku kao što je toluen.
Dess-Martin-ov perjodan (DMP), l,l,l-triacetoksi-l,l-dihidro-l,2-benzjodoksol-3(lH)-on, je organojodno jedinjenje koje je korisno za laku i efiksanu oksidaciju primarnih alkohola u aldehide i sekundarnih alkohola u ketone (Journal of Organic Chemistrv, 1983, 48, 4155-4156). Upotrebom DMP-a izbegavaju se neke uobičajene teškoće sa kojima se sreće u korišćenju drugih postupaka za oksidovanje alkohola kao što su duga reakciona vremena, teški postupci izdvajanja ili potrebe korišćenja velikog viška oksidacionog sredstva, ali sklonost DMP-a da jako eksplodira zagrevanjem u zatvorenim uslovima smanjuje njegovu upotrebu na komercijalnoj industrijskoj skali.
Iznenađujuće, nađeno je da anhidrovani rastvor jedinjenja trialkanoil perjodana formule I može biti korišćen da selektivno oksiduje primarni ili sekundarni alkohol u odgovarajući aldehid ili keton pod blagim reakcionim uslovima, sa visokim prinosom proizvoda i bez opasnih hemisjkih osobina (osetljivosti na zagrevanje/udar) u vezi sa DMP-om.
Mada je postupak prema pronalasku pogodan za oksidaciju bilo kog primarnog ili sekundarnog alkohola, naročito je pogodan za supstrate koji sadrže osetljive funkcionalne grupe. Na primer, makrolidna jedinjenja, kao što je 5-{[(p-nitrofenil)-karbonil]oksi}-F28249alfa (5-pnb-F28249alfa), mogu biti oksidovana do njihovih odgovarajućih ketona pomoću inventivnog postupka na industrijskoj skali sa znatno povećanim prinosom proizvoda. U slučaju 5-pnb-F28249alfa, 23-keto proizvod može zatim biti pretvoren u jako endektokcidno sredstvo, moksidektin. Postupak je opisan u US 4,988,824. Oksidacioni stupanj postupka je pokazan na dijagramu I.
DIJAGRAM I
U poželjnom izvođenju prema ovom pronalasku, rastvor koje sadrži ahnidrid formule (RCO)20 i jedinjenje trialkanoil perjodana formule I u količini od oko 2 mol% do 15 mol% u odnosu na anhidrid, poželjno oko 4 mol% do 6 mol% u odnosu na anhidrid, najpoželjnije oko 5 mol% u odnosu na anhidrid je pomešen sa primarnim ili sekundarnim alkoholom, opciono u prisustvu rastvarača na sobnoj temepraturi dok se ne završi oksidacija. Reakciono vreme postupka prema pronalasku može varirati od stereohemijskog karaktera alkohola, koncentracije alkohola ili slično; generalno, reakciona vremena od jednog sata ili manje su dovoljna da se završi oksidacija. Za optimalne prinose proizvoda, korišćeno je bar 1.0, poželjno oko 1.0-1.5 ekvivalenata jedinjenja formule I u odnosu na alkohol koji se oksiduje u inventivnom postupku.
U veoma poželjnom izvođenju pronalaska, anhidrid i trialkanoil perjodan je rastvoren u toluenu, mada drugi pogodni rastvarači mogu biti korišćeni,^naročito drugi aromatični ugljovodonici, poželjno koji sadrže 6-12 ugljenikovih atoma. Rastvarač je pogodan ukoliko rastvara anhidrid i jedinjenje trialkanoil perjodana i nema neželjene efekte ili ne učestvuje u oksidacionoj reakciji. Ljudi iz struke će biti u stanju da lako identifikuju pogodne rastvarače bez nepotrebnih eksperimenata.
Veoma je poželjno da R grupa u anhidridu i jedinjenju trialkanoil perjodana je etil ili n-propil.
1,1,1-trialkanoil perjodan formule I može biti pripremljen konverzijom 1-hidroksi-l,2-benzjodokol-3(lH)on 1-oksida (formula II) prema sledećim reakcijama u kojima PTSA predstavlja p-toluensulfonsku kiselinu:
Jedinjenje formule I ne treba izolovati, ali može biti korišćeno za oksidovanje u rastvoru anhidrida. Ovako se izbegavaju dodatni posao i troškovi izolovanja jedinjenja kao i bilo koja briga u vezi sa nestabilnošću jedinjenja u čvrstom stanju.
U cilju olakšavanja daljeg razumevanja pronalaska, sledeći primeri su prikazani primarno radi ilustrovanja njihovih specifičnih detalja. Pronalazak nije njima ograničen osim kao što je definisan u zahtevima.
Ukoliko nije drugačije zabeleženo, svi delovi su težinski delovi. Izraz HPLC -i NMR označava visokoefikasnu tečnu hromatografiju i protonsku nuklearnu magnetnu rezonancu, respektivno.
PRIMER1
PobijanjelJ4- tripropionil- l J- dihidro- l, 2- benzjodoksoI- 3( lH)- ona
Smeša l-hidroksi-l,2-benzjodoksol-3(lH)-on 1-oksida (9.33 g, 0.033 mol), propion anhidrida (51.3 g, 0.396 mol) i p-toluensulfonske kiseline (0.045 g) koja se meša je zagrevana pod azotom na 80°C u toku 5 h, ohlađena na sobnu temperaturu i koncentrovanain vacuo.Rezultujući ostatak je ispran sa etrom i osušen na vazduhu da bi se dobio proizvod kao bela čvrsta supstanca, 13.48 g, identifikovan NMR analizom.
PRIMER 2
Pobijanje l, U- tri- n- butanoiloksi- l, l- dihidro- l, 2- benziodoksol- 3( lH)-ona
Smeša l-hidroksi-l,2-benzjodoksol-3(lH)-on 1-oksida (9.33 g, 0.033 mol), buter anhidrida (62.65 g, 0.369 mol) i p-toluensulfonske kiseline (0.045 g) koja se meša je zagrevana pod azotom na 80°C u toku 5 h i ohlađena na sobnoj tempraturi. Rezultujući rastvor proizvoda prema naslovu u buter anhidridu je korišen kao u primeru 3.
PRIMER 3
Selektivna oksidacija primarnih ili sekundarnih alkohola u
odgovarajući aldehid ili keton
Smeša alkohola, na pr. cikloheksanola (14.3 mmol) ili 5-{[(p-nitrofenil)karbonil]oksi}-F28249 alfa (13.1 mmol) i anhidridnog rastvora 1,1,1 -trialkanoiloksi-1,1 -dihidro-1,2-benzjodoksol-3(1 H)-ona (15.7 mmol) kao što je opisano u primeru 2 je mešana pod azotom na sobnoj temperaturi. Napredovanje reakcije je praćeno HPLC-om. Kada je konverzija završena, reakciji je dodat vodeni rastvor NaHC03/Na2S203i mešana je u toku 10 minuta. Faze su odvojene; organska faza je proceđena i proizvod je identifikovan HPLC-om. Uslovi postupka i prinos proizvoda su prikazani u tabeli I.
Claims (15)
1. Postupak selektivne oksidacije primarnih ili sekundarnih alkohola u odgovarajući aldehid ili keton, naznačen time, što se sastoji od reagovanja pomenutog alkohola sa rastvorom koji sadrži anhidrid formule (RCO)20 i jedinjenje trialkanoil perjodan formule I
gde Rje C2.4 alkil.
2. Postupak prema zahtevu 1, naznačen time, što Rje etil ili n-propil.
3. Postupak prema zahtevima 1 ili 2, naznačen time, što pomenuti alkohol je 5-{[(p-nitrofenil)karbonil]oksi}-F28249alfa i oksidacija proizvodi 23-derivat pomenutog alkohola.
4. Postupak prema zahtevu 3, naznačen time, što dalje sadrži pretvaranje 23-keto derivata u moksidektin.
5. Postupak prema zahtevu 1 ili 2, naznačen time, što pomenuti alkohol je izabran iz grupe koju čine cikloheksanol; n-oktanol; ciklooktanol; benzil alkohol; 2,5-dimetoksibenzil alkohol; i 3,4,5-trimetoksibenzil alkohol.
6. Kompozicija, naznačena time, što sadrži anhidrid formule (RCO)20 i jedinjenja trialkanoil perjodan formule I
gdeRjeC2-C4 alkil.
7. Kompozicija prema zahtevu 6, naznačena time, što dalje sadrži rastvarač.
8. Kompozicija prema zahtevu 6 ili 7, naznačena time, što je R etil ili n-propil.
9. Kompozicija prema bilo kom od zahteva 6 do 8, naznačena time, što je jedinjenje formule I prisutno u količini od oko 2 mol% do 15 % u odnosu na anhidrid.
10. Kompozicija prema bilo kom od zahteva 6 do 8, naznačena time, što je jedinjenje formule I prisutno u količini od oko 4 mol% do 6 mol% u odnosu na anhidrid.
11. Kompozicija prema zahtevu 7, naznačena time, što je pomenuti rastvarač toluen.
12. Postupak za selektivnu oksidaciju primarnih ili sekundarnih alkohola u odgovarajući aldehid ili keton, naznačen time, što se sastoji od reagovanja pomenutog alkohola sa rastvorom koji sadrži anhidrid formule (RCO^O i trialkanoil perjodan jedinjenja formule I gde Rje C2-C4 alkil,
rastvoren u pogodnom rastvaraču.
13. Postupak prema zahtevu 12, naznačen time, što je jedinjenje formule I prisutno u količini od oko 2 mol% do 15 mol% u odnosu na anhidrid.
14. Postupak prema zahtevu 12,naznačen time, što je jedinjenje formule I prisutno u količini od oko 4 mol% do 6 mol% u odnosu na anhidrid.
15. Postupak prema bilo kom od zahteva 12 do 14, što je rastvarač toluen.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US37631802P | 2002-04-29 | 2002-04-29 | |
| PCT/US2003/013070 WO2003093210A1 (en) | 2002-04-29 | 2003-04-28 | Selective oxidation process with enhanced safety |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RS94104A true RS94104A (sr) | 2007-02-05 |
| RS50998B RS50998B (sr) | 2010-10-31 |
Family
ID=29401330
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| YUP-941/04A RS50998B (sr) | 2002-04-29 | 2003-04-28 | Selektivni oksidacioni proces sa poboljšanom sigurnošću |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6762327B2 (sr) |
| EP (1) | EP1499576B1 (sr) |
| JP (1) | JP4446046B2 (sr) |
| KR (1) | KR100921642B1 (sr) |
| CN (1) | CN1272299C (sr) |
| AT (1) | ATE363462T1 (sr) |
| AU (1) | AU2003231149B2 (sr) |
| BR (1) | BR0309709A (sr) |
| CY (1) | CY1106814T1 (sr) |
| DE (1) | DE60314123T2 (sr) |
| DK (1) | DK1499576T3 (sr) |
| ES (1) | ES2286428T3 (sr) |
| HR (1) | HRP20041069B1 (sr) |
| MX (1) | MXPA04010675A (sr) |
| NZ (1) | NZ536143A (sr) |
| PL (1) | PL205825B1 (sr) |
| PT (1) | PT1499576E (sr) |
| RS (1) | RS50998B (sr) |
| WO (1) | WO2003093210A1 (sr) |
| ZA (1) | ZA200409544B (sr) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2006203353B8 (en) * | 2006-06-22 | 2007-12-13 | Wyeth | Improved oxidation process with enhanced safety and use thereof |
| CZ302504B6 (cs) * | 2009-12-11 | 2011-06-22 | Contipro C A.S. | Derivát kyseliny hyaluronové oxidovaný v poloze 6 glukosaminové cásti polysacharidu selektivne na aldehyd, zpusob jeho prípravy a zpusob jeho modifikace |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3505354A (en) | 1967-05-18 | 1970-04-07 | Geigy Chem Corp | 2-methyl-3-p-halobenzoylindole-n-aliphatic acids |
| US4894386A (en) | 1987-04-15 | 1990-01-16 | Ici Americas Inc. | Aliphatic carboxamides |
| US4988824A (en) | 1989-09-11 | 1991-01-29 | Maulding Donald R | Process for the preparation of 23-(C1-C6 alkyloxime)-LL-F28249 compounds |
| US5420289A (en) | 1989-10-27 | 1995-05-30 | American Home Products Corporation | Substituted indole-, indene-, pyranoindole- and tetrahydrocarbazole-alkanoic acid derivatives as inhibitors of PLA2 and lipoxygenase |
-
2003
- 2003-04-03 US US10/406,394 patent/US6762327B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-04-28 KR KR1020047017509A patent/KR100921642B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2003-04-28 PT PT03724279T patent/PT1499576E/pt unknown
- 2003-04-28 WO PCT/US2003/013070 patent/WO2003093210A1/en not_active Ceased
- 2003-04-28 DE DE60314123T patent/DE60314123T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-28 ES ES03724279T patent/ES2286428T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-28 EP EP03724279A patent/EP1499576B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-28 CN CNB038094401A patent/CN1272299C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-04-28 DK DK03724279T patent/DK1499576T3/da active
- 2003-04-28 HR HR20041069A patent/HRP20041069B1/xx not_active IP Right Cessation
- 2003-04-28 NZ NZ536143A patent/NZ536143A/xx not_active IP Right Cessation
- 2003-04-28 AU AU2003231149A patent/AU2003231149B2/en not_active Ceased
- 2003-04-28 MX MXPA04010675A patent/MXPA04010675A/es active IP Right Grant
- 2003-04-28 BR BR0309709-9A patent/BR0309709A/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-04-28 PL PL376082A patent/PL205825B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2003-04-28 JP JP2004501351A patent/JP4446046B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-04-28 RS YUP-941/04A patent/RS50998B/sr unknown
- 2003-04-28 AT AT03724279T patent/ATE363462T1/de not_active IP Right Cessation
-
2004
- 2004-11-25 ZA ZA200409544A patent/ZA200409544B/en unknown
-
2007
- 2007-08-10 CY CY20071101078T patent/CY1106814T1/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6762327B2 (en) | 2004-07-13 |
| BR0309709A (pt) | 2005-02-15 |
| DK1499576T3 (da) | 2007-08-13 |
| NZ536143A (en) | 2006-03-31 |
| ATE363462T1 (de) | 2007-06-15 |
| MXPA04010675A (es) | 2005-06-20 |
| CN1649814A (zh) | 2005-08-03 |
| EP1499576B1 (en) | 2007-05-30 |
| HRP20041069A2 (en) | 2004-12-31 |
| AU2003231149A1 (en) | 2003-11-17 |
| WO2003093210A1 (en) | 2003-11-13 |
| US20030204064A1 (en) | 2003-10-30 |
| JP4446046B2 (ja) | 2010-04-07 |
| JP2005523930A (ja) | 2005-08-11 |
| RS50998B (sr) | 2010-10-31 |
| KR100921642B1 (ko) | 2009-10-14 |
| PT1499576E (pt) | 2007-08-28 |
| PL376082A1 (en) | 2005-12-12 |
| EP1499576A1 (en) | 2005-01-26 |
| DE60314123D1 (de) | 2007-07-12 |
| HRP20041069B1 (en) | 2008-01-31 |
| CY1106814T1 (el) | 2012-05-23 |
| ES2286428T3 (es) | 2007-12-01 |
| PL205825B1 (pl) | 2010-05-31 |
| WO2003093210A8 (en) | 2004-12-16 |
| DE60314123T2 (de) | 2008-01-24 |
| CN1272299C (zh) | 2006-08-30 |
| KR20050025165A (ko) | 2005-03-11 |
| AU2003231149B2 (en) | 2009-05-07 |
| ZA200409544B (en) | 2006-04-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Frigerio et al. | Oxidation of alcohols with o-iodoxybenzoic acid in DMSO: A new insight into an old hypervalent iodine reagent | |
| Peters et al. | Biochemistry of fluoroacetate poisoning. The isolation and some properties of the fluorotricarboxylic acid inhibitor of citrate metabolism | |
| SU955859A3 (ru) | Способ получени @ -пиронов | |
| RS94104A (sr) | Selektivni oksidacioni proces sa poboljšanom sigurnošću | |
| NO761681L (sr) | ||
| Pinar et al. | A new coumarin from Ferula loscosii and the correct structure of coladonin | |
| JPS6019320B2 (ja) | ３―ヒドロキシステロイド及び３―オクソステロイドの単離法 | |
| Grove et al. | 760. Griseofulvin. Part II. Oxidative degradation | |
| KR860000488B1 (ko) | 인돌-디하이드로인돌 이량체의 1-포르밀 동종체 제조방법 | |
| Bremner et al. | A comparison of methods for N-oxidation of some 3-substituted pyridines | |
| Jagodziński | The Friedel-Crafts reaction of phenols with carbethoxy isothiocyanate | |
| US4369328A (en) | Oxygenated alicyclic compounds and process for preparing same | |
| Vincze et al. | Steroids 49. Investigations on the dehydration of 17α-ethynl-17β-hydroxysteroids | |
| Tietze et al. | Intramolecular hetero-Diels-Alder reaction of 3-benzylidene-1, 2-dicarbonyl compounds | |
| Vichard et al. | 4-Chloro-7-nitrobenzofurazan as a Diels–Alder reagent. A facile access to highly functionalized naphthofurazans | |
| Venezky et al. | Reaction between diphenylphosphinic acid and acetic anhydride. Formation of acetic diphenylphosphinic anhydride and diphenylphosphinic anhydride | |
| SU673174A3 (ru) | Способ получени 4-дезацетоксивинкристина или его солей | |
| Diaper | Reactions of ozonides. VII. Isolation and oxidation of ozonolysis products from 1-decene | |
| SU962281A1 (ru) | Эфиры 5-хлор-2-кетобицикло/2,2,1/-гептан-7-карбоновой кислоты и способ их получени | |
| SU1698245A1 (ru) | Способ получени реактива дл избирательного окислени непредельных углеводородов | |
| Duthaler | Construction of Highly Substituted Nitroaromatic Systems by Cyclocondensation. Part II. Conversion of 4‐nitro‐3‐oxobutyrate to 3‐nitrosalicylates | |
| Li et al. | Functional polymers. XXX: 2 (2, 4, 6‐trihydroxyphenyl) 2h‐benzotriazole [2 (2h‐benzotriazole‐2‐yl)‐1, 3, 5‐trihydroxybenzene] and benzotriazole‐substituted dihydrocoumarins | |
| Cambell et al. | Reactions of thioketones. Part II. Thio-ozonide formation in some nucleophilic reactions of thioketones with amines and with benzenethiol | |
| IE52992B1 (en) | Preparation of pyrazine derivatives | |
| GB2062619A (en) | Preparation of apovincaminic acid esters |