RS50998B - Selektivni oksidacioni proces sa poboljšanom sigurnošću - Google Patents
Selektivni oksidacioni proces sa poboljšanom sigurnošćuInfo
- Publication number
- RS50998B RS50998B YUP-941/04A YUP94104A RS50998B RS 50998 B RS50998 B RS 50998B YU P94104 A YUP94104 A YU P94104A RS 50998 B RS50998 B RS 50998B
- Authority
- RS
- Serbia
- Prior art keywords
- formula
- anhydride
- alcohol
- mol
- compound
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/29—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/30—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with halogen containing compounds, e.g. hypohalogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D347/00—Heterocyclic compounds containing rings having halogen atoms as ring hetero atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
Abstract
Postupak selektivne oksidacije primarnih ili sekundarnih alkohola u odgovarajući aldehid ili keton, naznačen time, što se sastoji od reagovanja pomenutog alkohola sa rastvorom koji sadrži anhidrid formule (RCO)2O i jedinjenje trialkanoil perjodan formule Igde R je C2-4 alkil.Prijava sadrži još 14 patentnih zahteva.
Description
Poznato je da su jedinjenja hipervalentnog joda (V) korisna oksidaciona sredstva za pretvaranje primarnih i sekundarnih alkohola u njihove odgovarajuće aldehide i ketone, na pr. De Munari, S.,et al. tJournal of Organic Chemistrv, 1996, 61, str. 9272-9279. Dess-Martin-ov perjodan (DMP), 1 J,l-triacetoksi-l,l-dihidro-l,2-benzjodoksol-3(lH)-on je često reagens po izboru za oksidaciju primarnih i sekimdarnih alkohola zbog blagih reakcionih uslova (sobna temperatura i ili blago kisela ili neutralna pH) koji su naročito pogodni za supstrate koje sadrže osetljive funkcionalne grupe. Međutim, DMP silovito eksplodira posle zagrevanja u zatvorenom (Chemical & Engineering News, July 16, 1990, str.3). Rizične eksplozivne osobine DMP-a čine njegovu upotrebu u industriji preterano opasnom.
Postoji problem da se obezbedi selektivni i sigurni oksidacioni postupak za konverziju primarnih ili sekundarnih alkohola u odgovarajući aldehid ili keton.
Prestoji još jedan problem da se obezbedi oksidacioni postupak koji daje visoke prinose proizvoda.
Postoji još jedan problem da se obezbede kompozicije korisne u postupku prema ovom pronalsku.
Budućnost ovog pronalaska leži u tome da oksidaciono sredstvo može biti korišćenoin situ,na taj način eliminišući potrebu za dodatnim odvajanjem ili stupnjevima prečišćavanja.
Ovi i ostali predmeti i karakteristike pronalaska će postati očiglednije iz dole iznetog detaljnoog opisa.
Prikazani pronalazak obezbeđuje siguran i efikasan postupak za selektivnu oksidaciju primarnih ili sekundarnih alkohola u odgovarajući aldehid ili keton, a postupak se sastoji od reagovanja pomenutog alkohola sa rastvorom koji sadrži anhidrid formule (RCO)20 i jedinjenje trialkanoil perjodan formule I
gde R je C2-C4alkil. Poželjno, R je etil ili n-propil.
Prikazani pronalazak takođe obezbeđuje kompoziciju korisnu u postupku prema pronalasku, koja se sastoji od smeše anhidrida formule (RCO^O i jedinjenja trialkanoil perjodana formule I poželjno rastvorenih u pogodnom rastvaraču, npr. aromatičnom ugljovodoniku kao što je toluen.
Dess-Martin-ov perjodan (DMP), l,l,l-tiracetoksi-l,l-dihidro-l,2-benzjodoksol-3(lH)-on, je organojodno jedinjenje koje je korisno za laku i efiksanu oksidaciju primarnih alkohola u aldehiđe i sekundarnih alkohola u ketone (Journal of Organic Chemistrv, 1983, 48, 4155-4156). Upotrebom DMP-a izbegavaju se neke uobičajene teškoće sa kojima se sreće u korišćenju drugih postupaka za oksidovanje alkohola kao što su duga reakciona vremena, teški postupci izdvajanja ili potrebe korišćenja velikog viška oksidacionog sredstva, ali sklonost DMP-a da jako eksplodira zagrevanjem u zatvorenim uslovima smanjuje njegovu upotrebu na komercijalnoj industrijskoj skali.
Iznenađujuće, nađeno je da anhidrovani rastvor jedinjenja trialkanoil perjodana formule I može biti korišćen da selektivno oksiduje primarni ili sekundarni alkohol u odgovarajući aldehid ili keton pod blagim reakcionim uslovima, sa visokim prinosom proizvoda i bez opasnih hemisjkih osobina (osetljivosti na zagrevanje/udar) u vezi sa DMP-om.
Mada je postupak prema pronalasku pogodan za oksidaciju bilo kog -primarnog ili sekundarnog alkohola, naročito je pogodan za supstrate koji sadrže osetljive funkcionalne grupe. Na primer, makrolidna jedinjenja, kao što je 5-{[(p-nitrofenil)-karbonil]oksi}-F28249alfa (5-pnb-F28249alfa), mogu biti oksidovana do njihovih odgovarajućih ketona pomoću inventivnog postupka na industrijskoj skali sa znatno povećanim prinosom proizvoda. U slučaju 5-pnb-F28249alfa, 23-keto proizvod može zatim biti pretvoren u jako endektokcidno sredstvo, moksidektin. Postupak je opisan u US 4,988,824. Oksidacioni stupanj postupka je pokazan na dijagramu I.
DIJAGRAM I
U poželjnom izvođenju prema ovom pronalasku, rastvor koje sadrži ahnidrid formule (RCO^O i jedinjenje trialkanoil perjodana formule I u količini od oko 2 mol% do 15 mol% u odnosu na anhidrid, poželjno oko 4 mol% do 6 mol% u odnosu na anhidrid, najpoželjnije oko 5 mol% u odnosu na anhidrid je pomešen sa primarnim ili sekundarnim alkoholom, opciono u prisustvu rastvarača na sobnoj temepraturi dok se ne završi oksidacija. Reakciono vreme postupka prema pronalasku može varirati od stereohemijskog karaktera alkohola, koncentracije alkohola ili slično; generalno, reakciona vremena od jednog sata ili manje su dovoljna da se završi oksidacija. Za optimalne prinose proizvoda, korišćeno je bar 1.0, poželjno oko 1.0-1.5 ekvivalenata jedinjenja formule I u odnosu na alkohol koji se oksiduje u inventivnom postupku.
U veoma poželjnom izvođenju pronalaska, anhidrid i trialkanoil perjodan je rastvoren u toluenu, mada drugi pogodni rastvarači mogu biti korišćeni,^naročito drugi aromatični ugljovodonici, poželjno koji sadrže 6-12 ugljenikovih atoma. Rastvarač je pogodan ukoliko rastvara anhidrid i jedinjenje trialkanoil perjodana i nema neželjene efekte ili ne učestvuje u oksidacionoj reakciji. Ljudi iz struke će biti u stanju da lako identifikuju pogodne rastvarače bez nepotrebnih eksperimenata.
Veoma je poželjno da R grupa u anhidridu i jedinjenju trialkanoil perjodana je etil ili n-propil.
1,1,1-trialkanoil perjodan formule I može biti pripremljen konverzijom 1-hidroksi-l,2-benzjodokol-3(lH)on 1-oksida (formula II) prema sledećim reakcijama u kojima PTSA predstavlja p-toluensulfonsku kiselinu:
Jedinjenje formule I ne treba izolovati, ali može biti korišćeno za oksidovanje u rastvoru anhidrida. Ovako se izbegavaju dodatni posao i troškovi izolovanja jedinjenja kao i bilo koja briga u vezi sa nestabilnošću jedinjenja u čvrstom stanju.
U cilju olakSavanja daljeg razumevanja pronalaska, sledeći primeri su prikazani primarno radi ilustrovanja njihovih specifičnih detalja. Pronalazak nije njima ograničen osim kao što je definisan u zahtevima.
Ukoliko nije drugačije zabeleženo, svi delovi su težinski delovi. Izraz HPLCiNMR označava visokoefikasnu tečnu hromatografiju i protonsku nuklearnu magnetnu rezonancu, respektivno.
PRIMERI
Pobijanje lJJ- tirpropionil- lJ- dihidro- l^- benziodoksol- SflBn- ona
Smeša l-hidroksi-l>benzjodoksol-3(lH)-on 1-oksida (9.33 g, 0.033 mol), propion anhidrida (51.3 g, 0.396 mol) i p-toluensulfonske kiseline (0.045 g) koja se meša je zagrevana pod azotom na 80°C u toku 5 h, ohlađena na sobnu temperaturu i koncentrovanain vacuo.Rezultujući ostatak je ispran sa etrom i osušen na vazduhu da bi se dobio proizvod kao bela čvrsta supstanca, 13.48 g, identifikovan NMR analizom.
FRIMER2
Pobijanje l. U- tri- n- butanoiloksi- lJ- dihidro- l^- benziodoksol- 3flH)-ona
Smeša l-rudroksi-l,2-benzjodoksol-3(lH)-on 1-oksida (9.33 g, 0.033 mol), buter anhidrida (62.65 g, 0.369 mol) i p-toluensulfonske kiseline (0.045 g) koja se meša je zagrevana pod azotom na 80°C u toku 5 h i ohlađena na sobnoj tempraturi. Rezultujući rastvor proizvoda prema naslovu u buter anhidridu je korišen kao u primeru 3.
PRIMER3
Selektivna oksidacija primarnih ili sekundarnih alkohola u
odgovarajući aldehid ili keton
SmeŠa alkohola, na pr. cikloheksanola (14.3 mmol) ili 5-{[(p-nitrofenil)karbonil]oksi}-F28249 alfa (13.1 mmol) i anhidridnog rastvora l,l,l-trialkanoiloksi-l,l-diMdro-l,2-benzjodoks^ (15.7 mmol) kao što je opisano u primeru 2 je mešana pod azotom na sobnoj temperaturi. Napredovanje reakcije je praćeno HPLC-om. Kada je konverzija završena, reakciji je dodat vodeni rastvor NaHC03/Na2S203i mešana je u toku 10 minuta. Faze su odvojene; organska faza je proceđena i proizvod je identifikovan HPLC-om. Uslovi postupka i prinos proizvoda su prikazani u tabeli I.
Claims (15)
1. Postupak selektivne oksidacije primarnih ili sekundarnih alkohola u odgovarajući aldehid ili keton, naznačen time, što se sastoji od reagovanja pomenutog alkohola sa rastvorom koji sadrži anhidrid formule (RCO^O i jedinjenje trialkanoil perjodan formule I
gde R je C2-4alkil.
2. Postupak prema zahtevu 1, naznačen time, što R je etil ili n-propil.
3. Postupak prema zahtevima 1 ili 2, naznačen time, što pomenuti alkohol je 5-{[(p-nitrofenil)karbonil]oksi}-F28249alfa i oksidacijom se proizvodi 23-keto derivat pomenutog alkohola.
4. Postupak prema zahtevu 3, naznačen time, što se dalje prevodi 23-keto derivat u moksidektin.
5. Postupak prema zahtevu 1 ili 2, naznačen time, što je pomenuti alkohol izabran iz grupe koju čine cikloheksanol; n-oktanol; ciklooktanol; benzil alkohol; 2,5-dimetoksibenzil alkohol; i 3,4,5-trimetoksibenzil alkohol.
6. Kompozicija, naznačena time, što sadrži anhidrid formule (RCO^O i jedinjenja trialkanoil perjodan formule I
gde R je C2-C4alkil.
7. Kompozicija prema zahtevu 6, naznačena time, što dalje sadrži rastvarač.
8. Kompozicija prema zahtevu 6 ili 7, naznačena time, što je R etil ili n-propil.
9. Kompozicija prema bilo kom od zahteva 6 do 8, naznačena time, što je jedinjenje formule I prisutno u količini od oko 2 mol% do 15 % u odnosu na anhidrid.
10. Kompozicija prema bilo kom od zahteva 6 do 8, naznačena time, što je jedinjenje formule I prisutno u količini od oko 4 mol% do 6 mol% u odnosu na anhidrid.
11. Kompozicija prema zahtevu 7, naznačena time, što je pomenuti rastvarač toluen.
12. Postupak za selektivnu oksidaciju primarnih ili sekundarnih alkohola u odgovarajući aldehid ili keton, naznačen time, što se sastoji od reagovanja pomenutog alkohola sa rastvorom koji sadrži anhidrid formule (RCO^O i trialkanoil perjodan jedinjenja formule I gde R je C2-C4alkil,
rastvoren u pogodnom rastvaraču.
13. Postupak prema zahtevu 12, naznačen time, što je jedinjenje formule I prisutno u količini od oko 2 mol% do 15 mol% u odnosu na anhidrid.
H.
Postupak prema zahtevu 12,naznačen time, što je jedinjenje formule I
prisutno u količini od oko 4 mol% do 6 mol% u odnosu na anhidrid.
15.Postupak prema bilo kom od zahteva 12 do 14, Što je rastvarač toluen.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US37631802P | 2002-04-29 | 2002-04-29 | |
| PCT/US2003/013070 WO2003093210A1 (en) | 2002-04-29 | 2003-04-28 | Selective oxidation process with enhanced safety |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RS94104A RS94104A (sr) | 2007-02-05 |
| RS50998B true RS50998B (sr) | 2010-10-31 |
Family
ID=29401330
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| YUP-941/04A RS50998B (sr) | 2002-04-29 | 2003-04-28 | Selektivni oksidacioni proces sa poboljšanom sigurnošću |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6762327B2 (sr) |
| EP (1) | EP1499576B1 (sr) |
| JP (1) | JP4446046B2 (sr) |
| KR (1) | KR100921642B1 (sr) |
| CN (1) | CN1272299C (sr) |
| AT (1) | ATE363462T1 (sr) |
| AU (1) | AU2003231149B2 (sr) |
| BR (1) | BR0309709A (sr) |
| CY (1) | CY1106814T1 (sr) |
| DE (1) | DE60314123T2 (sr) |
| DK (1) | DK1499576T3 (sr) |
| ES (1) | ES2286428T3 (sr) |
| HR (1) | HRP20041069B1 (sr) |
| MX (1) | MXPA04010675A (sr) |
| NZ (1) | NZ536143A (sr) |
| PL (1) | PL205825B1 (sr) |
| PT (1) | PT1499576E (sr) |
| RS (1) | RS50998B (sr) |
| WO (1) | WO2003093210A1 (sr) |
| ZA (1) | ZA200409544B (sr) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2006203353B8 (en) * | 2006-06-22 | 2007-12-13 | Wyeth | Improved oxidation process with enhanced safety and use thereof |
| CZ302504B6 (cs) * | 2009-12-11 | 2011-06-22 | Contipro C A.S. | Derivát kyseliny hyaluronové oxidovaný v poloze 6 glukosaminové cásti polysacharidu selektivne na aldehyd, zpusob jeho prípravy a zpusob jeho modifikace |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3505354A (en) | 1967-05-18 | 1970-04-07 | Geigy Chem Corp | 2-methyl-3-p-halobenzoylindole-n-aliphatic acids |
| US4894386A (en) | 1987-04-15 | 1990-01-16 | Ici Americas Inc. | Aliphatic carboxamides |
| US4988824A (en) | 1989-09-11 | 1991-01-29 | Maulding Donald R | Process for the preparation of 23-(C1-C6 alkyloxime)-LL-F28249 compounds |
| US5420289A (en) | 1989-10-27 | 1995-05-30 | American Home Products Corporation | Substituted indole-, indene-, pyranoindole- and tetrahydrocarbazole-alkanoic acid derivatives as inhibitors of PLA2 and lipoxygenase |
-
2003
- 2003-04-03 US US10/406,394 patent/US6762327B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-04-28 KR KR1020047017509A patent/KR100921642B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2003-04-28 PT PT03724279T patent/PT1499576E/pt unknown
- 2003-04-28 WO PCT/US2003/013070 patent/WO2003093210A1/en not_active Ceased
- 2003-04-28 DE DE60314123T patent/DE60314123T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-28 ES ES03724279T patent/ES2286428T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-28 EP EP03724279A patent/EP1499576B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-28 CN CNB038094401A patent/CN1272299C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-04-28 DK DK03724279T patent/DK1499576T3/da active
- 2003-04-28 HR HR20041069A patent/HRP20041069B1/xx not_active IP Right Cessation
- 2003-04-28 NZ NZ536143A patent/NZ536143A/xx not_active IP Right Cessation
- 2003-04-28 AU AU2003231149A patent/AU2003231149B2/en not_active Ceased
- 2003-04-28 MX MXPA04010675A patent/MXPA04010675A/es active IP Right Grant
- 2003-04-28 BR BR0309709-9A patent/BR0309709A/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-04-28 PL PL376082A patent/PL205825B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2003-04-28 JP JP2004501351A patent/JP4446046B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-04-28 RS YUP-941/04A patent/RS50998B/sr unknown
- 2003-04-28 AT AT03724279T patent/ATE363462T1/de not_active IP Right Cessation
-
2004
- 2004-11-25 ZA ZA200409544A patent/ZA200409544B/en unknown
-
2007
- 2007-08-10 CY CY20071101078T patent/CY1106814T1/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6762327B2 (en) | 2004-07-13 |
| BR0309709A (pt) | 2005-02-15 |
| DK1499576T3 (da) | 2007-08-13 |
| NZ536143A (en) | 2006-03-31 |
| ATE363462T1 (de) | 2007-06-15 |
| RS94104A (sr) | 2007-02-05 |
| MXPA04010675A (es) | 2005-06-20 |
| CN1649814A (zh) | 2005-08-03 |
| EP1499576B1 (en) | 2007-05-30 |
| HRP20041069A2 (en) | 2004-12-31 |
| AU2003231149A1 (en) | 2003-11-17 |
| WO2003093210A1 (en) | 2003-11-13 |
| US20030204064A1 (en) | 2003-10-30 |
| JP4446046B2 (ja) | 2010-04-07 |
| JP2005523930A (ja) | 2005-08-11 |
| KR100921642B1 (ko) | 2009-10-14 |
| PT1499576E (pt) | 2007-08-28 |
| PL376082A1 (en) | 2005-12-12 |
| EP1499576A1 (en) | 2005-01-26 |
| DE60314123D1 (de) | 2007-07-12 |
| HRP20041069B1 (en) | 2008-01-31 |
| CY1106814T1 (el) | 2012-05-23 |
| ES2286428T3 (es) | 2007-12-01 |
| PL205825B1 (pl) | 2010-05-31 |
| WO2003093210A8 (en) | 2004-12-16 |
| DE60314123T2 (de) | 2008-01-24 |
| CN1272299C (zh) | 2006-08-30 |
| KR20050025165A (ko) | 2005-03-11 |
| AU2003231149B2 (en) | 2009-05-07 |
| ZA200409544B (en) | 2006-04-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Frigerio et al. | Oxidation of alcohols with o-iodoxybenzoic acid in DMSO: A new insight into an old hypervalent iodine reagent | |
| Peters et al. | Biochemistry of fluoroacetate poisoning. The isolation and some properties of the fluorotricarboxylic acid inhibitor of citrate metabolism | |
| NO761681L (sr) | ||
| RS50998B (sr) | Selektivni oksidacioni proces sa poboljšanom sigurnošću | |
| Pinar et al. | A new coumarin from Ferula loscosii and the correct structure of coladonin | |
| Hart et al. | Stereochemistry of the photoinduced and Michael addition of methanol to seven-and eight-membered 2-cycloalkenones. The effect of methyl substituents | |
| JPS6019320B2 (ja) | ３―ヒドロキシステロイド及び３―オクソステロイドの単離法 | |
| Ivanov et al. | The “one pot” synthesis of 4, 5-dihydrobenzo [g] indole and its 1-vinyl derivative from 1-tetralone, hydroxylamine, and dichloroethane in the system KOH-DMSO | |
| Grove et al. | 760. Griseofulvin. Part II. Oxidative degradation | |
| Bhat et al. | Photooxygenations of sydnones and azomethine imines | |
| Hirano et al. | Oxidation by cobalt (III) acetate. Part 13. Oxidation of substituted phenols with cobalt (III) acetate in acetic acid | |
| Vichard et al. | 4-Chloro-7-nitrobenzofurazan as a Diels–Alder reagent. A facile access to highly functionalized naphthofurazans | |
| Jagodziński | The Friedel-Crafts reaction of phenols with carbethoxy isothiocyanate | |
| US4369328A (en) | Oxygenated alicyclic compounds and process for preparing same | |
| Vincze et al. | Steroids 49. Investigations on the dehydration of 17α-ethynl-17β-hydroxysteroids | |
| Tietze et al. | Intramolecular hetero-Diels-Alder reaction of 3-benzylidene-1, 2-dicarbonyl compounds | |
| Venezky et al. | Reaction between diphenylphosphinic acid and acetic anhydride. Formation of acetic diphenylphosphinic anhydride and diphenylphosphinic anhydride | |
| Sośnicki et al. | Thioamide derivatives of cannabinoids. A study of the influence of the thioamide function on regiochemistry in the synthesis of thioamide cannabinoids from 2, 4‐dihydroxybenzothioamides | |
| SU962281A1 (ru) | Эфиры 5-хлор-2-кетобицикло/2,2,1/-гептан-7-карбоновой кислоты и способ их получени | |
| SU1698245A1 (ru) | Способ получени реактива дл избирательного окислени непредельных углеводородов | |
| Li et al. | Functional polymers. XXX: 2 (2, 4, 6‐trihydroxyphenyl) 2h‐benzotriazole [2 (2h‐benzotriazole‐2‐yl)‐1, 3, 5‐trihydroxybenzene] and benzotriazole‐substituted dihydrocoumarins | |
| Cambell et al. | Reactions of thioketones. Part II. Thio-ozonide formation in some nucleophilic reactions of thioketones with amines and with benzenethiol | |
| SU1244145A1 (ru) | Способ получени производных @ -оксил-5,5-дизамещенных пирролидин-3-онов | |
| NISHIWAKI et al. | Improved Dimerization of Diethyl Acetonedicarboxylate Leading to Polyfunctionalized Phenol | |
| CS226921B1 (cs) | Způsob výroby derivátů 1,10-fenantrolinu |