PL205825B1 - Sposób selektywnego utleniania o zwiększonym stopniu bezpieczeństwa - Google Patents
Sposób selektywnego utleniania o zwiększonym stopniu bezpieczeństwaInfo
- Publication number
- PL205825B1 PL205825B1 PL376082A PL37608203A PL205825B1 PL 205825 B1 PL205825 B1 PL 205825B1 PL 376082 A PL376082 A PL 376082A PL 37608203 A PL37608203 A PL 37608203A PL 205825 B1 PL205825 B1 PL 205825B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- alcohol
- formula
- anhydride
- compound
- mol
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 35
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims abstract description 13
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 125000000075 primary alcohol group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 20
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Natural products CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 9
- QPHLRCUCFDXGLY-UHFFFAOYSA-N (3,4,5-trimethoxyphenyl)methanol Chemical compound COC1=CC(CO)=CC(OC)=C1OC QPHLRCUCFDXGLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N caprylic alcohol Natural products CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 5
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 claims description 5
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- WGQMUABRZGUAOS-UHFFFAOYSA-N (2,5-dimethoxyphenyl)methanol Chemical compound COC1=CC=C(OC)C(CO)=C1 WGQMUABRZGUAOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- -1 cyclootanol Chemical compound 0.000 claims description 2
- 229960004816 moxidectin Drugs 0.000 claims description 2
- YZBLFMPOMVTDJY-CBYMMZEQSA-N moxidectin Chemical compound O1[C@H](C(\C)=C\C(C)C)[C@@H](C)C(=N/OC)\C[C@@]11O[C@H](C\C=C(C)\C[C@@H](C)\C=C\C=C/2[C@]3([C@H](C(=O)O4)C=C(C)[C@@H](O)[C@H]3OC\2)O)C[C@H]4C1 YZBLFMPOMVTDJY-CBYMMZEQSA-N 0.000 claims 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 claims 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims 1
- NKLCNNUWBJBICK-UHFFFAOYSA-N dess–martin periodinane Chemical compound C1=CC=C2I(OC(=O)C)(OC(C)=O)(OC(C)=O)OC(=O)C2=C1 NKLCNNUWBJBICK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 2
- YHASWHZGWUONAO-UHFFFAOYSA-N butanoyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC(=O)CCC YHASWHZGWUONAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FHADSMKORVFYOS-UHFFFAOYSA-N cyclooctanol Chemical compound OC1CCCCCCC1 FHADSMKORVFYOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- CQMJEZQEVXQEJB-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-1,3-dioxobenziodoxole Chemical compound C1=CC=C2I(O)(=O)OC(=O)C2=C1 CQMJEZQEVXQEJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000002323 endectocidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 150000002497 iodine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000003120 macrolide antibiotic agent Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N propionic anhydride Chemical compound CCC(=O)OC(=O)CC WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/29—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/30—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with halogen containing compounds, e.g. hypohalogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D347/00—Heterocyclic compounds containing rings having halogen atoms as ring hetero atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
Description
Opis wynalazku
Podstawa wynalazku
Związki wysokowartościowego (V) jodu są znane jako użyteczne środki utleniające stosowane do konwersji pierwszorzędowych i drugorzędowych alkoholi w ich odpowiednie aldehydy i ketony, jak opisano, na przykład, w publikacji De Munari et al. w Journal of Organic Chemistry, 1996, 61, str. 9272-9279. Dess-Martin perjodinan (DMP), 1,1,1-triacetoksy-1,1-dihydro-1,2-benzjodoksol-3(1H)-on, jest reagentem często wybieranym do utleniania pierwszorzędowych i drugorzędowych alkoholi z powodu łagodnych warunków w jakich się go stosuje (temperatura pokojowa oraz pH lekko kwaśne albo obojętne), a który szczególnie nadaje się do substratów zawierających wrażliwe grupy funkcyjne. Jednakże, DMP posiada silne właściwości wybuchowe po ogrzaniu go w układzie zamkniętym (Chemical & Engieering News, July 16, 1990, p.3), co czyni stosowanie DMP w skali przemysł owej niezwykle niebezpieczne.
Stąd wynika potrzeba opracowania selektywnego i bezpiecznego sposobu utleniania pierwszorzędowego i drugorzędowego alkoholu na odpowiedni aldehyd i keton.
Dalszym problemem wymagającym rozwiązania jest opracowanie takiego sposobu utleniania, który daje wysokie wydajności produktu.
Jeszcze innym problemem, który wymaga rozwiązania jest otrzymanie takiej kompozycji, którą można stosować w sposobie według wynalazku.
Cechą tego wynalazku jest to, że środek utleniający można stosować in situ, i w ten sposób eliminować potrzebę stosowania dodatkowego etapu oddzielania lub wyodrębniania.
Te i inne cele i cechy wynalazku staną się bardziej oczywiste po zapoznaniu się ze szczegółowym opisem podanym niżej.
Streszczenie wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest bezpieczny i skuteczny sposób selektywnego utleniania pierwszorzędowego i drugorzędowego alkoholu do odpowiedniego aldehydu lub ketonu który polega na tym, że alkohol reaguje z roztworem zawierającym bezwodnik o wzorze (RCO)2O i trialkanoilowy związek perjodinanu o wzorze I
w którym R oznacza C2-C4 alkil. Korzystnie, R oznacza etyl lub n-propyl.
Wynalazek zapewnia także kompozycję użyteczną w sposobie według wynalazku, która składa się z mieszaniny bezwodnika o wzorze (RCO)2O i trialkanoilowego związku perjodinanu o wzorze I, korzystnie rozpuszczoną w odpowiednim rozpuszczalniku, na przykład, węglowodorze aromatycznym takim jak toluen.
Szczegółowy opis wynalazku
Dess-Martin perjodinan (DMP), 1,1,1-triacetoksy-1,1-dihydro-1,2-benzjodoksol-3(1H)-on, jest związkiem jodoorganicznym, który stosuje się do łatwego i wydajnego utleniania pierwszorzędowych alkoholi do aldehydów i drugorzędowych alkoholi do ketonów (Journal of Organic Chemistry, 1983, 48, 4155-4156). Jakkolwiek stosując DMP unika się pewnych, powszechnie spotykanych trudności w innych procedurach utleniania alkoholi takich jak dł ugie czasy reakcji, trudne procedury przetwórcze lub konieczność stosowania dużego nadmiaru środka utleniającego, to jednak skłonność DMP do niebezpiecznych eksplozji pod wpływem ogrzewania w warunkach zamkniętych nie pozwala na jego stosowanie w skali przemysłowej.
Obecnie stwierdzono, że bezwodnikowy roztwór trialkanoilowego związku perjodinanu o wzorze I można stosować do selektywnego utleniania pierwszorzędowego lub drugorzędowego alkoholu do odpowiedniego aldehydu lub ketonu w łagodnych warunkach reakcyjnych, z wysoką wydajnością
PL 205 825 B1 produktu i bez niebezpiecznych chemicznych właściwości (wrażliwość na ciepło/wstrząs) towarzyszących DMP.
Chociaż sposób według wynalazku można stosować do utleniania pierwszorzędowego lub drugorzędowego alkoholu, to szczególnie nadaje się on do substratów które zawierają wrażliwe grupy funkcyjne. Na przykład, związki makrolidowe, takie jak 5-{[(p-nitrofenylo)-karbonyl]oksy}-F28249alfa), mogą być utlenione do ich odpowiednich ketonów sposobem według wynalazku i to na skalę przemysłową - uzyskując znacznie wyższą wydajność produktu. W przypadku 5-pnbF28249alfa, produkt 23-keto można następnie przekształcić w silny środek endektocydalny - moxidectin. Sposób opisano w zgł oszeniu patentowym nr US 4.988.824. Etap utleniania w tym sposobie pokazano na schemacie przepływowym I.
Schemat przepływowy I
ΟΡΝΒ Η ορνβ
W korzystnym wykorzystaniu wynalazku, roztwór zawierający bezwodnik o wzorze (RCO)2O i trialkanoilowy związek perjodinanu o wzorze I w iloś ci od okoł o 2% molowych do 15% molowych w odniesieniu do bezwodnika, korzystnie od około 4% molowych do 6% molowych w odniesieniu do bezwodnika, korzystniej około 5% molowych w odniesieniu do bezwodnika, miesza się z pierwszorzędowym lub drugorzędowym alkoholem, ewentualnie w obecności rozpuszczalnika, w temperaturze pokojowej aż do zakończenia utleniania. Czas reakcji dla sposobu według wynalazku może być różny stosownie do stereochemicznej struktury alkoholu, stężenia alkoholu i tym podobnych. Na ogół, czasy reakcji wynoszące jedną godzinę lub mniej są wystarczające aby reakcja utlenienia przebiegła do końca. Dla uzyskania optymalnej wydajności produktu, co najmniej 1,0, w sposobie według wynalazku stosuje się korzystnie od około 1,0 do 1,5 równoważnika związku o wzorze I w odniesieniu do utlenianego alkoholu.
W bardzo korzystnym wykorzystaniu wynalazku, bezwodnik i trialkanoilowy zwią zek perjodinanu rozpuszcza się w toluenie, chociaż można stosować także inne odpowiednie rozpuszczalniki, w szczególnoś ci inne wę glowodory aromatyczne, które korzystnie zawierają od 6 do 12 atomów wę gla. Odpowiednim rozpuszczalnikiem jest taki, w którym rozpuszczają się bezwodnik i trialkanoilowy związek perjodinanu i który nie wpływa szkodliwie lub nie koliduje z reakcją utleniania. Specjaliści dobrze wiedzą które rozpuszczalniki wybrać bez przeprowadzania dodatkowych eksperymentów.
Bardzo korzystną grupą R w bezwodniku i trialkanoilowym związku perjodinanu jest grupa etylowa lub n-propylowa.
1,1,1-Trialkanoilowy perjodinan o wzorze I można utworzyć przez konwersję 1-tlenku 1-hydroksy-1,2-benzjodoksol-3(1H)onu według poniższej reakcji, w której PTSA oznacza kwas p-toluenosulfonowy:
PL 205 825 B1
Związku o wzorze I nie trzeba wyodrębniać, lecz można go stosować do utleniania alkoholi w roztworze bezwodnika. To pozwala uniknąć dodatkowej pracy i dodatkowych kosztów wyodrębnienia związku, jak również uniknąć kłopotów związanych z nietrwałością związku w stanie stałym.
W celu uł atwienia dalszego zrozumienia wynalazku, podane niż ej przykł ady mają przede wszystkim na celu bardziej szczegółową ilustrację wynalazku. Wynalazek nie jest ograniczony tymi przykładami, z wyjątkiem tego co zdefiniowano w zastrzeżeniach.
O ile nie podano inaczej, wszystkie części są częściami wagowymi. Terminy HPLC i HNMR oznaczają cieczową chromatografię ciśnieniową i protonowy jądrowy rezonans magnetyczny, odpowiednio.
P r z y k ł a d 1
Wytwarzania 1,1,1-tripropionyloksy-1,1-dihydro-1,2-benzjodoksol-3(1H)-onu
Mieszaninę 1-tlenku 1-hydroksy-1,2-benzjodoksol-3(1H)-onu (9,33g, 0,033 mola), bezwodnika propionowego (51,3 g, 0,396 mola) i kwasu p-toluenosulfonowego (0,045 g) mieszano i ogrzewano w atmosferze azotu w temperaturze 80°C przez 5 godzin a nastę pnie ochł odzono do temperatury pokojowej i zatężono pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymaną pozostałość przemyto eterem i po wysuszeniu na powietrzu otrzymano tytułowy produkt jako stały produkt o białej barwie, 13,84 g, który zidentyfikowano metodą H-NMR.
P r z y k ł a d 2
Wytwarzanie 1,1,1-tri-n-butanoiloksy-1,1-dihydro-1,2-benzjodoksol-3(1H)-onu
Mieszaninę 1-hydroksy-1,2-benzjodoksol-3(1H)-onu (9,33g, 0,033 mola), bezwodnika kwasu masłowego (62,65 g, 0,396 mola) i kwasu p-toluenosulfonowego (0,045 g) mieszano i ogrzewano w atmosferze azotu w temperaturze 80°C przez 5 godzin a nastę pnie ochł odzono do temperatury pokojowej. Otrzymany roztwór tytułowego produktu w bezwodniku kwasu masłowego użyto jako taki w Przykł adzie 3.
P r z y k ł a d 3
Selektywne utlenianie pierwszorzędowego lub drugorzędowego alkoholu do odpowiedniego aldehydu lub ketonu.
PL 205 825 B1
Mieszaninę alkoholu, na przykład, cykloheksanolu (14,3 mmola) lub 5-{[(p-nitrofenylo)karbonyl]oksy}-F28249alfa (13,1 mmola) i roztwór bezwodnikowy 1,1,1-triakanoiloksy-1,1-dihydro-1,2-benzjodoksol-3(1H)-onu (15,7 mmola) otrzymany w Przykładzie 2 mieszano w atmosferze azotu w pokojowej temperaturze. Postę p reakcji monitorowano metod ą HPLC. Po cał kowitym przereagowaniu substratów reakcję przerwano, dodając wodny roztwór NaHCO3/Na2S2O3 i mieszano przez 10 minut. Po oddzieleniu faz, organiczną fazę przefiltrowano i produkt identyfikowano metodą HPLC. Warunki procesu i wydajności produktu pokazano w Tabeli 1.
T a b e l a 1
(D
| Alkohol | R | Równoważnik, związku o wzorze (I) | Czas (godz.) | Wydajność (%) |
| Cykloheksanol | C2H5 | 1,1 | 0.5 | 95 |
| Cykloheksanol | C3H7 | 1,1 | 0,5 | 95 |
| n-Oktanol | C2H5 | 1,1 | 0,5 | 97 |
| n-Oktanol | C3H7 | 1,1 | 0,5 | 97 |
| Cyklooktanol | C2H5 | 1,1 | 0,5 | 100 |
| Cyklooktanol | C3H7 | 1,1 | 0,5 | 100 |
| Alkohol benzylowy | C2H5 | 1,1 | 0,5 | 94 |
| Alkohol benzylowy | C3H7 | 1,1 | 0,5 | 94 |
| Alkohol 2,5-dimetoksybenzylowy | C2H5 | 1,1 | 0,3 | 96 |
| Alkohol 2,5-dimetoksybenzylowy | C3H7 | 1,1 | 0,3 | 96 |
| Alkohol 3,4,5-trimetoksybenzylowy | C2H5 | 1,1 | 0,3 | 95 |
| Alkohol 3,4,5-trimetoksybenzylowy | C2H5 | 1,1 | 0,3 | 95 |
| 5-{[(p-Nitrofenylo)carbonyl]oksy}- F28249alfa | C2H5 | 1,2 | 0,5 | 80 |
| 5-{[(p-Nitrofenylo)carbonyl]oksy}- F28249alfa | C3H7 | 1,2 | 0,5 | 88 |
Claims (15)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób selektywnego utleniania pierwszorzędowego lub drugorzędowego alkoholu do odpowiedniego aldehydu lub ketonu, znamienny tym, że alkohol poddaje się reakcji z roztworem który zawiera bezwodnik o wzorze (RCO)2O i trialkanoilowy związek perjodinanu o wzorze I
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się związek, w którym R oznacza etyl lub n-propyl.
- 3. Sposób wedł ug zastrz. 1 lub 2, znamienny tym, ż e jako alkohol stosuje się 5-{[(p-nitrofenylo)karbonyl]oksy}-F28249alfa, uzyskując w wyniku utlenienia 23-keto pochodną tego alkoholu.
- 4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, ż e dodatkowo obejmuje dalszą konwersję 23-keto pochodnej do moxidectinu.
- 5. Sposób według zastrz. 1 lub 2, znamienny tym, że stosuje się alkohol wybrany z grupy obejmującej cykloheksanol, n-oktanol, cyklootanol, alkohol benzylowy, alkohol 2,5-dimetoksybenzylowy i alkohol 3,4,5-trimetoksybenzylowy.
- 6. Kompozycja, znamienna tym, ż e zawiera bezwodnik o wzorze (RCO)2O i trialkanolowy związek perjodinanu o wzorze I.
- 7. Kompozycja według zastrz. 6, znamienna tym, że dodatkowo zawiera rozpuszczalnik.
- 8. Kompozycja według zastrz. 6 lub 7, znamienny tym, ż e zawiera związek, w którym R oznacza etyl lub n-propyl.
- 9. Kompozycja wedł ug zastrz. 6 do 8, znamienny tym, ż e zawiera zwią zek o wzorze I w iloś ci od 2% molowych do 15% molowych w odniesieniu do bezwodnika.
- 10. Kompozycja według zastrz. 6 do 8, znamienna tym, że zawiera związek o wzorze I w ilości od 4% molowych do 6% molowych w odniesieniu do bezwodnika.
- 11. Kompozycja według zastrz. 7, znamienna tym, że jako rozpuszczalnik zawiera toluen.
- 12. Sposób selektywnego utleniania pierwszorzędowego lub drugorzędowego alkoholu do odpowiedniego aldehydu lub ketonu znamienny tym, że alkohol poddaje się reakcji z roztworem który zawiera bezwodnik o wzorze (RCO)2O i trialkanoilowy związek perjodinanu o wzorze IPL 205 825 B1 w którym R oznacza C2-C4 alkil, rozpuszczone w odpowiednim rozpuszczalniku.
- 13. Sposób według zastrz. 12, znamienny tym, że związek o wzorze I stosuje się w ilości od2% molowych do 15% molowych w odniesieniu do bezwodnika.
- 14. Sposób według zastrz. 12, znamienny tym, że związek o wzorze I jest w ilości od 4% molowych do 6% molowych w odniesieniu do bezwodnika.
- 15. Sposób według jednego z zastrz. 12 do 14, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik stosuje się toluen.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US37631802P | 2002-04-29 | 2002-04-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL376082A1 PL376082A1 (pl) | 2005-12-12 |
| PL205825B1 true PL205825B1 (pl) | 2010-05-31 |
Family
ID=29401330
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL376082A PL205825B1 (pl) | 2002-04-29 | 2003-04-28 | Sposób selektywnego utleniania o zwiększonym stopniu bezpieczeństwa |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6762327B2 (pl) |
| EP (1) | EP1499576B1 (pl) |
| JP (1) | JP4446046B2 (pl) |
| KR (1) | KR100921642B1 (pl) |
| CN (1) | CN1272299C (pl) |
| AT (1) | ATE363462T1 (pl) |
| AU (1) | AU2003231149B2 (pl) |
| BR (1) | BR0309709A (pl) |
| CY (1) | CY1106814T1 (pl) |
| DE (1) | DE60314123T2 (pl) |
| DK (1) | DK1499576T3 (pl) |
| ES (1) | ES2286428T3 (pl) |
| HR (1) | HRP20041069B1 (pl) |
| MX (1) | MXPA04010675A (pl) |
| NZ (1) | NZ536143A (pl) |
| PL (1) | PL205825B1 (pl) |
| PT (1) | PT1499576E (pl) |
| RS (1) | RS50998B (pl) |
| WO (1) | WO2003093210A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA200409544B (pl) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2006203353B8 (en) * | 2006-06-22 | 2007-12-13 | Wyeth | Improved oxidation process with enhanced safety and use thereof |
| CZ302504B6 (cs) * | 2009-12-11 | 2011-06-22 | Contipro C A.S. | Derivát kyseliny hyaluronové oxidovaný v poloze 6 glukosaminové cásti polysacharidu selektivne na aldehyd, zpusob jeho prípravy a zpusob jeho modifikace |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3505354A (en) | 1967-05-18 | 1970-04-07 | Geigy Chem Corp | 2-methyl-3-p-halobenzoylindole-n-aliphatic acids |
| US4894386A (en) | 1987-04-15 | 1990-01-16 | Ici Americas Inc. | Aliphatic carboxamides |
| US4988824A (en) | 1989-09-11 | 1991-01-29 | Maulding Donald R | Process for the preparation of 23-(C1-C6 alkyloxime)-LL-F28249 compounds |
| US5420289A (en) | 1989-10-27 | 1995-05-30 | American Home Products Corporation | Substituted indole-, indene-, pyranoindole- and tetrahydrocarbazole-alkanoic acid derivatives as inhibitors of PLA2 and lipoxygenase |
-
2003
- 2003-04-03 US US10/406,394 patent/US6762327B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-04-28 KR KR1020047017509A patent/KR100921642B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2003-04-28 PT PT03724279T patent/PT1499576E/pt unknown
- 2003-04-28 WO PCT/US2003/013070 patent/WO2003093210A1/en not_active Ceased
- 2003-04-28 DE DE60314123T patent/DE60314123T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-28 ES ES03724279T patent/ES2286428T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-28 EP EP03724279A patent/EP1499576B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-28 CN CNB038094401A patent/CN1272299C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-04-28 DK DK03724279T patent/DK1499576T3/da active
- 2003-04-28 HR HR20041069A patent/HRP20041069B1/xx not_active IP Right Cessation
- 2003-04-28 NZ NZ536143A patent/NZ536143A/xx not_active IP Right Cessation
- 2003-04-28 AU AU2003231149A patent/AU2003231149B2/en not_active Ceased
- 2003-04-28 MX MXPA04010675A patent/MXPA04010675A/es active IP Right Grant
- 2003-04-28 BR BR0309709-9A patent/BR0309709A/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-04-28 PL PL376082A patent/PL205825B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2003-04-28 JP JP2004501351A patent/JP4446046B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-04-28 RS YUP-941/04A patent/RS50998B/sr unknown
- 2003-04-28 AT AT03724279T patent/ATE363462T1/de not_active IP Right Cessation
-
2004
- 2004-11-25 ZA ZA200409544A patent/ZA200409544B/en unknown
-
2007
- 2007-08-10 CY CY20071101078T patent/CY1106814T1/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6762327B2 (en) | 2004-07-13 |
| BR0309709A (pt) | 2005-02-15 |
| DK1499576T3 (da) | 2007-08-13 |
| NZ536143A (en) | 2006-03-31 |
| ATE363462T1 (de) | 2007-06-15 |
| RS94104A (sr) | 2007-02-05 |
| MXPA04010675A (es) | 2005-06-20 |
| CN1649814A (zh) | 2005-08-03 |
| EP1499576B1 (en) | 2007-05-30 |
| HRP20041069A2 (en) | 2004-12-31 |
| AU2003231149A1 (en) | 2003-11-17 |
| WO2003093210A1 (en) | 2003-11-13 |
| US20030204064A1 (en) | 2003-10-30 |
| JP4446046B2 (ja) | 2010-04-07 |
| JP2005523930A (ja) | 2005-08-11 |
| RS50998B (sr) | 2010-10-31 |
| KR100921642B1 (ko) | 2009-10-14 |
| PT1499576E (pt) | 2007-08-28 |
| PL376082A1 (pl) | 2005-12-12 |
| EP1499576A1 (en) | 2005-01-26 |
| DE60314123D1 (de) | 2007-07-12 |
| HRP20041069B1 (en) | 2008-01-31 |
| CY1106814T1 (el) | 2012-05-23 |
| ES2286428T3 (es) | 2007-12-01 |
| WO2003093210A8 (en) | 2004-12-16 |
| DE60314123T2 (de) | 2008-01-24 |
| CN1272299C (zh) | 2006-08-30 |
| KR20050025165A (ko) | 2005-03-11 |
| AU2003231149B2 (en) | 2009-05-07 |
| ZA200409544B (en) | 2006-04-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Henbest et al. | 591. Amine oxidation. Part I. The side-chain oxidation of N-alkyl-and NN-dialkyl-anilines by manganese dioxide | |
| PL205825B1 (pl) | Sposób selektywnego utleniania o zwiększonym stopniu bezpieczeństwa | |
| Gilchrist et al. | Formation of 2-acetylpyridines by the base-catalysed ring opening of dihydro-4 H-furo [2, 3-e] oxazines | |
| KR19990082176A (ko) | 벤조디푸란온 염료의 제조 방법 | |
| JPH08503005A (ja) | 顔料製造法 | |
| SU1124886A3 (ru) | Способ получени хинолонов | |
| US12590049B2 (en) | Metal-free oxidation of pyrenes | |
| Tsupak et al. | 5-Diazouracils in azo coupling reactions | |
| IE52992B1 (en) | Preparation of pyrazine derivatives | |
| US4565876A (en) | Process | |
| RU2059611C1 (ru) | Способ получения 4-бром-1-метиламиноантрахинона | |
| Heinisch et al. | Preparation of azolopyridazinecarboxylic acids | |
| GB2099820A (en) | Preparation of pyrazine derivatives | |
| Kislyi et al. | Investigation of the regioselectivity of alkylation of 3-nitropyridin-2 (1H)-ones | |
| CA1151659A (en) | Producing 7-alkoxycarbonyl-6,8-dimethyl-4- hydroxymethyl-1-phthalazone and intermediates | |
| CH279830A (fr) | Procédé de préparation de ptéroylglutamate diéthylique. | |
| SU624575A3 (ru) | Способ получени производных пиридо (2,3- )пиримидина | |
| JPH0925261A (ja) | フタロニトリル誘導体の新規な製造法 | |
| Zeller et al. | CMR spectra of N-oxygenated pyrazoles I. 3, 5-dialkyl-and 3-alkyl-5-phenyl-4-oxo-4H-pyrazole 1, 2-dioxides | |
| JPH05247010A (ja) | ７−ヒドロキシ−２−メチル−２ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−３−オン誘導体及びその製造方法 | |
| BE885657A (fr) | Procede de preparation de derives de l'acide 1,1-dioxopenicillanique et produits ainsi obtenus | |
| Zheng-Hua et al. | SYNTHESIS OF NOVEL TRIAZOLO [2, 3, b]-1, 3, 4-THIADIAZOLIUM SALTS | |
| CA2026440A1 (en) | Pyrazolotriazoles and processes for their formation | |
| CH279833A (fr) | Procédé de préparation de ptéroylglutamate dibenzylique. | |
| IE41602B1 (en) | Preperation of quinoxaline-1,4-dioxide compounds by a decarbonylation process |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20110428 |