RU2519087C2 - Способ получения диоксида хлора - Google Patents
Способ получения диоксида хлора Download PDFInfo
- Publication number
- RU2519087C2 RU2519087C2 RU2011118200/05A RU2011118200A RU2519087C2 RU 2519087 C2 RU2519087 C2 RU 2519087C2 RU 2011118200/05 A RU2011118200/05 A RU 2011118200/05A RU 2011118200 A RU2011118200 A RU 2011118200A RU 2519087 C2 RU2519087 C2 RU 2519087C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- chlorine dioxide
- reaction medium
- raw material
- water
- reactor
- Prior art date
Links
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N dioxidochlorine(.) Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 168
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 title claims abstract description 84
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 title claims abstract description 84
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 67
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims abstract description 46
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 18
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M chlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 26
- -1 chlorate ions Chemical class 0.000 claims description 26
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 18
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 11
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000012431 aqueous reaction media Substances 0.000 claims description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 18
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfonylbenzoic acid Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 11
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 7
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- 150000004827 dibenzo-1,4-dioxins Chemical class 0.000 description 5
- 150000004826 dibenzofurans Chemical class 0.000 description 5
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- WDMKCPIVJOGHBF-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,6,7,8-Heptachlorodibenzofuran Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=C2C(C=C(C(=C3Cl)Cl)Cl)=C3OC2=C1Cl WDMKCPIVJOGHBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SNWFMKXFMVHBKD-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,6,7-hexachlorodibenzofuran Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=C2C3=CC=C(Cl)C(Cl)=C3OC2=C1Cl SNWFMKXFMVHBKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LIQJBAPSLUZUTB-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,6-pentachlorodibenzofuran Chemical compound O1C2=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C2C2=C1C(Cl)=CC=C2 LIQJBAPSLUZUTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 4
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-N chloric acid Chemical class OCl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940005991 chloric acid Drugs 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Chemical class 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- FOIBFBMSLDGNHL-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,6,7,8,9-Octachlorodibenzo-p-dioxin Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=C2OC3=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C3OC2=C1Cl FOIBFBMSLDGNHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RHIROFAGUQOFLU-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,6,7,8,9-Octachlorodibenzofuran Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=C2C3=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C3OC2=C1Cl RHIROFAGUQOFLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGUFODBRKLSHSI-UHFFFAOYSA-N 2,3,7,8-tetrachloro-dibenzo-p-dioxin Chemical compound O1C2=CC(Cl)=C(Cl)C=C2OC2=C1C=C(Cl)C(Cl)=C2 HGUFODBRKLSHSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 231100000770 Toxic Equivalency Factor Toxicity 0.000 description 2
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 239000012527 feed solution Substances 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- RPAJSBKBKSSMLJ-DFWYDOINSA-N (2s)-2-aminopentanedioic acid;hydrochloride Chemical class Cl.OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O RPAJSBKBKSSMLJ-DFWYDOINSA-N 0.000 description 1
- WCLNVRQZUKYVAI-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,6,7,8-Heptachlorodibenzodioxin Chemical compound O1C2=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C2OC2=C1C=C(Cl)C(Cl)=C2Cl WCLNVRQZUKYVAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCYYQNSQJHPVMG-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,7,8-Hexachlorodibenzodioxin Chemical compound O1C2=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C2OC2=C1C=C(Cl)C(Cl)=C2 WCYYQNSQJHPVMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AETAPIFVELRIDN-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrachlorodibenzofuran Chemical compound C1=CC=C2C3=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C3OC2=C1 AETAPIFVELRIDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCLUIPQDHHPDJJ-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,6,7,8-Hexachlorodibenzodioxin Chemical compound O1C2=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C=C2OC2=C1C=C(Cl)C(Cl)=C2Cl YCLUIPQDHHPDJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGIRBUBHIWTVCK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,7,8,9-Hexachlorodibenzodioxin Chemical compound O1C2=CC(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C2OC2=C1C=C(Cl)C(Cl)=C2Cl LGIRBUBHIWTVCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSPZPQQWDODWAU-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,7,8-Pentachlorodibenzodioxin Chemical compound O1C2=CC(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C2OC2=C1C=C(Cl)C(Cl)=C2 FSPZPQQWDODWAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229910001919 chlorite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052619 chlorite group Inorganic materials 0.000 description 1
- UHZZMRAGKVHANO-UHFFFAOYSA-M chlormequat chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCCl UHZZMRAGKVHANO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- SAUMVKNLVQDHMJ-UHFFFAOYSA-N dichlorine trioxide Inorganic materials ClOCl(=O)=O SAUMVKNLVQDHMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004076 pulp bleaching Methods 0.000 description 1
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B11/00—Oxides or oxyacids of halogens; Salts thereof
- C01B11/02—Oxides of chlorine
- C01B11/022—Chlorine dioxide (ClO2)
- C01B11/023—Preparation from chlorites or chlorates
- C01B11/025—Preparation from chlorites or chlorates from chlorates without any other reaction reducing agent than chloride ions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B11/00—Oxides or oxyacids of halogens; Salts thereof
- C01B11/02—Oxides of chlorine
- C01B11/022—Chlorine dioxide (ClO2)
- C01B11/023—Preparation from chlorites or chlorates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B11/00—Oxides or oxyacids of halogens; Salts thereof
- C01B11/02—Oxides of chlorine
- C01B11/022—Chlorine dioxide (ClO2)
- C01B11/023—Preparation from chlorites or chlorates
- C01B11/026—Preparation from chlorites or chlorates from chlorate ions in the presence of a peroxidic compound, e.g. hydrogen peroxide, ozone, peroxysulfates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B11/00—Oxides or oxyacids of halogens; Salts thereof
- C01B11/02—Oxides of chlorine
- C01B11/022—Chlorine dioxide (ClO2)
- C01B11/028—Separation; Purification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
Изобретение может быть использовано для получения диоксида хлора и его применения для снижения количества хлорированных ароматических соединений, находящихся в способе получения диоксида хлора. Способ получения диоксида хлора включает образование диоксида хлора по реакциии хлорат-ионов с восстановителем в реакционной среде в реакторе, отвод диоксида хлора в форме газа из реакционной среды в реакторе и далее добавление диоксида хлора к сырьевому материалу, используемому в способе. Изобретение позволяет снизить количество хлорированных ароматических соединений, присутствующих в процессе производства диоксида хлора. 2 н. и 12 з.п. ф-лы, 3 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к способу получения диоксида хлора, включающему реакцию хлорат-ионов и восстановителя в реакторе с получением диоксида хлора, причем способ далее включает добавление диоксида хлора, по меньшей мере, к одному сырьевому материалу, используемому в процессе.
Диоксид хлора, используемый в водном растворе или как газ, представляет значительный коммерческий интерес, главным образом, в отбеливании целлюлозы, но также и в очистке воды, ингибировании роста микробов, отбеливании жиров, удалении фенолов из промышленных отходов и т.д. Следовательно, желательно получить способы, по которым диоксид хлора может быть эффективно получен. Имеются многочисленные различные способы производства диоксида хлора. Большинство крупномасштабных процессов коммерческого использования осуществляют на целлюлозных заводах и включают непрерывную реакцию хлората щелочного металла в кислотной реакционной среде с восстановителем, таким как пероксид водорода, метанол, хлорид-ионы или диоксид серы, чтобы получить диоксид хлора, который отбирают в качестве газа из реакционной среды. Краткий обзор такого способа может быть найден в "Отбеливание целлюлозы - Принципы и Практика", ТАППИ ПРЕСС 1996, Часть II: Сырье, Глава 2: Химикаты отбеливания: Диоксид хлора, p. 61-69 (Pulp Bleaching - Principles and Practice, Tappi Press 1996, Section II: Raw Materials, Chapter 2: Bleaching Chemicals: Chlorine Dioxide, p. 61-69).
В одном виде способов реакционную среду поддерживают в единственном реакторе в режиме кипения при давлении ниже атмосферного, в которых щелочно-металлическая соль кислоты осаждается и ее удаляют как осадок соли. Примеры таких процессов описаны в американских патентах 5091166, 5091167, 5366714 и 5770171, и в WO 2006/062455. Осадок соли может также быть вымыт водой или другим растворителем, как описано, например, в патентах США 5674466 и 6585950.
В другом виде способов реакционную среду поддерживают в условиях отсутствия кристаллизации, обычно, в основном, при атмосферном давлении. В большинстве случаев истощенную реакционную среду из первого реактора переводят во второй реактор для дальнейших реакций получения диоксида хлора. Истощенная реакционная среда, удаленная из конечного реактора, обычно называемая остаточной кислотой, содержит кислоту, щелочно-металлическую соль кислоты и обычно некоторое количество непрореагировавшего хлората щелочного металла. Остаточная кислота может иногда, по меньшей мере, частично, использоваться в процессе варки целлюлозы. Примеры процессов получения диоксида хлора при отсутствии кристаллизации описаны в EP 612686, WO 2006/033609, JP 03-115102 и JP 88-008203.
Также предложено обрабатывать истощенную реакционную среду или растворенный осадок соли электрохимически, как описано, например, в патентах США 4129484, 5478446, 5487881, 5858322 и 6322690.
Современные коммерческие способы производства диоксида хлора являются очень эффективными, и образуются только очень небольшие количества нежелательных побочных продуктов, таких как элементный хлор. Из-за присутствия элементного хлора, также хлорированные ароматические соединения, такие как хлорированные дибензо-п-диоксины или дибензофураны, могут существовать в одном или больше потоках процесса. Хотя их количество является чрезвычайно низким, но высокая токсичность некоторых хлорированных ароматических соединений делает желательным снижение их содержания настолько, насколько возможно.
Происхождение хлорированных ароматических соединений не ясно. Хотя такие соединения уже могут существовать в сырьевых материалах, можно подозревать, что, по меньшей мере, некоторые могут образовываться в процессе получения диоксида хлора.
Патент WO 2008/085122 раскрывает обрабатывающую реакционную среду или потоки процесса в способе получения диоксида хлора с применением адсорбента, эффективного в удалении хлорированных органических соединений. Даже при том, что были достигнуты хорошие результаты, способ требует обработки и деструкции или регенерации адсорбента, насыщенного потенциально токсичными соединениями.
Задачей изобретения является обеспечить простой способ снижения количества хлорированных ароматических соединений, присутствующих в процессе производства диоксида хлора.
Согласно изобретению задачу достигают добавлением диоксида хлора к одному или большему количеству сырьевых материалов, используемых в процессе.
Таким образом, один аспект настоящего изобретения касается предпочтительно непрерывного способа получения диоксида хлора, включающего получение диоксида хлора в реакционной среде в реакторе и отвод диоксида хлора в форме газа из реакционной среды в реакторе, причем способ далее включает добавление диоксида хлора, по меньшей мере, к одному сырьевому материалу, используемому в способе. Диоксид хлора, удаленный из реакционной среды, может затем поглощаться водой, но может также использоваться как газ.
Другой аспект изобретения касается применения диоксида хлора для снижения количества хлорированных ароматических соединений, присутствующих в процессе получения диоксида хлора. Этот аспект может также быть выражен как способ снижения количества хлорированных ароматических соединений, присутствующих в процессе получения диоксида хлора, включая добавление диоксида хлора, по меньшей мере, к одному сырьевому материалу способа получения диоксида хлора.
Хотя механизм не полностью ясен, считается, что диоксид хлора окисляет ароматические примеси в сырье в неароматические соединения. В результате количество ароматических соединений, которые могут быть хлорированы, и/или количество уже хлорированных ароматических соединений в сырье будет снижено.
Примеры хлорированных ароматических соединений, количество которых может быть снижено по-настоящему изобретению, включают хлорированные дибензо-п-диоксины (ПХДД, полихлорированные дибензо-п-диоксины (PCDD)) или дибензофураны (ПХДФ, полихлорированные дибензофураны (PCDF). Конкретные примеры таких соединений включают дибензо-п-диоксины, хлорированные в положениях 2,3,7,8; 1,2,3,7,8; 1,2,3,4,7,8; 1,2,3,6,7,8; 1,2,3,7,8,9 и 1,2,3,4,6,7,8; и дибензофураны, хлорированные в положениях 2,3,7,8; 1,2,3,7,8; 2,3,4,7,8; 1,2,3,4,7,8; 1,2,3,6,7,8; 2,3,4,6,7,8; 1,2,3,7,8,9 и 1,2,3,4,6,7,8; и 1,2,3,4,7,8,9.
Сырьевые материалы в способе получения диоксида хлора могут включать хлорат-ионы и, по меньшей мере, один восстановитель. Сырьевые материалы могут также включать один или большее количество материалов, выбранных, по меньшей мере, из одной кислоты и воды. Хлорат-ионы могут, например, быть в форме хлората щелочного металла, такого как хлорат натрия, или хлорноватая кислота, или смесь хлората щелочного металла и хлорноватой кислоты. Восстановителем может, например, быть один или больше из реагентов, выбранных из метанола, пероксида водорода, хлорид-ионов и диоксида серы. Кислотой является предпочтительно одна или больше из неорганических кислот, таких как серная кислота, хлористоводородная кислота, хлорноватая кислота и их смеси. Если используют хлорноватую кислоту, она служит и как кислота и как источник хлорат-ионов. Если используют хлористоводородную кислоту, она служит и как восстановитель и как кислота. Вода может использоваться для того, чтобы растворить твердый хлорат щелочного металла, чтобы обеспечить его водный раствор для подпитки реакционной среды. Вода может также подаваться прямо в реакционную среду или использоваться для того, чтобы абсорбировать диоксид хлора, который образуется в процессе. Вода, используемая для различных целей, может поступать из того же самого или из различных начальных источников.
Любой из вышеупомянутых материалов может содержать ароматические примеси, и согласно изобретению диоксид хлора может быть добавлен к одному или больше из них. Диоксид хлора предпочтительно добавляют в виде водного раствора любых концентраций, например приблизительно от 1 мг/л до приблизительно 16 г/л или от приблизительно 1 г/л до приблизительно 10 г/л. Предпочтительно, диоксид хлора добавляют в таком количестве, чтобы получить его эффективную концентрацию в сырьевом материале, например, по меньшей мере, 0,1 мг/л. Нет никакого критического верхнего предела, хотя может быть неэкономично иметь большое количество диоксида хлора, циркулирующего в процессе. С практической точки зрения подходящая концентрация может быть от приблизительно 1 мг/л до приблизительно 3 г/л, предпочтительно от приблизительно 1 мг/л до приблизительно 1,5 г/л или от приблизительно 10 мг/л до приблизительно 100 мг/л. Диоксид хлора может быть добавлен в резервуар-хранилище для сырья или непрерывно в поток сырья и может быть смешан на линии, например в статической мешалке. Температура сырьевого материала, к которому добавляют диоксид хлора, не важна, хотя предпочтительно, что сырьевой материал на некоторой стадии прежде, чем быть используемым в способе, приводят к температуре от приблизительно 5 до приблизительно 100°C или от приблизительно 20 до приблизительно 80°C. Эффективность увеличится с более высокой температурой, но, по практическим причинам, добавление диоксида хлора может быть сделано при температуре окружающей среды, например, от приблизительно 0 до приблизительно 45°C. Время между добавлением диоксида хлора и временем, когда сырьевой материал используется в способе, может, например, быть от приблизительно 1 секунды до приблизительно 10 дней или больше, или от приблизительно 1 минуты до приблизительно 3 дней.
Поскольку диоксид хлора также может реагировать с неорганическими примесями в сырьевом материале, они могут быть отфильтрованы прежде, чем сырьевой материал используется в процессе производства диоксида хлора.
В варианте осуществления изобретения диоксид хлора добавляют к воде, используемой для растворения твердого хлората щелочного металла или к водному раствору хлората щелочного металла. Например, диоксид хлора может быть добавлен к поступающей воде, которую до или после добавления диоксида хлора, приводят к температуре, подходящей для растворения хлората щелочного металла, например от приблизительно 25 до приблизительно 100°C или от приблизительно 50 до приблизительно 90°C. Вода может затем контактировать с твердым хлоратом щелочного металла, чтобы образовать раствор хлората щелочного металла, например, с концентрацией от приблизительно 400 до насыщения (обычно приблизительно 760 г/л) или от приблизительно 600 до приблизительно 720 г/л. Можно работать в пределах широкого интервала pH, например от приблизительно 0 до приблизительно 14, но также возможно регулировать pH до, во время или после добавления диоксида хлора, например, к pH от приблизительно 5 до приблизительно 13 или от приблизительно 8 до приблизительно 12.
В другом варианте осуществления диоксид хлора добавляют к воде, подаваемой прямо в реакционную среду, что может быть выгодно, если хлорат щелочного металла подают как твердый материал прямо в реакционную среду. Также здесь можно отрегулировать pH, как определено выше.
В другом варианте осуществления изобретения диоксид хлора добавляют к воде, используемой для абсорбции газообразного диоксида хлора, отводимого из реакционной среды, в которой он образуется. Здесь также возможно регулировать pH, как определено выше.
В дальнейших вариантах осуществления изобретения диоксид хлора добавляют к одному или больше другому сырьевому материалу, такому как восстановитель, такой как пероксид водорода, или кислота, такая как серная кислота. Один или больше вышеупомянутых вариантов осуществления могут также быть комбинированы. Например, возможно добавить диоксид хлора как к воде для растворения хлората щелочного металла, так и к воде для абсорбции диоксида хлора, так же как к любой другой воде, необязательно используемой в процессе.
Изобретение применимо в большинстве типов способов получения диоксида хлора, особенно в способах, в которых диоксид хлора образуется реакцией хлорат-ионов с восстановителем в кислотной водной реакционной среде, но также и в способах, включающих электрохимическое восстановление хлората, или в способах, основанных на другом сырьевом материале, таком как хлорит щелочного металла. Процессы включают как способы, описанные в ранее упомянутых публикациях, так и способы, используемые коммерчески, такие как SVP-LITE®, SVP-HP®, SVP®-SCW, SVP®-HCL, HP-A®, Mathieson, R2®, R3®, R3H®, R5®, R7®, R8®, R9®, R10®, R11®, R12™, R13™ и интегрированные способы диоксид хлора/хлорат, такие как R6® и другие. Таким образом, изобретение применимо в однореакторных способах, эксплуатируемых при давлении ниже атмосферного и в условиях кристаллизации, так же как в способах, эксплуатируемых, в основном, при атмосферном давлении и в условиях отсутствия кристаллизации.
В варианте изобретения способ протекает в условиях кристаллизации. Один режим работы такого процесса описан ниже. Реакционную среду поддерживают в реакторе под давлением ниже атмосферного, обычно, от приблизительно 8 до приблизительно 80 кПа абсолютных. Реакционная среда циркулирует через трубопровод циркуляции и нагреватель (обычно называемый "ребойлер") и назад в реактор со скоростью, достаточной для поддержания температуры реакционной среды в точке кипения, обычно от приблизительно 15 до приблизительно 100°C, в зависимости от давления. Потоки подачи водного раствора хлората натрия, кислоты, такой как серная кислота или хлористоводородная кислота, и восстановителя, такого как метанол, пероксид водорода, хлорид натрия или хлористоводородная кислота, подают в различные точки трубопровода циркуляции, но могут, если приспособлено, также быть поданы прямо в реактор. Также возможно заранее перемешать один или больше потоков подачи. Концентрация хлората, поддерживаемая в реакционной среде, может изменяться в широких пределах, например от приблизительно 0,25 моль/литр до насыщения. Кислотность реакционной среды предпочтительно поддерживают от приблизительно 0,5 до приблизительно 12 N. В реакционной среде хлорат натрия, восстановитель и кислота реагируют с образованием диоксида хлора, натриевой соли кислоты (например, сульфата натрия) и, необязательно, других побочных продуктов, в зависимости от используемого восстановителя. Диоксид хлора и другие газообразные продукты отводят как газ вместе с испаренной водой. Натриевая соль кислоты осаждается как, в основном, нейтральная или кислотная соль, в зависимости от кислотности реакционной среды, и удаляется как осадок соли (например, Na2SO4 (тв) или Na3H(SO4)2 (тв)) при циркуляции реакционной среды через фильтр. Газ, отобранный из реактора, подают в холодильник и затем в абсорбер, питаемый охлажденной водой, растворяющей диоксид хлора с получением диоксидхлорной воды, в то время как нерастворенные газообразные компоненты удаляют как газ. Диоксид хлора может быть добавлен к одному или большему числу потоков подачи, воде, питающей абсорбер, или воде, используемой для приготовления водного раствора хлората натрия из твердого хлората натрия. Также возможно добавлять диоксид хлора в один или больше резервуаров для хранения любого из вышеупомянутых подаваемых химикатов.
В другом варианте осуществления изобретения способ протекает как способ в отсутствие кристаллизации. Один режим работы такого способа описан ниже.
Первичный реактор поддерживает реакционную среду в условиях отсутствия кипения. Подаваемые потоки водного раствора хлората натрия, серной кислоты и восстановителя, такого как пероксид водорода, входят в первичный реактор, отдельно или как смесь двух или больше из них, в то время как инертный газ, такой как воздух, вдувают снизу. В реакционной среде хлорат натрия, восстановитель и кислота реагируют с образованием диоксида хлора, натриевой соли кислоты и, необязательно, других побочных продуктов, в зависимости от используемого восстановителя.
Диоксид хлора и другие газообразные продукты отводят как газ вместе с инертным газом. Истощенную реакционную среду переводят во второй реактор, также питаемый потоком подачи восстановителя и инертным газом, таким как воздух. Также здесь получают диоксид хлора в реакционной среде, и отводят с другими газообразными продуктами как газ вместе с инертным газом, в то время как истощенную реакционную среду переводят в десорбер, питаемый инертным газом, таким как воздух, чтобы удалить, в основном, весь газ из жидкости. Абсолютное давление, поддерживаемое в реакторах, составляет предпочтительно от приблизительно 50 до приблизительно 120 кПа, наиболее предпочтительно при, в основном, атмосферном давлении и предпочтительной температуре от приблизительно 30 до приблизительно 100°C. Кислотность реакционной среды в реакторах предпочтительно поддерживают от приблизительно 4 до приблизительно 14 N. Концентрацию хлората щелочного металла в реакционной среде в первом реакторе предпочтительно поддерживают от приблизительно 0,05 моль/литр до насыщения, а во втором реакторе предпочтительно от приблизительно 9 до приблизительно 75 ммоль/литр. Газ из первичного и вторичного реакторов и десорбера переводят в абсорбер, эксплуатируемый как в способе с кристаллизацией. Диоксид хлора может быть добавлен к одному или большему числу потоков подачи, воде, питающей абсорбер, или воде, используемой для приготовления водного раствора хлората натрия из твердого хлората натрия. Также возможно добавлять диоксид хлора в один или большее количество резервуаров для хранения любого из вышеупомянутых подаваемых химикатов.
Изобретение далее поясняется посредством следующего примера, который, однако, не должен интерпретироваться как ограничение изобретения. Если иначе не указано, все части и проценты относятся к весовым частям и процентам.
ПРИМЕР. Два испытания выполняли в лабораторном генераторе диоксида хлора. В первом испытании необработанную речную воду использовали для приготовления исходной реакционной среды и раствора подачи хлората натрия. Генератор эксплуатировался непрерывно при давлении 25 кПа и температуре 67°С с хлористоводородной кислотой в качестве кислоты и пероксидом водорода в качестве восстановителя, причем система приводит к реальному образованию элементного хлора. Процесс проводили в течение 6 часов и после охлаждения реакционную среду (включая образованные твердые частицы NaCl) собирали. Реактор затем полностью очищали и трубы заменяли перед вторым испытанием. Во втором испытании воду, взятую в том же самом случае из той же самой реки, что и в первом испытании, предварительно обрабатывали, прибавляя 5 мл ClO2-воды (5 г ClO2/л) к 2 литрам воды, что соответствует добавлению 12 мг ClO2 на литр воды. Воду затем оставили при комнатной температуре на приблизительно 16 часов. Новую реакционную среду и раствор подачи хлората натрия затем приготавливали из воды, обработанной ClO2. Генератор затем эксплуатировался непрерывно в течение 6 часов при тех же самых условиях, как в первом испытании, и после охлаждения реакционную среду (включая образованные твердые частицы NaCl) собирали.
Два образца реакционной среды анализировали относительно хлорированных дибензо-п-диоксинов и дибензофуранов. Результаты, выраженные как токсические эквиваленты 2,3,7,8-тетрахлордибензо-п-диоксина, показаны в таблице ниже:
| Нижняя граница МТЭ (международный токсический эквивалент) (пг/кг) | Верхняя граница МТЭ 2005 (пг/кг) | |
| Реакционная среда из пробы 1 с необработанной водой | 6,8 | 7,1 |
| Реакционная среда из пробы 2 с водой, обработанной ClO2 | 2,9 | 3,7 |
Результаты, выраженные как сумма всех компонентов ПХДД и ПХДФ с 4 атомами хлора или больше, показаны в таблице ниже:
| Реакционная среда из пробы 1 с необработанной водой (пг/кг) | Реакционная среда из пробы 2 с водой, обработанной ClO2 (пг/кг) | |
| Сумма ПХДД | 15 | 5,5 |
| Сумма ПХДФ | 140 | 77 |
Результаты для 17 наиболее токсичных компонентов показаны в следующей таблице:
| Компонент | Реакционная среда из пробы 1 с необработанной водой (пг/кг) | Реакционная среда из пробы 2 с водой, обработанной ClO2 (пг/кг) |
| 2378 ТетХДД (2,3,7,8-Тетрахлордибензодиоксин) | 0,69 | НО (не обнаружен) (0,34) |
| 12378 ПенХДД (1,2,3,7,8-Пентахлордибензодиоксин) | НО (не обнаружен) (0,36) | НО (не обнаружен) (0,42) |
| 123478 ГекХДД (1,2,3,4,7,8-Гексахлордибензодиоксин) | НО (не обнаружен) (0,61) | НО (не обнаружен) (0,71) |
| 123678 ГекХДД (1,2,3,6,7,8-Гексахлордибензодиоксин) | НО (не обнаружен) (0,34) | НО (не обнаружен) (0,4) |
| 123789 ГекХДД (1,2,3,7,8,9-Гексахлордибензодиоксин) | НО (не обнаружен) (0,49) | НО (не обнаружен) (0,58) |
| 1234678 ГепХДД (1,2,3,4,6,7,8-Гептахлордибензодиоксин) | НО (не обнаружен) (0,53) | НО (не обнаружен) (0,66) |
| ОХДД (Октахлордибензодиоксин) | НО (не обнаружен) (0,72) | НО (не обнаружен) (1) |
| 2378 ТетХДФ (2,3,7,8-(Тетрахлордибензофуран) | 41 | 22 |
| 12378 ПенХДФ (1,2,3,7,8-(Пентахлордибензофуран) | 4,6 | 1,8 |
| 23478 ПенХДФ (Пентахлордибензофуран) | 2,6 | 0,98 |
| 123478 ГекХДФ (Гексахлордибензофуран) | 2,1 | 0,91 |
| 123678 ГекХДФ (Гексахлордибензофуран) | 0,58 | 0,43 |
| 234678 ГекХДФ (Гексахлордибензофуран) | 0,67 | 0,52 |
| 123789 ГекХДФ (Гексахлордибензофуран) | 1,4 | НО (не обнаружен) (0,49) |
| 1234678 ГепХДФ (Гептахлордибензофуран) | 1,4 | 0,85 |
| 1234789 ГепХДФ (Гептахлордибензофуран) | НО (не обнаружен) (0,39) | НО (не обнаружен) (0,51) |
| ОХДФ (Октахлордибензофуран) | НО (не обнаружен) (1,1) | НО (не обнаружен) (1,6) |
| НО (Х.ХХ) является замечанием, что концентрация ниже предела обнаружения, и Х.ХХ в круглых скобках имеет значение предел обнаружения (ПО) | ||
Как видно из вышеупомянутых результатов, количество ПХДД и ПХДФ может быть значительно снижено при эксплуатации способа по изобретению.
Claims (14)
1. Способ получения диоксида хлора, включающий осуществление реакции хлорат-ионов с восстановителем в кислой водной реакционной среде с образованием диоксида хлора в реакционной среде в реакторе, отвод диоксида хлора в форме газа из реакционной среды в реакторе, причем способ далее включает добавление диоксида хлора к, по меньшей мере, одному сырьевому материалу, используемому в способе.
2. Способ по п.1, в котором указанный, по меньшей мере, один сырьевой материал включает воду.
3. Способ по п.2, в котором указанная вода включает воду, используемую для растворения хлората щелочного металла с получением его водного раствора.
4. Способ по любому из пп.2-3, в котором указанная вода включает воду, используемую для поглощения газообразного диоксида хлора, который образуется в способе.
5. Способ по любому из пп.1-2, в котором указанный, по меньшей мере, один сырьевой материал включает водный раствор хлората щелочного металла.
6. Способ по любому из пп.1-2, в котором указанный, по меньшей мере, один сырьевой материал включает восстановитель.
7. Способ по любому из пп.1-2, в котором указанный, по меньшей мере, один сырьевой материал включает, по меньшей мере, одну неорганическую кислоту.
8. Способ по п.7, в котором указанной, по меньшей мере, одной неорганической кислотой является серная кислота.
9. Способ по п.7, в котором указанной, по меньшей мере, одной неорганической кислотой является хлористоводородная кислота.
10. Способ по п.7, в котором диоксид хлора добавляют к указанному, по меньшей мере, одному сырьевому материалу в качестве водного раствора.
11. Способ по п.7, в котором диоксид хлора добавляют в таком количестве, чтобы получить концентрацию диоксида хлора в сырьевом материале от приблизительно 1 мг/л до приблизительно 1,5 г/л.
12. Способ по п.1 или 7, в котором диоксид хлора добавляют и смешивают в линии с указанным, по меньшей мере, одним сырьевым материалом.
13. Способ по п.1 или 7, в котором сырьевой материал, к которому диоксид хлора добавляют на некоторой стадии прежде, чем использовать в способе, имеет температуру от приблизительно 5 до приблизительно 100°С.
14. Применение диоксида хлора для снижения количества хлорированных ароматических соединений, находящихся в способе получения диоксида хлора.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US10295008P | 2008-10-06 | 2008-10-06 | |
| EP08165910.4 | 2008-10-06 | ||
| US61/102,950 | 2008-10-06 | ||
| EP08165910 | 2008-10-06 | ||
| PCT/EP2009/062801 WO2010040687A1 (en) | 2008-10-06 | 2009-10-02 | Process for the production of chlorine dioxide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2011118200A RU2011118200A (ru) | 2012-11-20 |
| RU2519087C2 true RU2519087C2 (ru) | 2014-06-10 |
Family
ID=40497662
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011118200/05A RU2519087C2 (ru) | 2008-10-06 | 2009-10-02 | Способ получения диоксида хлора |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9994449B2 (ru) |
| EP (1) | EP2334594B1 (ru) |
| JP (1) | JP5583676B2 (ru) |
| CN (1) | CN102171136B (ru) |
| AR (1) | AR075648A1 (ru) |
| AU (1) | AU2009301238B2 (ru) |
| BR (1) | BRPI0913696B1 (ru) |
| CA (1) | CA2739666C (ru) |
| DK (1) | DK2334594T3 (ru) |
| ES (1) | ES2633931T3 (ru) |
| HR (1) | HRP20171158T1 (ru) |
| LT (1) | LT2334594T (ru) |
| MA (1) | MA32769B1 (ru) |
| MX (1) | MX2011003589A (ru) |
| PL (1) | PL2334594T3 (ru) |
| PT (1) | PT2334594T (ru) |
| RU (1) | RU2519087C2 (ru) |
| SA (1) | SA109300539B1 (ru) |
| SI (1) | SI2334594T1 (ru) |
| UY (1) | UY32084A (ru) |
| WO (1) | WO2010040687A1 (ru) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11535541B2 (en) | 2017-02-27 | 2022-12-27 | Ecolab Usa Inc. | Method for onsite production of chlorine dioxide |
| TWI792727B (zh) | 2017-03-24 | 2023-02-11 | 美商藝康美國公司 | 低風險的二氧化氯現場產生系統 |
| AR111541A1 (es) | 2017-08-17 | 2019-07-24 | Ecolab Usa Inc | Sistema de generación in situ de dióxido de cloro de bajo riesgo |
| US11970393B2 (en) | 2018-07-05 | 2024-04-30 | Ecolab Usa Inc. | Decomposition mediation in chlorine dioxide generation systems through sound detection and control |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1181527A3 (ru) * | 1978-12-18 | 1985-09-23 | Кеманорд Аб (Фирма) | Способ получени диоксида хлора и хлора |
| RU2069167C1 (ru) * | 1990-03-05 | 1996-11-20 | Ека Нобель АБ | Способ получения двуокиси хлора |
| RU45378U1 (ru) * | 2004-12-20 | 2005-05-10 | Федеральное Государственное унитарное предприятие "Уральский научно-исследовательский химический институт с опытным заводом" /ФГУП "УНИХИМ с ОЗ"/ | Установка для получения диоксида хлора |
| WO2007117205A1 (en) * | 2006-04-10 | 2007-10-18 | Akzo Nobel N.V. | Process for the production of chlorine dioxide |
Family Cites Families (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2833624A (en) | 1956-10-02 | 1958-05-06 | Du Pont | Production of chlorine dioxide |
| US4129484A (en) | 1976-05-11 | 1978-12-12 | Kemanord Ab | Process for regeneration of spent reaction solutions |
| US4534952A (en) | 1984-02-24 | 1985-08-13 | Erco Industries Limited | Small scale generation of chlorine dioxide for water treatment |
| JPS61117102A (ja) * | 1984-11-12 | 1986-06-04 | マルチフアイバ−・プロセス・リミテツド | 二酸化塩素の生成方法 |
| JPS638203A (ja) | 1986-06-26 | 1988-01-14 | Japan Carlit Co Ltd:The | 高純度の二酸化塩素を製造する方法 |
| WO1988008823A1 (en) * | 1987-05-15 | 1988-11-17 | Mason James A | Method of preparing a mixture of chlorine containing substances including chlorine dioxide |
| CA1319004C (en) * | 1988-08-10 | 1993-06-15 | Michael S. Zell | Production of chlorine dioxide |
| JPH0621005B2 (ja) | 1989-09-29 | 1994-03-23 | ダイソー株式会社 | 二酸化塩素の製造法 |
| US5770171A (en) | 1990-03-05 | 1998-06-23 | Eka Nobel Inc. | Process for production of chlorine dioxide |
| SE500043C2 (sv) | 1990-08-31 | 1994-03-28 | Eka Nobel Ab | Förfarande för kontinuerlig framställning av klordioxid |
| SE500042C2 (sv) | 1990-08-31 | 1994-03-28 | Eka Nobel Ab | Förfarande för kontinuerlig framställning av klordioxid |
| US5366714A (en) | 1992-06-09 | 1994-11-22 | Sterling Canada Inc. | Hydrogen peroxide-based chlorine dioxide process |
| US5487881A (en) | 1993-02-26 | 1996-01-30 | Eka Nobel Inc. | Process of producing chlorine dioxide |
| US5478446A (en) | 1993-07-02 | 1995-12-26 | Eka Nobel Inc. | Electrochemical process |
| NZ272769A (en) | 1994-08-18 | 1996-03-26 | Eka Nobel Inc | Process for producing chlorine dioxide by reducing chlorate in acidic reaction medium |
| US6585950B1 (en) | 1995-06-07 | 2003-07-01 | Eka Nobel Ab | Method of producing chlorine dioxide |
| SE9502077L (sv) | 1995-06-07 | 1996-08-22 | Eka Chemicals Ab | Sätt att framställa klordioxid |
| US5895638A (en) | 1997-03-20 | 1999-04-20 | Akzo Nobel N.V. | Method of producing chlorine dioxide |
| US7070710B1 (en) | 1999-06-11 | 2006-07-04 | Eka Chemicals Inc. | Chemical composition and method |
| JP2000354892A (ja) * | 1999-06-15 | 2000-12-26 | Nkk Corp | 難分解性有機物含有水の処理装置 |
| US6322690B1 (en) | 1999-11-26 | 2001-11-27 | Akzo Nobel N.V. | Chemical method |
| US20030031621A1 (en) | 2001-05-29 | 2003-02-13 | Alan Gravitt | Process and apparatus for the generation of chlorine dioxide using a replenished foam system |
| US6790427B2 (en) | 2001-06-25 | 2004-09-14 | Eka Chemicals, Inc. | Process for producing chlorine dioxide |
| JP2004223438A (ja) * | 2003-01-24 | 2004-08-12 | Toray Ind Inc | 分離膜およびその製造方法 |
| US20040175322A1 (en) | 2003-03-03 | 2004-09-09 | Woodruff Thomas E. | Process for producing chlorine dioxide |
| FR2858605B1 (fr) * | 2003-08-07 | 2005-10-07 | Thetis Environnement | Procede de preparation d'une solution diluee de dioxyde de chlore prete a l'emploi et dispositif pour la mise en oeuvre du procede |
| CN100471791C (zh) | 2004-02-23 | 2009-03-25 | 阿克佐诺贝尔公司 | 二氧化氯的生产方法 |
| MX2007002706A (es) | 2004-09-24 | 2007-05-18 | Akzo Nobel Nv | Proceso para la produccion de dioxido de cloro. |
| AU2005319640A1 (en) * | 2004-11-16 | 2006-06-29 | Tbs Technologies, Llc | Apparatus for the generation of chlorine dioxide |
| DE602005019778D1 (de) | 2004-12-06 | 2010-04-15 | Akzo Nobel Nv | Chemisches verfahren und produktionseinheit |
| CA2589714C (en) | 2004-12-06 | 2010-04-06 | Akzo Nobel N.V. | Process and apparatus for producing chlorine dioxide |
| ZA200803849B (en) * | 2005-11-10 | 2009-09-30 | Akzo Nobel Nv | Process for production of chlorine dioxide |
| CN101421182A (zh) | 2006-04-10 | 2009-04-29 | 阿克佐诺贝尔股份有限公司 | 制备二氧化氯的方法 |
| WO2008085122A1 (en) * | 2007-01-12 | 2008-07-17 | Akzo Nobel N.V. | Process for the production of chlorine dioxide |
-
2009
- 2009-08-29 SA SA109300539A patent/SA109300539B1/ar unknown
- 2009-08-31 UY UY0001032084A patent/UY32084A/es not_active Application Discontinuation
- 2009-10-02 PT PT97836704T patent/PT2334594T/pt unknown
- 2009-10-02 MX MX2011003589A patent/MX2011003589A/es active IP Right Grant
- 2009-10-02 HR HRP20171158TT patent/HRP20171158T1/hr unknown
- 2009-10-02 AU AU2009301238A patent/AU2009301238B2/en not_active Ceased
- 2009-10-02 CN CN200980139445.5A patent/CN102171136B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2009-10-02 WO PCT/EP2009/062801 patent/WO2010040687A1/en not_active Ceased
- 2009-10-02 SI SI200931707T patent/SI2334594T1/sl unknown
- 2009-10-02 PL PL09783670T patent/PL2334594T3/pl unknown
- 2009-10-02 US US13/122,533 patent/US9994449B2/en active Active
- 2009-10-02 JP JP2011530460A patent/JP5583676B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2009-10-02 DK DK09783670.4T patent/DK2334594T3/en active
- 2009-10-02 LT LTEP09783670.4T patent/LT2334594T/lt unknown
- 2009-10-02 EP EP09783670.4A patent/EP2334594B1/en active Active
- 2009-10-02 BR BRPI0913696 patent/BRPI0913696B1/pt active IP Right Grant
- 2009-10-02 ES ES09783670.4T patent/ES2633931T3/es active Active
- 2009-10-02 CA CA2739666A patent/CA2739666C/en active Active
- 2009-10-02 RU RU2011118200/05A patent/RU2519087C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2009-10-05 AR ARP090103829A patent/AR075648A1/es not_active Application Discontinuation
-
2011
- 2011-05-05 MA MA33813A patent/MA32769B1/fr unknown
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1181527A3 (ru) * | 1978-12-18 | 1985-09-23 | Кеманорд Аб (Фирма) | Способ получени диоксида хлора и хлора |
| RU2069167C1 (ru) * | 1990-03-05 | 1996-11-20 | Ека Нобель АБ | Способ получения двуокиси хлора |
| RU45378U1 (ru) * | 2004-12-20 | 2005-05-10 | Федеральное Государственное унитарное предприятие "Уральский научно-исследовательский химический институт с опытным заводом" /ФГУП "УНИХИМ с ОЗ"/ | Установка для получения диоксида хлора |
| WO2007117205A1 (en) * | 2006-04-10 | 2007-10-18 | Akzo Nobel N.V. | Process for the production of chlorine dioxide |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2334594A1 (en) | 2011-06-22 |
| CA2739666A1 (en) | 2010-04-15 |
| EP2334594B1 (en) | 2017-05-17 |
| US9994449B2 (en) | 2018-06-12 |
| AU2009301238A1 (en) | 2010-04-15 |
| SA109300539B1 (ar) | 2012-04-07 |
| JP2012504547A (ja) | 2012-02-23 |
| AU2009301238B2 (en) | 2014-08-28 |
| RU2011118200A (ru) | 2012-11-20 |
| BRPI0913696A2 (pt) | 2016-09-06 |
| JP5583676B2 (ja) | 2014-09-03 |
| MA32769B1 (fr) | 2011-11-01 |
| DK2334594T3 (en) | 2017-09-11 |
| HRP20171158T1 (hr) | 2017-10-06 |
| UY32084A (es) | 2010-03-26 |
| ES2633931T3 (es) | 2017-09-26 |
| LT2334594T (lt) | 2017-10-25 |
| MX2011003589A (es) | 2011-06-20 |
| CN102171136A (zh) | 2011-08-31 |
| BRPI0913696B1 (pt) | 2019-12-03 |
| AR075648A1 (es) | 2011-04-20 |
| SI2334594T1 (sl) | 2017-08-31 |
| PT2334594T (pt) | 2017-08-08 |
| CA2739666C (en) | 2018-03-20 |
| PL2334594T3 (pl) | 2017-10-31 |
| WO2010040687A1 (en) | 2010-04-15 |
| CN102171136B (zh) | 2014-01-15 |
| US20110182800A1 (en) | 2011-07-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU758214B2 (en) | Chemical composition and method | |
| FI126250B (en) | Process for the production of chlorine dioxide | |
| RU2519087C2 (ru) | Способ получения диоксида хлора | |
| RU2477255C2 (ru) | Способ производства диоксида хлора | |
| JP5535648B2 (ja) | 二酸化塩素を生産するための方法 | |
| US4397720A (en) | Removal of chlorate and hypochlorite from electrolyte cell brine | |
| CA2572189A1 (en) | Stable oxidizing bromine composition, method of manufacture and use thereof for biofouling control | |
| NZ270692A (en) | Preparation of chlorine dioxide from an acidified chlorate and hydrogen peroxide | |
| CA2045220C (en) | Process for the production of chlorine dioxide | |
| RU2107020C1 (ru) | Способ удаления нежелательных красящих веществ из хлористоводородной кислоты | |
| JP2006063410A (ja) | 臭素低含有塩素の製造方法 | |
| EP1299313B1 (en) | Process for the debromination of an aqueous salt solution using ozone |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20180314 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20191003 |