SA112330604B1 - طريقة تحضير بوليمر مشترك من إيثيلين- α - أوليفين- دايين - Google Patents
طريقة تحضير بوليمر مشترك من إيثيلين- α - أوليفين- دايين Download PDFInfo
- Publication number
- SA112330604B1 SA112330604B1 SA112330604A SA112330604A SA112330604B1 SA 112330604 B1 SA112330604 B1 SA 112330604B1 SA 112330604 A SA112330604 A SA 112330604A SA 112330604 A SA112330604 A SA 112330604A SA 112330604 B1 SA112330604 B1 SA 112330604B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- methyl
- alkyl
- aryl
- olefin
- norbornadiene
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- -1 cyclopenta[b]fluorenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 794
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 58
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 27
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 103
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 76
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 52
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 51
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 24
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 22
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 19
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 18
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 17
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 17
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 17
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 15
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 claims description 12
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 12
- 229910004385 CaHg Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical group [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 10
- OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N (1S,4R)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound CC=C1C[C@@H]2C[C@@H]1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N 0.000 claims description 9
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 9
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical group [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 8
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 8
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 7
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 7
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 claims description 6
- 229910003827 NRaRb Inorganic materials 0.000 claims description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 6
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DCTOHCCUXLBQMS-UHFFFAOYSA-N 1-undecene Chemical compound CCCCCCCCCC=C DCTOHCCUXLBQMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-1,3-diene Chemical compound C1CC=CC=C1 MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VJHGSLHHMIELQD-UHFFFAOYSA-N nona-1,8-diene Chemical compound C=CCCCCCC=C VJHGSLHHMIELQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N octadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC=C CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N norbornadiene Chemical compound C1=CC2C=CC1C2 SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SFTGRPFSYZGXQW-GQCTYLIASA-N (4e)-3-methylhexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\C(C)C=C SFTGRPFSYZGXQW-GQCTYLIASA-N 0.000 claims description 2
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 claims description 2
- ZGXMNEKDFYUNDQ-GQCTYLIASA-N (5e)-hepta-1,5-diene Chemical compound C\C=C\CCC=C ZGXMNEKDFYUNDQ-GQCTYLIASA-N 0.000 claims description 2
- RJUCIROUEDJQIB-GQCTYLIASA-N (6e)-octa-1,6-diene Chemical compound C\C=C\CCCC=C RJUCIROUEDJQIB-GQCTYLIASA-N 0.000 claims description 2
- POZQPLMVTQPOTQ-GQCTYLIASA-N (7e)-nona-1,7-diene Chemical compound C\C=C\CCCCC=C POZQPLMVTQPOTQ-GQCTYLIASA-N 0.000 claims description 2
- PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 1,5-Hexadiene Natural products CC=CCC=C PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VDJLOAKRIFOVOK-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylhexa-1,4-diene Chemical compound CC=CC(C)(C)C=C VDJLOAKRIFOVOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OWRACTVEYJLPRK-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylhexa-1,5-diene Chemical compound C=CC(C)(C)CC=C OWRACTVEYJLPRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AGZNHDUBGPTFIN-UHFFFAOYSA-N 3-ethylhexa-1,4-diene Chemical compound CCC(C=C)C=CC AGZNHDUBGPTFIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GAMCSPXBVVTNSF-UHFFFAOYSA-N 3-ethylhexa-1,5-diene Chemical compound CCC(C=C)CC=C GAMCSPXBVVTNSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JXENLILXUMZMFC-UHFFFAOYSA-N 3-methylhexa-1,5-diene Chemical compound C=CC(C)CC=C JXENLILXUMZMFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MUFJIYDSIJDEFL-UHFFFAOYSA-N 4-bromobicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene Chemical compound C1C2C=CC1(Br)C=C2 MUFJIYDSIJDEFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SGXKHAIJUNGHLU-UHFFFAOYSA-N 4-butylbicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene Chemical compound C1C2C=CC1(CCCC)C=C2 SGXKHAIJUNGHLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YJSXBGLZFDDMCD-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene Chemical compound C1C2C=CC1(Cl)C=C2 YJSXBGLZFDDMCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GPHNBLOBZRCEEH-UHFFFAOYSA-N 4-propylbicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene Chemical compound C1C2C=CC1(CCC)C=C2 GPHNBLOBZRCEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 5-ethenylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C=C)CC1C=C2 INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KLAWFKRMCIXRFS-UHFFFAOYSA-N 5-ethenylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C=C)CC1C=C2 KLAWFKRMCIXRFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JTGQRLHMUILPSR-UHFFFAOYSA-N 7,7-dichlorobicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene Chemical compound C1=CC2C=CC1C2(Cl)Cl JTGQRLHMUILPSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QTWUNHIZBRJBGQ-UHFFFAOYSA-N 7,7-dimethylbicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene Chemical compound C1=CC2C=CC1C2(C)C QTWUNHIZBRJBGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NGMRVQDSZACWFY-UHFFFAOYSA-N 7-bromobicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene Chemical compound C1=CC2C=CC1C2Br NGMRVQDSZACWFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NUIYMCLZLQEWBY-UHFFFAOYSA-N 7-butylbicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene Chemical compound C1=CC2C=CC1C2CCCC NUIYMCLZLQEWBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UIHVXVCUGFNPTE-UHFFFAOYSA-N 7-chlorobicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene Chemical compound C1=CC2C=CC1C2Cl UIHVXVCUGFNPTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WPGXCVRDPUZELY-UHFFFAOYSA-N 7-ethylbicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene Chemical compound C1=CC2C=CC1C2CC WPGXCVRDPUZELY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HQFQVOXZENSWNH-UHFFFAOYSA-N 7-fluorobicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene Chemical compound C1=CC2C=CC1C2F HQFQVOXZENSWNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NBLVLRDMPCLXMY-UHFFFAOYSA-N 7-methylbicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene Chemical compound C1=CC2C=CC1C2C NBLVLRDMPCLXMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RZXDPIDGWJRVLT-UHFFFAOYSA-N 7-phenylbicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene Chemical compound C1=CC2C=CC1C2C1=CC=CC=C1 RZXDPIDGWJRVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RJFMKECLXQWSQL-UHFFFAOYSA-N 7-propylbicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene Chemical compound C1=CC2C=CC1C2CCC RJFMKECLXQWSQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000609 carbazolyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 claims description 2
- GQRCDUBMGNBKOX-UHFFFAOYSA-N deca-1,8-diene Chemical compound CC=CCCCCCC=C GQRCDUBMGNBKOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 claims description 2
- GEAWFZNTIFJMHR-UHFFFAOYSA-N hepta-1,6-diene Chemical compound C=CCCCC=C GEAWFZNTIFJMHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical compound C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-diene Chemical compound C=CCC=C QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LTOZDDGSTSOOCJ-UHFFFAOYSA-N tetradeca-1,12-diene Chemical compound CC=CCCCCCCCCCC=C LTOZDDGSTSOOCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XMRSTLBCBDIKFI-UHFFFAOYSA-N tetradeca-1,13-diene Chemical compound C=CCCCCCCCCCCC=C XMRSTLBCBDIKFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=C HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 235000019687 Lamb Nutrition 0.000 claims 2
- QTYUSOHYEPOHLV-FNORWQNLSA-N 1,3-Octadiene Chemical compound CCCC\C=C\C=C QTYUSOHYEPOHLV-FNORWQNLSA-N 0.000 claims 1
- IWTYTFSSTWXZFU-UHFFFAOYSA-N 3-chloroprop-1-enylbenzene Chemical compound ClCC=CC1=CC=CC=C1 IWTYTFSSTWXZFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PMQFFLGFNMFNFA-UHFFFAOYSA-N 4-ethylbicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene Chemical compound C1C2C=CC1(CC)C=C2 PMQFFLGFNMFNFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GXLCGYPNQGRNJG-UHFFFAOYSA-N 7-ethyl-7-methylbicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene Chemical compound C1=CC2C=CC1C2(C)CC GXLCGYPNQGRNJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 108091008717 AR-A Proteins 0.000 claims 1
- 101100235549 Caenorhabditis elegans lin-53 gene Proteins 0.000 claims 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims 1
- 229910019567 Re Re Inorganic materials 0.000 claims 1
- 241000231739 Rutilus rutilus Species 0.000 claims 1
- 125000004350 aryl cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001316 cycloalkyl alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004367 cycloalkylaryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000035935 pregnancy Effects 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 68
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 60
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 50
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 25
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 24
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 20
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 18
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 18
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 17
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 17
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 17
- KOFZTCSTGIWCQG-UHFFFAOYSA-N 1-bromotetradecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCBr KOFZTCSTGIWCQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 16
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 16
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 16
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 15
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 15
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 15
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 14
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 14
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 12
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 12
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- 125000004923 naphthylmethyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C* 0.000 description 12
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 12
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 12
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 12
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 11
- 150000001875 compounds Chemical group 0.000 description 11
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 11
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 11
- 125000002178 anthracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 10
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 10
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 10
- BEZDDPMMPIDMGJ-UHFFFAOYSA-N pentamethylbenzene Chemical group CC1=CC(C)=C(C)C(C)=C1C BEZDDPMMPIDMGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 10
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 10
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000005810 2,5-xylyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C(*)C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 9
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 9
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- 125000004493 2-methylbut-1-yl group Chemical group CC(C*)CC 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 8
- UHOVQNZJYSORNB-MZWXYZOWSA-N benzene-d6 Chemical compound [2H]C1=C([2H])C([2H])=C([2H])C([2H])=C1[2H] UHOVQNZJYSORNB-MZWXYZOWSA-N 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 8
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 8
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 7
- 125000003762 3,4-dimethoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C(OC([H])([H])[H])C([H])=C1* 0.000 description 6
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 6
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 6
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 6
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 5
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 5
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 5
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 5
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 4
- VZZJVOCVAZHETD-UHFFFAOYSA-N diethylphosphane Chemical compound CCPCC VZZJVOCVAZHETD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JGHYBJVUQGTEEB-UHFFFAOYSA-M dimethylalumanylium;chloride Chemical compound C[Al](C)Cl JGHYBJVUQGTEEB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- GPAYUJZHTULNBE-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphine Chemical compound C=1C=CC=CC=1PC1=CC=CC=C1 GPAYUJZHTULNBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940093499 ethyl acetate Drugs 0.000 description 4
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 4
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 4
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 4
- IHLVCKWPAMTVTG-UHFFFAOYSA-N lithium;carbanide Chemical compound [Li+].[CH3-] IHLVCKWPAMTVTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- ZCBSOTLLNBJIEK-UHFFFAOYSA-N silane titanium Chemical compound [SiH4].[Ti] ZCBSOTLLNBJIEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PWFLISNWYDWJHX-UHFFFAOYSA-N 9h-fluoren-1-ol Chemical compound C12=CC=CC=C2CC2=C1C=CC=C2O PWFLISNWYDWJHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 3
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 3
- OFHMIWWHTYXDAZ-UHFFFAOYSA-N n-[(9,9-dihexyl-2-methyl-3h-cyclopenta[b]fluoren-3-yl)-dimethylsilyl]-2-methylpropan-2-amine Chemical compound C1=C2C(CCCCCC)(CCCCCC)C3=CC=CC=C3C2=CC2=C1C=C(C)C2[Si](C)(C)NC(C)(C)C OFHMIWWHTYXDAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 230000032696 parturition Effects 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000006651 (C3-C20) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 1,7-octadiene Chemical compound C=CCCCCC=C XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YOCIJWAHRAJQFT-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-2-methylpropanoyl bromide Chemical compound CC(C)(Br)C(Br)=O YOCIJWAHRAJQFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004204 2-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(OC([H])([H])[H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTQBISBWKRKLIJ-UHFFFAOYSA-N 5-methylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C)CC1C=C2 WTQBISBWKRKLIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DXHHRLCXALPNON-UHFFFAOYSA-N 7-phenylheptylphosphane Chemical compound PCCCCCCCC1=CC=CC=C1 DXHHRLCXALPNON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHQNDEHZACHHTA-UHFFFAOYSA-N 9,9-dimethylfluorene Chemical compound C1=CC=C2C(C)(C)C3=CC=CC=C3C2=C1 ZHQNDEHZACHHTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N Cyclopropane Chemical compound C1CC1 LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSXNGBLKXCKJDG-UHFFFAOYSA-N N-[[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-(dimethylamino)-trimethylsilyloxymethyl]-[(4-tert-butylphenoxy)-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-phenoxymethyl]phosphanyl]-3-ethoxy-4-methoxy-N-phenyl-2-propan-2-yloxyaniline Chemical compound COC1=C(C(=C(C=C1)N(C1=CC=CC=C1)P(C(N(C)C)(O[Si](C)(C)C(C)(C)C)O[Si](C)(C)C)C(OC1=CC=C(C=C1)C(C)(C)C)(OC1=CC=CC=C1)OC(C)(C)C)OC(C)C)OCC VSXNGBLKXCKJDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZQPJZZQRZDOMFD-UHFFFAOYSA-N [amino(methyl)silyl]methane Chemical compound C[SiH](C)N ZQPJZZQRZDOMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 125000005103 alkyl silyl group Chemical group 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 125000005104 aryl silyl group Chemical group 0.000 description 2
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 2
- LREAZWJEBORMTB-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)phosphane Chemical compound CC(C)CPCC(C)C LREAZWJEBORMTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002676 chrysenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=C4C=CC=CC4=C3C=CC12)* 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 2
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHCKTCPNOVJOEZ-UHFFFAOYSA-N di(butan-2-yl)phosphane Chemical compound CCC(C)PC(C)CC DHCKTCPNOVJOEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WDIIYWASEVHBBT-UHFFFAOYSA-N di(propan-2-yl)phosphane Chemical compound CC(C)PC(C)C WDIIYWASEVHBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SBWJERDWKYNUFP-UHFFFAOYSA-N dibenzylphosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CPCC1=CC=CC=C1 SBWJERDWKYNUFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PTLIZOFGXLGHSY-UHFFFAOYSA-N dibutylphosphane Chemical compound CCCCPCCCC PTLIZOFGXLGHSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LKKRAZFAACYENL-UHFFFAOYSA-N didecylphosphane Chemical compound CCCCCCCCCCPCCCCCCCCCC LKKRAZFAACYENL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IWQIEVOJUWFMSB-UHFFFAOYSA-N dihexylphosphane Chemical compound CCCCCCPCCCCCC IWQIEVOJUWFMSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TUTOKIOKAWTABR-UHFFFAOYSA-N dimethylalumane Chemical compound C[AlH]C TUTOKIOKAWTABR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YOTZYFSGUCFUKA-UHFFFAOYSA-N dimethylphosphine Chemical compound CPC YOTZYFSGUCFUKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BYYQOWAAZOHHFN-UHFFFAOYSA-N dioctylphosphane Chemical compound CCCCCCCCPCCCCCCCC BYYQOWAAZOHHFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XOCWTYIVWYOSGQ-UHFFFAOYSA-N dipropylalumane Chemical compound C(CC)[AlH]CCC XOCWTYIVWYOSGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MTWCVKTUVWXLFS-UHFFFAOYSA-N dipropylphosphane Chemical compound CCCPCCC MTWCVKTUVWXLFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BXDCELKJGGVUHD-UHFFFAOYSA-N ethyl(methyl)phosphane Chemical compound CCPC BXDCELKJGGVUHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004705 ethylthio group Chemical group C(C)S* 0.000 description 2
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 2
- MHERPFVRWOTBSF-UHFFFAOYSA-N methyl(phenyl)phosphane Chemical compound CPC1=CC=CC=C1 MHERPFVRWOTBSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004817 pentamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 125000001725 pyrenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002112 pyrrolidino group Chemical group [*]N1C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- VSZWPYCFIRKVQL-UHFFFAOYSA-N selanylidenegallium;selenium Chemical compound [Se].[Se]=[Ga].[Se]=[Ga] VSZWPYCFIRKVQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- LXEPFXNKXVLJCN-UHFFFAOYSA-N tert-butyl(propan-2-yl)phosphane Chemical compound CC(C)PC(C)(C)C LXEPFXNKXVLJCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- 125000003960 triphenylenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C3C12)* 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000006736 (C6-C20) aryl group Chemical group 0.000 description 1
- RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1Cl RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWUHNIIHCHDPFT-UHFFFAOYSA-N 1-(2,6-diphenylphenyl)naphthalene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1C1=CC=CC2=CC=CC=C12 DWUHNIIHCHDPFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMDQPBSDHHTRNI-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-3-ethenylbenzene Chemical compound ClCC1=CC=CC(C=C)=C1 HMDQPBSDHHTRNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- QDQPQYWVUMGKQI-UHFFFAOYSA-N 2,9,9-trimethyl-2,3-dihydrocyclopenta[b]fluoren-1-one Chemical compound C12=CC=CC=C2C(C)(C)C2=C1C=C1CC(C)C(=O)C1=C2 QDQPQYWVUMGKQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CACJHHPWVVWFCU-UHFFFAOYSA-N 2,9,9-trimethyl-3h-cyclopenta[b]fluorene Chemical compound C12=CC=CC=C2C(C)(C)C2=C1C=C(CC(C)=C1)C1=C2 CACJHHPWVVWFCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSAXEHWHSLANOM-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-indene Chemical compound C1=CC=C2CC(C)=CC2=C1 YSAXEHWHSLANOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQIIEHBULBHJKX-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropylalumane Chemical compound CC(C)C[AlH2] LQIIEHBULBHJKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLGJWZZQXZWMQQ-UHFFFAOYSA-N 4-methylbicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene Chemical compound C1C2C=CC1(C)C=C2 YLGJWZZQXZWMQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IFVNLKNGJYYIJG-UHFFFAOYSA-N 5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene;prop-1-ene Chemical group CC=C.C1C2C(=CC)CC1C=C2 IFVNLKNGJYYIJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZMNDDBVLSUSNR-UHFFFAOYSA-N 5-propan-2-ylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C(C)C)CC1C=C2 PZMNDDBVLSUSNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHEPEJOSKZXSTE-UHFFFAOYSA-N 7-hexylbicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene Chemical compound C1=CC2C=CC1C2CCCCCC GHEPEJOSKZXSTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJLJYENHRKSVFO-UHFFFAOYSA-N 9,9-di(tetradecyl)fluorene Chemical compound C1=CC=C2C(CCCCCCCCCCCCCC)(CCCCCCCCCCCCCC)C3=CC=CC=C3C2=C1 XJLJYENHRKSVFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQQKFGSPUYTIRB-UHFFFAOYSA-N 9,9-dihexylfluorene Chemical compound C1=CC=C2C(CCCCCC)(CCCCCC)C3=CC=CC=C3C2=C1 LQQKFGSPUYTIRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001093575 Alma Species 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 101000912181 Arabidopsis thaliana Cysteine synthase, mitochondrial Proteins 0.000 description 1
- 235000014698 Brassica juncea var multisecta Nutrition 0.000 description 1
- FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N Butyl carbitol 6-propylpiperonyl ether Chemical compound C1=C(CCC)C(COCCOCCOCCCC)=CC2=C1OCO2 FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCEMRZYNROIEIF-UHFFFAOYSA-J C(C)[Al](Cl)Cl.C[Al](Cl)Cl Chemical compound C(C)[Al](Cl)Cl.C[Al](Cl)Cl PCEMRZYNROIEIF-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N C60 fullerene Chemical compound C12=C3C(C4=C56)=C7C8=C5C5=C9C%10=C6C6=C4C1=C1C4=C6C6=C%10C%10=C9C9=C%11C5=C8C5=C8C7=C3C3=C7C2=C1C1=C2C4=C6C4=C%10C6=C9C9=C%11C5=C5C8=C3C3=C7C1=C1C2=C4C6=C2C9=C5C3=C12 XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100231515 Caenorhabditis elegans ceh-13 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- 241000238557 Decapoda Species 0.000 description 1
- 101100234002 Drosophila melanogaster Shal gene Proteins 0.000 description 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001289721 Lethe Species 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100033674 Mus musculus Ren2 gene Proteins 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 240000002390 Pandanus odoratissimus Species 0.000 description 1
- 235000005311 Pandanus odoratissimus Nutrition 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000166071 Shorea robusta Species 0.000 description 1
- 235000015076 Shorea robusta Nutrition 0.000 description 1
- 244000297179 Syringa vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000004338 Syringa vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 244000223014 Syzygium aromaticum Species 0.000 description 1
- 240000007429 Tor tor Species 0.000 description 1
- OKJPEAGHQZHRQV-UHFFFAOYSA-N Triiodomethane Natural products IC(I)I OKJPEAGHQZHRQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 125000005428 anthryl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C(*)=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- PCGYNXNSBCFBSU-UHFFFAOYSA-N bis(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)-phenylborane Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1B(C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=CC=CC=C1 PCGYNXNSBCFBSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]CC(C)C SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJJRJEPKDXKZOE-UHFFFAOYSA-N bis[tert-butyl(dimethyl)silyl]phosphane Chemical compound CC(C)(C)[Si](C)(C)P[Si](C)(C)C(C)(C)C CJJRJEPKDXKZOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- UORVGPXVDQYIDP-BJUDXGSMSA-N borane Chemical compound [10BH3] UORVGPXVDQYIDP-BJUDXGSMSA-N 0.000 description 1
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000275904 brauner Senf Species 0.000 description 1
- ZFRMGDBVEQNBQG-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine;2-methylpropan-2-amine Chemical compound CCCCN.CC(C)(C)N ZFRMGDBVEQNBQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- DLIJPAHLBJIQHE-UHFFFAOYSA-N butylphosphane Chemical compound CCCCP DLIJPAHLBJIQHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000009920 chelation Effects 0.000 description 1
- DFGSACBYSGUJDZ-UHFFFAOYSA-M chloro(dihexyl)alumane Chemical compound [Cl-].CCCCCC[Al+]CCCCCC DFGSACBYSGUJDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- BOXSCYUXSBYGRD-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene;iron(3+) Chemical compound [Fe+3].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 BOXSCYUXSBYGRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009089 cytolysis Effects 0.000 description 1
- NLDGJRWPPOSWLC-UHFFFAOYSA-N deca-1,9-diene Chemical compound C=CCCCCCCC=C NLDGJRWPPOSWLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- HJXBDPDUCXORKZ-UHFFFAOYSA-N diethylalumane Chemical compound CC[AlH]CC HJXBDPDUCXORKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPDVHGLWIFENDJ-UHFFFAOYSA-N dihexylalumane Chemical compound C(CCCCC)[AlH]CCCCCC CPDVHGLWIFENDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OENQCSSEPLJXEC-UHFFFAOYSA-N dihexylaluminum Chemical compound CCCCCC[Al]CCCCCC OENQCSSEPLJXEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-O dimethyl(phenyl)azanium Chemical compound C[NH+](C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXRAALVNBULTLB-UHFFFAOYSA-N dipropylaluminum Chemical compound CCC[Al]CCC MXRAALVNBULTLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRHWEIDCXNDTMO-UHFFFAOYSA-N ditert-butylphosphane Chemical compound CC(C)(C)PC(C)(C)C CRHWEIDCXNDTMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011363 dried mixture Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 125000004222 fluoren-1-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C2=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C1=C(*)C([H])=C([H])C([H])=C21 0.000 description 1
- 229910003472 fullerene Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- JQOAQUXIUNVRQW-UHFFFAOYSA-N hexane Chemical compound CCCCCC.CCCCCC JQOAQUXIUNVRQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMLUVDHAXSZZSR-UHFFFAOYSA-L hexylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CCCCCC[Al](Cl)Cl VMLUVDHAXSZZSR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011346 highly viscous material Substances 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- NSEIERSGWHLPBC-UHFFFAOYSA-N n-[(9,9-dihexyl-2-methyl-1h-cyclopenta[b]fluoren-1-yl)-dimethylsilyl]-2-methylpropan-2-amine Chemical compound C1=C2C(CCCCCC)(CCCCCC)C3=CC=CC=C3C2=CC2=C1C([Si](C)(C)NC(C)(C)C)C(C)=C2 NSEIERSGWHLPBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZPWDARIYATTIV-UHFFFAOYSA-N n-[dimethyl-(2,9,9-trimethyl-1h-cyclopenta[b]fluoren-1-yl)silyl]-2-methylpropan-2-amine Chemical compound C12=CC=CC=C2C(C)(C)C2=C1C=C1C=C(C)C([Si](C)(C)NC(C)(C)C)C1=C2 FZPWDARIYATTIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLMKYMVLEMJGFN-UHFFFAOYSA-N n-[dimethyl-(2,9,9-trimethyl-1h-cyclopenta[b]fluoren-1-yl)silyl]cyclohexanamine Chemical compound CC1=CC2=CC=3C4=CC=CC=C4C(C)(C)C=3C=C2C1[Si](C)(C)NC1CCCCC1 YLMKYMVLEMJGFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPUUHFXOHAXNLB-UHFFFAOYSA-N n-[dimethyl-[2-methyl-9,9-di(tetradecyl)-1h-cyclopenta[b]fluoren-1-yl]silyl]-2-methylpropan-2-amine Chemical compound C1=C2C(CCCCCCCCCCCCCC)(CCCCCCCCCCCCCC)C3=CC=CC=C3C2=CC2=C1C([Si](C)(C)NC(C)(C)C)C(C)=C2 QPUUHFXOHAXNLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPBZDHGRJDIQPF-UHFFFAOYSA-N n-[dimethyl-[2-methyl-9,9-di(tetradecyl)-3h-cyclopenta[b]fluoren-3-yl]silyl]-2-methylpropan-2-amine Chemical compound C1=C2C(CCCCCCCCCCCCCC)(CCCCCCCCCCCCCC)C3=CC=CC=C3C2=CC2=C1C=C(C)C2[Si](C)(C)NC(C)(C)C RPBZDHGRJDIQPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYXXKJEDCHMGH-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCC[CH]CCCC ZCYXXKJEDCHMGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N normal nonane Natural products CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052609 olivine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010450 olivine Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 description 1
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N tert-butylamine Chemical compound CC(C)(C)N YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001935 tetracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC4=CC=CC=C4C=C3C=C12)* 0.000 description 1
- 229940095068 tetradecene Drugs 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- RFRNCCDBLKNKEQ-UHFFFAOYSA-N triethylalumane;tris(2-methylpropyl)alumane Chemical compound CC[Al](CC)CC.CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C RFRNCCDBLKNKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N trihexylalumane Chemical compound CCCCCC[Al](CCCCCC)CCCCCC ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N trihydridoboron Substances B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHSJPLSEQNCRLW-UHFFFAOYSA-N triphenylmethyl radical Chemical compound C1=CC=CC=C1[C](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 OHSJPLSEQNCRLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N tripropylalumane Chemical compound CCC[Al](CCC)CCC CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMKAZNZYKFHZCV-UHFFFAOYSA-N tris(2,3,4-trifluorophenyl)borane Chemical compound FC1=C(F)C(F)=CC=C1B(C=1C(=C(F)C(F)=CC=1)F)C1=CC=C(F)C(F)=C1F BMKAZNZYKFHZCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZQXROYFQLBBPK-UHFFFAOYSA-N tris(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)borane Chemical compound FC1=CC(F)=C(F)C(B(C=2C(=C(F)C=C(F)C=2F)F)C=2C(=C(F)C=C(F)C=2F)F)=C1F GZQXROYFQLBBPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COIOYMYWGDAQPM-UHFFFAOYSA-N tris(2-methylphenyl)phosphane Chemical compound CC1=CC=CC=C1P(C=1C(=CC=CC=1)C)C1=CC=CC=C1C COIOYMYWGDAQPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKNHGIFPRLUGEG-UHFFFAOYSA-N tris(3,4,5-trifluorophenyl)borane Chemical compound FC1=C(F)C(F)=CC(B(C=2C=C(F)C(F)=C(F)C=2)C=2C=C(F)C(F)=C(F)C=2)=C1 LKNHGIFPRLUGEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBAJXDYVZBHCGT-UHFFFAOYSA-N tris(pentafluorophenyl)borane Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1B(C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F OBAJXDYVZBHCGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002221 trityl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C([*])(C1=C(C(=C(C(=C1[H])[H])[H])[H])[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011345 viscous material Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F17/00—Metallocenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/10—Compounds having one or more C—Si linkages containing nitrogen having a Si-N linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/28—Titanium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
- C08F210/18—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers with non-conjugated dienes, e.g. EPT rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
- C08F4/652—Pretreating with metals or metal-containing compounds
- C08F4/656—Pretreating with metals or metal-containing compounds with silicon or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/72—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from metals not provided for in group C08F4/44
- C08F4/74—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from metals not provided for in group C08F4/44 selected from refractory metals
- C08F4/76—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from metals not provided for in group C08F4/44 selected from refractory metals selected from titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium or tantalum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C13/00—Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
- C07C13/28—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
- C07C13/32—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings
- C07C13/62—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with more than three condensed rings
- C07C13/66—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with more than three condensed rings the condensed ring system contains only four rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/527—Unsaturated compounds containing keto groups bound to rings other than six-membered aromatic rings
- C07C49/537—Unsaturated compounds containing keto groups bound to rings other than six-membered aromatic rings to a five-membered ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
- C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
- C07F7/0816—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring said ring comprising Si as a ring atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/14—Monomers containing five or more carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2420/00—Metallocene catalysts
- C08F2420/02—Cp or analog bridged to a non-Cp X anionic donor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65908—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an ionising compound other than alumoxane, e.g. (C6F5)4B-X+
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
يتعلق الاختراع الحالي بطريقة تحضير بوليمر مشترك من إيثيلين- α - أوليفين- دايين ethylene-α-olefin–diene ، وبوليمر مشترك من إيثيلين- α- أوليفين- دايين ethylene-α-olefin–diene تم تحضيره بهذه الطريقة، من خلال استخدام مركب فلز انتقالي مكون أساسًا من مجموعة سيكلو بنتا [b] فلورونيل cyclopenta[b]fluorenyl كمحفز.
Description
— \ — طريقة تحضير بوليمر مشترك من إيثيلين- 0 - أوليفين - دايين —olefin-diene copolymer و Method of preparing ethylene- الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق الاختراع الحالي بطريقة تحضير بوليمر مشترك من إيثيلين - ©- أوليفين- دايين؛ وبوليمر مشترك من إيثيلين - a - أوليفين- دايين ethylene—g-olefin—diene .تم تحضيره بهذه الطريقة؛ وبشكل أكثر دقة يتعلق الاختراع بطريقة تحضير بوليمر مشترك من إيثيلين- »©- أوليفين - دايين؛ وبوليمر مشترك من إيثيلين- 0 - أوليفين- دايين تم تحضيره بهذه الطريقة؛ من خلال استخدام مركب فلزي انتقالي مكون أساسًا من مجموعة سيكلو [b] tin فلورونيل cyclopentalb]fluorenyl كمحفز. في الفن السابق؛ يتكون المحفز الذي يطلق عليه زجلار -ناتا Ziegler-Natta من مركب التيتانيوم titanium أو مركب الفانديوم vanadium كمكون محفز أساسي ومركب ألكيل ألومنيوم alkylaluminum كمكون محفز تم استخدامه بشكل عام لتحضير البوليمرات المتجانسة أو البوليمرات المتجانسة من الإيثيلين ©00/160© و0- أولفين 0-0160. وعلى الرغم من أن النظام الحفزي لزيجلر-ناتا Ziegler—Natta الذي يعرض نشاطاً عالياً على بلمرة الإيثيلين» يكون للنظام الحفزي عيوباً في توزيع الوزن الجزيئي من البوليمر الذي تم إنتاجه ويكون التوزيع سريعاً نتجية عدم انتظام نقطة نشاط المحفز وعلى نحو خاص توزيع التركيبة منه الذي لا يكون منتظماً في البوليمرات المشتركة من الإيثيلين و0- أولفين. وتكتشف البراءة الأمريكية رقم 174815 ورقم 4704770 مثالاً حيث أن مجموعة الأميد يتم ربطها بمركب ترابطي من سيكلو بنتادايين cyclopentadiene في نوع الرابطة؛ توضح البراءة الأوروبية رقم 4+ مثالاً من المحفز حيث أن المركب الترابطي الذي أساسه الفينول Jie phenol-based المركب المانح للإليكترون electron يتم ربطه بمركب ترابطي من سيكلو بنتادين cyclopentadiene في نوع الحلقة. يمكن أن يحسن المحفز الذي تم تقييده من الناحية الجيولوجية الفعالية مع مركبات =O أولفين 05-» العالية وذلك نتيجة تأثير الإعاقة المعقم المنخفض من المحفز نفسه ولكن له العديد من الصعوبات في الاستخدام التجاري له. وبالتالي من المهم أن يتم تثبيت أكثر من نظام حفزي تنافسي في المحفزات التجارية المعتمدة على ملائمتها الاقتصادية؛ أي؛ تلك التي يكون لها نشاطاً ممتازاً عند درجات الحرارة العالية؛ الفعالية الممتازة مع مركبات »©- أولفين g-olefins عالية وقدرة خاصة بتحضير بوليمرات عالية الوزن الجزيئي. ART
ا وحديثاً؛ فقد تم تطوير ما يطلق عليه أنظمة محفز الميتالوسين المكونة من مركب فلزي انتقالي من المجموعة الرابعة في الجدول الدوري من العناصر مثل التيتانيوم titanium: والزركونيوم zirconium والهافنيوم hafnium وميثيل ألومينوكسان methylaluminoxane كمحفز. يكون نظام المحفز الميتالوسيني metallocene عبارة عن محفز غير متجانس به نقطة تنشيط محفز أحادي النمط وبالتالي يمكن توفير بولي إيثيلين polyethylene تم تحضيره من بولي إيثيلين له توزيع وزن جزيئي أضيق وتوزيع تركيبة متجانسة بالمقارنة بنظام محفز زيجلر JEU على سبيل (JE البراءة الأوروبية المسموح لها بالاستخدام العام رقم YY VAY ورقم FYYLATY والبراءة اليابانية المسموح لها بالاستخدام العام رقم =U Sho 7371١ 784405 :عل و 774772-07 Hel الذي تم تقريره من إيثيلين الذي يمكن أن تتم بلمرته بنشاط عال من خلال تنشيط مركبات ميتالوسين metallocene مثل ,0622012 ,00211012 Cp2ZrMeCl, Cp2ZrMe2, ethylene(IndH4)2ZrCl .من خلال استخدام ميثيل ألومينوكسان Jie methylaluminoxane المحفز المشترك لتحضير بولي (يثيلين polyethylene به توزيع وزن (MW/MN) Juss في مدى من ٠.9 إلى Yoo وعلى الرغم من ذلك؛ من الصعب أن يتم الحصول على بوليمرات بوزن جزيئي عال من خلال استخدام النظام الحفزي السابق وأيضاً عندما يتم استخدام محلول بلمرة يتم تنفيذه عند درجة حرارة عالية ٠٠١ درجة مئوية أو أكثر؛ فإن نشاط البلمرة يقلل بشكل كبير من إزالة الهدرجة باستخدام Br التي تكون سائدة. وبالتالي؛ تتم معرفة النظام ash مناسب لتحضير بوليمرات بوزن جزيئي le لها متوسط وزن جزيئي (MW) من ٠٠٠٠٠١ أو أكثر. وفي هذا الوقت فقد تم تقرير ما يطلق عليه محفزات ليست معتمدة على ميتالوسين non-metallocene مقيدة من الناحية الجيولوجية (يطلق عليها أيضاً بأنها محفزات نقطة تنشيط منفردة) حيث يتم ربط الفلزات الانتقالية في نوع الحلقة في شكل محفزات خاصة بتحضير بوليمرات بوزن جزيئي عال مع نشاط حفزي le في البلمرة المتجانسة من الإيثيلين أو البلمرة المشتركة من الإيثيلين ethylene و © -أولفين a= 0 في ظروف بلمرة المحلول. الوصف العام للاختراع المشكلة التقنية : لكي يتم التغلب على مشكلات الفن السابق؛ قام المخترعون الحاليون بدراسات كثيفة واكتشفوا مركب فلزي metal انتقالي له بنية حيث يكون الفلز الانتقالي من المجموعة الرابعة في الجدول الدوري للعناصر بمثابة
— ¢ — الفلز الأساسي المرتبط مع مجموعة سيكلو بنتا [b] فلورونيل cyclopenta[b]fluorenyl التي لها بنية مسطحة وصلبة حتى عندما لا تكون في الحلقة غير المتجانسة والتي يكون بها عدد كبير من الإليكترونات والتي لا تكون في موضح محدد J, واسع 4 وتسمح لمجموعة الاستبدال في الاستهام في تحسين قابلة الذوبان والأداء وبالتالي يسهل حثها عند الموضع 9 منه من خلال مجموعة أميدو بها استبدال بمجموعة سيليل وتكون مفيدة في الحصول على فعالية عالية وبوليميرات بوزن جزيئي عال في بلمرة بوليمر مشترك من الإيثيلين - 0- أولفين - دايين ethylene—g—olefin—diene وبالتالي يكتمل الاختراع الحالي. ينطوي هدف للاختراع الحالي في توفير طريقة تحضير بوليمر مشترك من الإيثيلين- ©- أولفين- دايين باستخدام مركب فلز انتقالي مكون أسانًا من مجموعة سيكلو [b] Gi فلورونيل cyclopenta[b]fluorenyl كمحفز. كما ينطوي الهدف الآخر للاختراع الحالي بتوفير بوليمر مشترك من الإيثيلين - ©- أولفين- دايين بواسطة هذه الطريقة. الحل التقني : توفر سمة من الاختراع الحالي في تحقيق الأهداف أعلاه طريقة تحضير بوليمر مشترك من الإيثيلين - 0- أولفين - دايين ethylene—g-olefin—diene باستخدام مركب فلز metal انتقالي مكون أساسًا من مجموعة سيكلو بينتا [0] فلورونيل cyclopentalblfluorenyl تم توضيحا من خلال الصيغة الكيميائية ١ أدناه. وعلى نحو أكثر تحديداً؛ يتم ربط مركب فلز انتقالي له بنية يكون فيها الفلز الانتقالي من المجموعة dal) في الجدول الدوري للعناصر كفلز أساسي ae مجموعة ty Seu [0] فلورونيل cyclopentalb]fluorenyl التي لها بنية مسطحة صلبة حتى إذا لم تكن حلقة غير متجانسة ولها جزء كبير من الإليكتورنات غير محددة بمكان على نحو واسع؛ وتسمح تاك المجموعة بالاستبد ال لتحسين القابلية للذوبان والتنفيذ القابل للحث بسهولة عند الموضع 4 منه من خلال مجموعة الأميد amido التي يكون بها استبدال بمجموعة السيليل silyl وبالتالي يكون له بنية مفيدة في الحصول على بوليمرات مشتركة من الإيثيلين - ©- أولفين - دايين ethylene—g-olefin—diene عالية الكفاءة وعالية الوزن الجزيثي؛ ويتم استخدامه كمحفز أساسي. الصيغة الكيميائية ١ : R © (81 In X4 مي R : SiN 78 و Ro ° R 10 R11 12
Coo عن فلز انتقالي من المجموعة 4 في الجدول الدوري Sle Moos oO) في الصيغة الكيميائية متشابهة أو مختلفة RL أو ؛ يمكن أن تكون كل من ١ عبارة عن عدد صحيح من ١ للعناصر؛تكون عبارة عن ؟؛ ٠ عندما تكون عبارة عن RL تكون hydrogen, (C1-C50)alkyl, halo(C1-C50)alkyl, (C3-C50)cycloalkyl, (C6-C30)aryl, (C6-C30)aryl(C1-C50)alkyl, ((C1-C50)alkyl(C6-C30)aryl)(C1-C50)alkyl, - «NRaRb, -SiRcRdRe, nitrogen atom وبها ذرة نيتروجين —N ذرات غير متجانسة من -١7 أو سيكلو ألكيل بها من 0— إلى واحدة على الأقل؛ تكون كل من 42 و43 بشكل مستقل عبارة عن hydrogen, (C1-C50)alkyl, (C1-C50)alkoxy, halo(C1-C50)alkyl, )03-
C50)cycloalkyl, (C6-C30)aryl, (C6-C30)aryloxy, (C1-C50)alkyl(C6-C30)aryloxy, (C6-C30)aryl(C1-C50)alkyl, ((C1-C50)alkyl(C6-C30)arly)(C1-C50)alkyl, - tNRaRb or —-SiRcRdRe عن Sle بشكل مستقل R12 و R11 (R10 (RS (R4 تكون كل من (C1-C50)alkyl, halo(C1-C50)alkyl, (C3-C50)cycloalkyl, (C6-C30)aryl, )06-
C30)aryl(C1-C50)alkyl, ((C1-C50)alkyl(C6-C30)aryl)(C1-C50)alkyl, -NRaRb, or « —SiRcRdRe ألكيلين 81/67/1606 لكي يتم تشكيل حلقة؛ (C4-CT7 ( رابطة من خلال R12 و 411 و يمكن أن تكون بشكل مستقل عبارة عن R9 و 8 (RT (RO تكون كل من hydrogen, (C1-C50)alkyl, halo(C1-C50)alkyl, (C3-C50)cycloalkyl, )01-
C50)alkoxy, (C6-C30)aryl, (C6-C30)aryl(C1-C50)alkyl, ((C1-C50)alkyl(Co-
C30)aryl)(C1-C50)alkyl, (C6-C30)aryloxy, (C1-C50)alkyl(C6-C30)aryloxy, N- «carbazolyl, -NRaRb, or —-SiRcRdRe
h —_ _ أو يمكن أن يتم ربطها من خلال مجموعة استبدال متجاورة من خلال ( (C1-C5 ألكيلين alkylene يتم تشكيل حلقة؛ و وواحدة -0112- على الأقل من ألكيلين يمكن أن يكون بها استبدال ب ذرة غير متجانسة تم اختيارها من -0-), -8-),؛ و = NR و يمكن أن يكون بألكيلين استبدال أيضاً ب ( (C1-C50 ألكيل alkyl ؛ أريل الا81 من 1+ إلى 12+ الذي يمكن أن يكون به استبدال بمجموعة استبدال واحدة على الأقل (C1-C50)alkyl, halo(C1-C50)alkyl, (C1-C50)alkoxy, (C6-C30)aryloxy, )06- C30)aryl, (C1-C50)alkyl(C6-C30)aryl, and (C6-C30)aryl(C1-C50)alkyl ؛ تكون كل من Ra to Re jR بشكل مستقل عبارة عن (C1-C50)alkyl or (C6-C30)aryl ؛ و تكون كل من X2 XT بشكل مستقل عبارة عن halogen, (C1-C50)alkyl, (C2-C50)alkenyl, (C3-C50)cycloalkyl, (C6-C30)aryl, (C6-C30)aryl(C1-C50)alkyl, ((C1-C50)alkyl(C6-C30)aryl)(C1-C50)alkyl, (C1- C50)alkoxy, (C6-C30)aryloxy, (C1-C50)alkyl(C6—-C30)aryloxy, (C1- «C50)alkoxy(C6-C30)aryloxy, (C1-C50)alkylidene أو أنيون anion أو رابطة ثنائية الأنيون مكونة من 60 أو أقل من الذرات المشتملة على P(N 0؛ 5؛ و halogen ؛ باستثناء hydrogen ¢ بشرط أن واحدة من XT و2 تكون Blue عن رابطة من الأنيون الثنائي؛ ويتم تجاهل الأخرى. يمكن أن يشتمل مثال من المركب الفلزي الانتقالي المكون Ll من مجموعة سيكلو بينتا [0] فلورينيل cyclopentalb]fluorenyl التي تم توضيحها بواسطة الصيغة الكيميائية ١ السابقة على المركب الفلزي الانتقالي الذي تم توضيحه بواسطة الصيغة الكيميائية ؟ أو أدناه: Ro يط Rs Rs R R, 4%e 22 R R ) 21 ب Rg Rg ®° بكر الا ادن Ri Xe يك Riz 1 الصيغة الكيمائية ؟ Rio : م
Xi . 2 a 0 Re Msg Re Rom) R © SicRi2 ly 5 ~ Ra; R م Re Ry ° الصيغة الكيمائية ؟ : 22 في الصيغ الكيميائية "١ و7؛ يمكن أن تكون الا 42 إلى 412؛ XT 62 لها نفس التعريف كما هو في الصيغة الكيميائية ١؛ تكون كل من R21 و R22 بشكل مستقل عبارة عن hydrogen, (C1-C50)alkyl, halo(C1-C50)alkyl, (C3-C50)cycloalkyl, (C6-C30)aryl, (C6-C30)aryl(C1-C50)alkyl, ((C1-C50)alkyl(C6-C30)aryl)(C1-C50)alkyl, - NRaRb, -SiRcRdRe « أو سيكلو ألكيل heterocycloalkyl بها من 0— إلى -١7 ذرات غير متجانسة من —N وبها ذرة نيتروجين nitrogen atom واحدة على الأقل؛ يمكن أن يكون بأريل ا/817 من 1» استبدال بمجموعة استبدال واحدة على الأقل تم اختيارها من المجموعة المكونة من /ا07ال06-030(81) halogen, (C1-C50)alkyl, halo(C1-C50)alkyl, (C1-C50)alkoxy, (C6-C30)aryl, (C1-C50)alkyl(C6-C30)aryl, and (C6-C30)aryl(C1-C50)alkyl; and Ra to Re تكون كل من بشكل مستقل sje عن (C1-C50)alkyl أو .(C6-C30)aryl توفر سمة أخرى من الاختراع Jal لتحقيق الأهداف المذكورة أعلاه بوليمر مشترك من إيثيلين- 0 - أوليفين - دايين ethylene—g-olefin—diene .تم تحضيره بواسطة الطريقة الخاصة بتحضير بوليمر مشترك من إيثيلين - 0 - أوليفين - دايين 610-0160©6ا1608-0-0/ا615 « باستخدام تركيبة محفز فلز انتقالي يتضمن مركب الفلز metal الانتقالي. الوصف ١ لتفصيلي: ob Lad سوف يتم وصف الاختراع الحالي بمزيد من التفصيل. يفضل أن يكون الفلز الانتقالي من المجموعة ؛ في الجدول الدوري للعناصر»ء /ا؛ عبارة عن تيتانيوم Ti) titanium )؛ زركونيوم Zr) zirconium )؛ أو هافنيوم Hf) hafnium ). ART
“A الموصوف هنا في هذا الطلب على سلسلة من النوع المستقيم أو سلسلة من "alkyl يشتمل المصطلح "ألكيل النوع المتفرع. تم اشتقاقه من organic radical الموصوف هنا عبارة عن شق عضوي "aryl يعد المصطلح "أريل واحدة؛ hydrogen atom خلال إزالة ذرة هيدروجين aromatic hydrocarbon هيدروكريون عطري ذرات في الحلقة؛ ١7 و يمكن أن يشتمل على حلقة منفردة أو حلقة مدمجة بهاء على نحو مناسب من ؛ إلى باي « naphthyl نافيل « phenyl على فينيل die ذرات في الحلقة. تشتمل أمثلة محددة 1 fo و يفضل ؛ تراي فينيلينيل phenanthryl ؛ فينثيريل fluorenyl ؛ فلورينيل anthryl ؛ أنثريل biphenyl فينيل Julia » chrysenyl كريسينيل ¢ perylenyl ؛ بيريلينيل pyrenyl بيرينيل ¢ triphenylenyl ؛ أو ما شابه ذلك؛ ولكن ليس على سبيل الحصر على fluoranthenyl فلورانثينيل « naphthacenyl تلك الأنواع. يمكن أن يكون (JB على سبيل
C1-C50)alkyl may be methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, 566- butyl, tert-butyl, n—pentyl, neopentyl, amyl, n—hexyl, n—octyl, n—decyl, n—dodecyl, n—tetradecyl, n—hexadecyl,, n—pentadecyl, n—octadecyl, n—icosyl, or n—docosyl; (C3-C50)cycloalkyl cyclobutyl سيكلو بيوتيل « cyclopropyl يكون عبارة عن؛ على سبيل المثال»؛ سيكلو بروبيل of يمكن ؛ سيكلو أوكتيل cycloheptyl سيكلو هيبتيل cyclohexyl سيكلو هيكسيل ccyclopentyl سيكلو بنتيل ٠ أو (C6-C30)aryl ؛ cyclododecyl دوديسيل su أو ccyclodecyl سيكلو ديسيل ccyclooctyl (JE يمكن أن يكون عبارة عن؛ على سبيل (C1-C50)alkyl(C6-C30)ary! phenyl, 2-tolyl, ,الاا0)-3 4—tolyl, 2,3—xylyl, 2,4-xylyl, 2,5-xylyl, 2,6—xylyl, 3,4- xylyl, 3,5-xylyl, 2,3,4-trimethylphenyl, 2,3,5-trimethylphenyl, 2,3,6- trimethylphenyl, 2,4,6-trimethylphenyl, 3,4,5-trimethylphenyl, 2,3,4,5- tetramethylphenyl, 2,3,4,6-tetramethylphenyl, 2,3,5,6—tetramethylphenyl, pentamethylphenyl, ethylphenyl, n—propylphenyl, isopropylphenyl, n—butylphenyl, sec—butylphenyl, tert-butylphenyl, n-pentylphenyl, neopentylphenyl, n- hexylphenyl, n—octylphenyl, n—decylphenyl, n—dodecylphenyl, n—tetradecylphenyl, biphenyl, fluorenyl, triphenyl, naphtyl, or anthracenyl; (C6-C30)aryl(C1-C50)alkyl or ((C1-C50)alkyl(C6-C30)aryl)(C1-C50)alkyl gyno
_ q —_ يمكن أن يكون عبارة عن؛ على سبيل المثال»؛ benzyl, (2-methylphenyl)methyl, (3—methylphenyl)methyl, )4- methylphenyl)methyl, (2,3-dimethylphenyl)methyl, (2,4-dimethylphenyl)methyl, (2,5-dimethylphenyl)methyl, (2,6—-dimethylphenyl)methyl, )3,4- dimethylphenyl)methyl, (4,6—dimethylphenyl)methyl, )2,3,4- trimethylphenyl)methyl, (2,3,5-trimethylphenyl)methyl, (2,3,6-trimethyl—- phenyl)methyl, (3,4,5-trimethylphenyl)methyl, (2,4,6-trimethylphenyl)methyl, (2,3,4,5-tetramethylphenyl)methyl, (2,3,4,6-tetramethylphenyl)methyl, (2,3,5,6- tetramethylphenyl)methyl, (pentamethylphenyl)methyl, (ethylphenyl)methyl, (n— propylphenyl)methyl, (isopropylphenyl)methyl, (n-butylphenyl)methyl, (sec- butylphenyl)methyl, (tert-butylphenyl)methyl, (n—pentylphenyl)methyl, (neopentylphenyl)methyl, (n-hexylphenyl)methyl, (n-octylphenyl)methyl, (n- decylphenyl)methyl, (n—decylphenyl)methyl, (n—tetradecylphenyl)methyl, naphthylmethyl, or anthracenylmethyl; and (C1-C50)alkoxy ce JE عبارة عن ؛ على سبيل methoxy, ethoxy, n—propoxy, isopropoxy, n—butoxy, sec—-butoxy, tert-butoxy, n— pentyloxy, neopentyloxy, n-hexyloxy, n-octyloxy, n-dodecyloxy, n- .pentadecyloxy, or n—eicosyloxy بشكل مستقل عبارة عن RL يفضل أن تكون كل من hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, phenyl, naphthyl, biphenyl, 2-isopropylphenyl, 3,5-xylyl, 2,4,6-trimethylphenyl, benzyl, dimethylamino, or ¢ pyrrolidino من بشكل مستقل عبارة عن R35 R2 يفضل أكثر؛ أن تكون كل hydrogen, methyl, ethyl, n—propyl, isopropyl, n-butyl, phenyl, naphthyl, biphenyl, 2-isopropylphenyl, 3,5-xylyl, 2,4,6—trimethylphenyl, benzyl, methoxy, ethoxy, ¢sisopropoxy, phenoxy, 4-tert-butylphenoxy, or naphthoxy يفضل أكثر؛ أن تكون كل من 44 و 45 بشكل مستقل عبارة عن
لد ym methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, 2-methylbutyl, sec-butyl, tert-butyl, n—pentyl, neopentyl, amyl, n—hexyl, n—octyl, n—decyl, n-dodecyl, n- tetradecyl, n—hexadecyl, n—pentadecyl, n—octadecyl, n—icosyl, n—docosyl, phenyl, 2-tolyl, 3—tolyl, 4—tolyl, 2,3-xylyl, 2,4-xylyl, 2,5-xylyl, 2,6—xylyl, 3,4-xylyl, 3,5- xylyl, 2,3,4-trimethylphenyl, 2,3,5-trimethylphenyl, 2,3,6-trimethylphenyl, 2,4,6- trimethylphenyl, 3,4,5-trimethylphenyl, 2,3,4,5-tetramethylphenyl, 2,3,4,6- tetramethylphenyl, 2,3,5,6-tetramethylphenyl, pentamethylphenyl, ethylphenyl, n— propylphenyl, isopropylphenyl, n—butylphenyl, sec-butylphenyl, tert—-butylphenyl, n—pentylphenyl, neopentylphenyl, n—hexylphenyl, n—octylphenyl, n—decylphenyl, n—dodecylphenyl, n—tetradecylphenyl, biphenyl, fluorenyl, triphenyl, naphthyl, anthracenyl, benzyl, (2-methylphenyl)methyl, (3-methylphenyl)methyl, (4- methylphenyl)methyl, (2,3-dimethylphenyl)methyl, (2,4-dimethylphenyl)methyl, (2,5-dimethylphenyl)methyl, (2,6—dimethylphenyl)methyl, )3,4- dimethylphenyl)methyl, (4,6—dimethylphenyl)methyl, )2,3,4- trimethylphenylymethyl, (2,3,5-trimethylphenyl)methyl, (2,3,6- trimethylphenyl)methyl, (3,4,5-trimethylphenyl)methyl, (2,4,6- trimethylphenyl)methyl, (2,3,4,5-tetramethylphenyl)methyl, (2,3,4,6- tetramethylphenylymethyl, (2,3,5,6-tetramethylphenyl)methyl, (pentamethylphenyl)methyl, (ethylphenyl)methyl, (n-propylphenyl)methyl, (isopropylphenyl)methyl, (n—butylphenyl)methyl, (sec-butylphenyl)methyl, (tert- butylphenyl)methyl, (n-pentylphenyl)methyl, (neopentylphenyl)methyl, (n- hexylphenyl)methyl, (n-octylphenyl)methyl, (n—decylphenyl)methyl, (n- decylphenyl)methyl, (n—tetradecylphenyl)methyl, naphthylmethyl, anthracenylmethyl, 4-methoxyphenyl, 3,4-dimethoxyphenyl, or 4-(hexyloxy)- ¢ 3,5-dimethylphenyl
يفضل أكثر؛ أن تكون كل من 6» إلى RI بشكل مستقل عبارة عن hydrogen, methyl, ethyl, ,الامدعمحه isopropyl, n-butyl, isobutyl, 2—-methylbutyl, sec-butyl, tert-butyl, n—pentyl, neopentyl, amyl, n—hexyl, n—octyl, n-decyl, n- dodecyl, n—pentadecyl, phenyl, 2-tolyl, 3-tolyl, 4-tolyl, 2,3—xylyl, 2,4—xylyl, 2,5-
م
-١١-
xylyl, 2,6—xylyl, 3,4—xylyl, 3,5-xylyl, 2,3,4-trimethylphenyl, 2,3,5-trimethylphenyl, 2,3,6-trimethylphenyl, 2.4,6-trimethylphenyl, 3,4,5-trimethylphenyl, 2,3,4,5- tetramethylphenyl, 2,3,4,6-tetramethylphenyl, 2,3,5,6—tetramethylphenyl, pentamethylphenyl, ethylphenyl, n—propylphenyl, isopropylphenyl, n—butylphenyl, sec—butylphenyl, tert-butylphenyl, n-pentylphenyl, neopentylphenyl, n- hexylphenyl, n—octylphenyl, n—decylphenyl, n—dodecylphenyl, n—tetradecylphenyl, biphenyl, fluorenyl, 2,7-di-tert-butyl-9-p-tolyl-OQH-fluoren-9-yl, triphenyl, naphthyl, anthracenyl, benzyl, (2-methylphenyl)methyl, (3—-methylphenyl)methyl, (4-methylphenyl)methyl, (2,3-dimethylphenyl)methyl, )2,4- dimethylphenyl)methyl, (2,5-dimethylphenyl)methyl, (2,6-dimethylphenyl)methyl, (3,4-dimethylphenyl)methyl, (4,6—-dimethylphenyl)methyl, (2,3,4- trimethylphenyl)methyl, (2,3,5-trimethylphenyl)methyl, (2,3,6-trimethyl—- phenyl)methyl, (3,4,5-trimethylphenyl)methyl, (2,4,6-trimethylphenyl)methyl, (2,3,4,5-tetramethylphenyl)methyl, (2,3,4,6-tetramethylphenyl)methyl, (2,3,5,6- tetramethylphenyl)methyl, (pentamethylphenyl)methyl, (ethylphenyl)methyl, )0- propylphenyl)methyl, (isopropylphenyl)methyl, (n-butylphenyl)methyl, (sec- butylphenyl)methyl, (tert-butylphenyl)methyl, (n—pentylphenyl)methyl, (neopentylphenyl)methyl, (n-hexylphenyl)methyl, (n-octylphenyl)methyl, (n- decylphenyl)methyl, (n—decylphenyl)methyl, (n—tetradecylphenyl)methyl, naphthylmethyl, anthracenylmethyl, 4-methoxyphenyl, 3,4-dimethoxyphenyl, methoxy, ethoxy, isopropoxy, n—butoxy, n—hexyloxy, 2-methylbutyl, phenoxy, 4- tert-butylphenoxy, naphthoxy, trimethylsilyl, triphenylsilyl, dimethylamino, «diphenylamino, or 9H-carbazol-9-yl via أو يمكن أن يتم ربطها بمجموعة استبدال مجاورة
Raz Re: بوط gee “Rug .
4و8 RasRas أو لكي يتم تشكيل حلقة؛ 1 و L2 وتكون كل منها بشكل مستقل Sle عن -0-, -8- أو FNR'= تكون كل 4" بشكل مستقل عبارة عن (C1-C50)alkyl أو (C6-C30)aryl] 31> إلى (R34 بشكل
م
-١١7- أو methyl ميثيل « hydrogen ويفضل أكثرء؛ (RS مستقل؛ لها نفس التعريف كما هو الحال مع 44 و ¢ n—tetradecyl تترا ديسيل —n بشكل مستقل عبارة عن R12 يفضل أكثرء أن تكون كل من 11 و methyl, ethyl, n—propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, 2—-methylbutyl, sec-butyl, tert-butyl, n—pentyl, neopentyl, amyl, n—hexyl, n—octyl, n—decyl, n-dodecyl, n- pentadecyl, phenyl, 2—tolyl, 3-tolyl, 4-tolyl, 2,3—xylyl, 2,4-xylyl, 2,5-xylyl, 2,6— xylyl, 3,4-xylyl, 3,5-xylyl, 2,3,4-trimethylphenyl, 2,3,5-trimethylphenyl, 2,3,6— trimethylphenyl, 2,4,6-trimethylphenyl, 3,4,5-trimethylphenyl, 2,3,4,5- tetramethylphenyl, 2,3,4,6-tetramethylphenyl, 2,3,5,6—tetramethylphenyl, pentamethylphenyl, ethylphenyl, n—propylphenyl, isopropylphenyl, n-butylphenyl, sec—butylphenyl, tert-butylphenyl, n-pentylphenyl, neopentylphenyl, n- hexylphenyl, n—octylphenyl, n—decylphenyl, n—dodecylphenyl, n—tetradecylphenyl, biphenyl (biphenyl), fluorenyl, triphenyl, naphthyl, anthracenyl, benzyl, (2- methylphenyl)methyl, (3—-methylphenyl)methyl, (4-methylphenyl)methyl, )2,3- dimethylphenyl)methyl, (2,4-dimethylphenyl)methyl, (2,5-dimethylphenyl)methyl, (2,6—dimethylphenyl)methyl, (3,4—dimethylphenyl)methyl, )4,6- dimethylphenyl)methyl, (2,3,4-trimethylphenyl)methyl, (2,3,5- trimethylphenyl)methyl, (2,3,6-trimethyl-phenyl)methyl, )3,4,5- trimethylphenyl)methyl, (2,4,6-trimethylphenyl)methyl, (2,3,4,5- tetramethylphenyl)methyl, (2,3,4,6-tetramethylphenyl)methyl, (2,3,5,6- tetramethylphenyl)methyl, (pentamethylphenyl)methyl, (ethylphenyl)methyl, (n— propylphenyl)methyl, (isopropylphenyl)methyl, (n-butylphenyl)methyl, (sec- butylphenyl)methyl, (tert-butylphenyl)methyl, (n—pentylphenyl)methyl, (neopentylphenyl)methyl, (n—hexylphenyl)methyl, (n-octylphenyl)methyl, (n- decylphenyl)methyl, (n—tetradecylphenyl)methyl, naphthylmethyl, anthracenylmethyl, 4-methoxyphenyl, or 3,4-dimethoxyphenyl, or R11 and R12 لكي يتم تشكيل pentylene أو بنتيلين butylene يمكن أن يتم ربطها ببعضها البعض من خلال بيوتيلين عبارة عن R10 حلقة؛ تكون
م ype methyl, ethyl, n—propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, 2—-methylbutyl, sec-butyl, tert-butyl, n—pentyl, neopentyl, amyl, n—hexyl, n—octyl, n—decyl, n-dodecyl, n- pentadecyl, cyclohexyl, phenyl, 2—tolyl, 3—tolyl, 4-tolyl, 2,3—xylyl, 2,4—xylyl, 2,5- xylyl, 2,6—xylyl, 3,4—xylyl, 3,5-xylyl, 2,3,4-trimethylphenyl, 2,3,5-trimethylphenyl, 2,3,6-trimethylphenyl, 2.4,6-trimethylphenyl, 3,4,5-trimethylphenyl, 2,3,4,5- tetramethylphenyl, 2,3,4,6-tetramethylphenyl, 2,3,5,6-tetramethylphenyl, pentamethylphenyl, ethylphenyl, n—propylphenyl, isopropylphenyl, n-butylphenyl, sec—butylphenyl, tert-butylphenyl, n-pentylphenyl, neopentylphenyl, n- hexylphenyl, n—octylphenyl, n—decylphenyl, n—dodecylphenyl, n—tetradecylphenyl, biphenyl, fluorenyl, triphenyl, naphthyl, anthracenyl, benzyl, (2- methylphenyl)methyl, (3—-methylphenyl)methyl, (4-methylphenyl)methyl, )2,3- dimethylphenyl)methyl, (2,4-dimethylphenyl)methyl, (2,5-dimethylphenyl)methyl, (2,6—dimethylphenyl)methyl, (3,4—-dimethylphenyl)methyl, )4,6- dimethylphenyl)methyl, (2,3,4-trimethylphenyl)methyl, (2,3,5- trimethylphenyl)methyl, (2,3,6-trimethyl-phenyl)methyl, )3,4,5- trimethylphenyl)methyl, (2,4,6-trimethylphenyl)methyl, (2,3,4,5- tetramethylphenyl)methyl, (2,3,4,6-tetramethylphenyl)methyl, (2,3,5,6- tetramethylphenyl)methyl, (pentamethylphenyl)methyl, (ethylphenyl)methyl, (n— propylphenyl)methyl, (isopropylphenyl)methyl, (n-butylphenyl)methyl, (sec- butylphenyl)methyl, (tert-butylphenyl)methyl, (n—pentylphenyl)methyl, (neopentylphenyl)methyl, (n-hexylphenyl)methyl, (n-octylphenyl)methyl, (n- decylphenyl)methyl, (n—decylphenyl)methyl, (n—tetradecylphenyl)methyl, .naphthylmethyl, anthracenylmethyl, 2-methoxyphenyl, or 3,4-dimethoxyphenyl halogen atom يمكن أن تشتمل أمثلة من ذرةٍ الهالوجين X2 XT في تعريفات مجموعات الاستبدال أن تشتمل (La ؛ iodine atom و ذرة يود » bromine asx ؛ Chlorine «fluorine على فلور
أمثلة (C1-C50)alkyl على methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n—pentyl, neopentyl, amyl, n—-hexyl, n—octyl, n—decyl, n-dodecyl, h—pentadecyl, and n—
م
_ \ ¢ —_ eicosyl; examples of (C3-C50)cycloalkyl may include cyclopropane, cyclobutyl, scyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, and adamantly يمكن أن تشتمل أمثلة ¢ naphthyl نافثيل phenyl فينيل e(C6-C30)aryl يمكن أن تشتمل أمثلة (C6-C30)aryl(C1-C50)alkyl or ((C1-C50)alkyl(C6-C30)aryl)(C1-C50)alkyl may include benzyl, (2-methylphenyl)methyl, (3-methylphenyl)methyl, )4- methylphenyl)methyl, (2,3-dimethylphenyl)methyl, (2,4-dimethylphenyl)methyl, (2,5-dimethylphenyl)methyl, (2,6—-dimethylphenyl)methyl, )3,4- dimethylphenyl)methyl, (4,6—dimethylphenyl)methyl, )2,3,4- trimethylphenyl)methyl, (2,3,5-trimethylphenyl)methyl, (2,3,6-trimethyl—- phenyl)methyl, (3,4,5-trimethylphenyl)methyl, (2,4,6-trimethylphenyl)methyl, (2,3,4,5-tetramethylphenyl)methyl, (2,3,4,6-tetramethylphenyl)methyl, (2,3,5,6- tetramethylphenyl)methyl, (pentamethylphenyl)methyl, (ethylphenyl)methyl, (n— propylphenyl)methyl, (isopropylphenyl)methyl, (n-butylphenyl)methyl, (sec- butylphenyl)methyl, (tert-butylphenyl)methyl, (n—pentylphenyl)methyl, (neopentylphenyl)methyl, (n-hexylphenyl)methyl, (n-octylphenyl)methyl, (n- decylphenyl)methyl, (n—decylphenyl)methyl, (n—tetradecylphenyl)methyl, ¢ naphthylmethyl, and anthracenylmethyl يمكن أن تشتمل أمثلة
C1-C50)alkoxy may include methoxy, ethoxy, n—propoxy, isopropoxy, n—butoxy, sec—butoxy, tert—butoxy, n—pentyloxy, neopentyloxy, n—hexyloxy, n—octyloxy, n— dodecyloxy, n—pentadecyloxy, and n—eicosyloxy; examples of (C6-C30)aryloxy «may include phenoxy, 4-tert-butylphenoxy, or 4-methoxyphenoxy أو أقل من الذرات المشتملة ٠١ يمكن أن يكون الأنيون 80101 أو رابطة ثنائية الأنيون 0180101 مكونة من -SRi - 051414940 عبارة عن hydrogen ؛ باستثناء halogen 5؛ ا5؛ و OP (N على بشكل مستقل عبارة عن Ri NRF [وتكون كل من (C1-C50)alkyl, (C6-C30)aryl, (C3-C50)cycloalkyl], -NRjRk, or -١لا ص [Rj to
Rm gyno
-١م- من بشكل مستقل عبارة عن (C1-C50)alkyl, (C6-C30)aryl, (C6-C30)aryl(C1-C50)alkyl, (C3-C20)cycloalkyl,
Ari(C1-C50)alkylsilyl, or tri(C6-C30)arylsilyl] يمكن أن تشتمل أمثلة من —-OSIiRfRgRh may include trimethylsiloxy, triethylsiloxy, tri—-n—propylsiloxy, triisopropylsiloxy, tri-n—-butylsiloxy, tri—sec—butylsiloxy, tri—tert—butylsiloxy, tri— isobutylsiloxy, tert-butyldimethylsiloxy, tri-n—pentylsiloxy, tri-n—hexylsiloxy, or tricyclohexylsiloxy; examples of -NRjRk may include dimethylamino, diethylamino, di-n—propylamino, diisopropylamino, di—n-butylamino, di—sec— butylamino, di-tert—butylamino, diisobutylamino, tert—butylisopropylamino, di—-n— hexylamino, di—-n—octylamino, di-n—decylamino, diphenylamino, dibenzylamino, methylethylamino, methylphenylamino, benzylhexylamino, bistrimethylsilylamino, or Dbis—tert-butyldimethylsilylamino; examples of -PRIRm may include dimethylphosphine, diethylphosphine, di-n—propylphosphine, diisopropylphosphine, di—-n-butylphosphine, di-sec-butylphosphine, di—tert— butylphosphine, diisobutylphosphine, tert-butylisopropylphosphine, di—n- hexylphosphine, di—n—octylphosphine, di-n—decylphosphine, diphenylphosphine, dibenzylphosphine, methylethylphosphine, methylphenylphosphine, benzylhexylphosphine, bistrimethylsilylphosphine, and bis —tert— butyldimethylsilylphosphine; examples of —-SRi may include methylthio, ethylthio, propylthio, isopropylthio, 1-butylthio, or isopentylthio.
X1 and X2 each are independently fluorine, chlorine, bromide, methyl, ethyl, isopropyl, amyl, benzyl, methoxy, ethoxy, isopropoxy, tert—butoxy, phenoxy, 4- tert-butylphenoxy, trimethylsiloxy, tert-butyldimethylsiloxy, dimethylamino, diphenylamino, dimethylphosphine, diethylphosphine, diphenylphosphine, .ethylthio, or isopropylthio م
يمكن اختيار مركب الفلز الانتقالى أعلاه من المركبات التى لها البنيات التالية؛ على سبيل المثال لا M=X —Si MX, أ M=X 8 M=X أ WN “Xs و “Xs / WN “Xs د / W “Xs و AN 2 AN AN : ١ pa i = حب اح عم pa i MTX Si MCX Si MCX أ Si MCX A 7 A 7 A 7 A 7 وول يني Ci4Hzg C1aHog Ci4Hzg, C1aHzg Ci4Hzg, C1aHog Ci4Hzg احا 8 M=X 8 M=X 8 M=X 8 CigHas وول او CigHas وول او وولتاو ناي وول او CigHas وول او با أ8 ااا 8 M=Xq أ ملحا 8 دياو ني ولاو جتاون ولاو ناور ولاو جتاون يحولاو M=X 8 اا —si اا أ8- اا 8 ب اراد
مووي يلاوو بهل اووني بيلاود نمل مووي يلاوو مووي يلاوو ا أ8- M=X 8 M=X 8 با أ8-
ود اووثاي دلاوو ودلنادووناي وبل ادوون ودلنادووناي وبل ادوون ودلنادوناي وملا دون M=X 8 1-6 —Si 1-6 أ8- M=X أ8- Si M=X 5 M=X Si M=X حا Si نما ys Oy Di بحا 8 حا 8 —si M-X, —si M-X, NX NN Xa NOX NX
= عم = عم = عم = ع انا —Si بجنا 5- بجنا 5- انا —Si لله 2 2 2 2 ple CE po oy Ppl iy Pp iy 8 M=X —si اا 8 M=X 8 M=X و W Xs / ل 2 ل ل “Xo ل و “Xo tye
Pa ly Pa ly Pp ay pa ay —si بحا —si با 8 M=X —si اا ل صل 2 ل ل / ل ل 2 ل ل و pa yy pa yy Pp yy اص عد اا 5- ناا 5- —Si MX; اا —Si ل د و W “Xo / WN “Xo و W “Xo و pa = pa = pa = عد = —Si MX, —Si MX, —Si انا —Si ناا و W “Xs / أذ / 71 كذ 71 2 WW “Xs pa ly pa Gy pi Gy ps ly
Al MCX Si MCX Si MCX aN MTX
N Xo N Xo N Xo N Xo
Si MX, Si M=-Xj Si M-Xj Si M-Xj ( WW “eo ( ; WW لا ا لا WW Mo —Si M-X| —Si M-X| —Si جا —Si M-X و2 X Xs / X Xs / W “Xs / كا Xs tye
CsHr يحلاو > بتاور CaHy © جحلاو Cato CY يحلاو CaHy CY
AR TORR TO TOR
0 0 0 0 : 0 0 و ارت Lore 0 ; 0 5 0 0 >" CHa ونارع_ Cato ونارم_ HE HE ها - م TG 0 0 و ات طن
Ac TG
=« \ _ on on —Si M-X4 حلا اق A 1 و ل W Xo / W نواد واد مواد حا + A Sof وب 7 وب A وب 7 رجا —Si M-Xy4 —Si رجا —Si M-Xy4 —Si —si 1 —si MX, بجا —si بجا —si ple = Pls = Pe = Pe = 0 اا 5- رجا Si M-Xj Si M-Xj —Si @ د كر ل ودااد ني و22 وو اد ني وولا2 وو اد ني وولا2 :880 ب 5 وب 25 وب 25 CS C's ال« © وو يري C14Hag Ci4Hzg C14Hag ود دري ودا 4 وو يري C14Hag حر Ro 3{ وب ب" Lg 5{ CS CI ”7 tye
cH والين بارع cH, Cato والين CyHy واليث ae 49 ووااي بلي CC CC Ci4Hog CC CigHog 22 وتاي ب 2 8 2 M-X أ M-X 8 حاار M-Xi —si 8 اا 8 , M-Xq 8 , با 8 , ااا 8 , ل 2:1 ل 24 ل 21 ل 21 Pp = 2 1 وي 107121 1 وي 107121 1 اي 107121 M-X أ M-Xq أ , با 8 , ااا أ , NX 2 No NX 0 ا عد ود اناي 6127125 وول ادرثي 6121125 وو اوري 6121125 MX أ بجا أ , M=X , 8 M=X أ , ل 2:1 ل 24 ل 21 ل 21 C1aHag C14H2g ae ووتاير 5 3 ل A A محا —Si نحا —Si شال 1 1 2 : 2 W Xo و W Xo و W Xo W Xo tye
Cato G4Ho CH Cag وتاي CaHg C4Hg CaHg ل وتاي بار بار و1412 لير ne Roy Ro 7 Rog 7 بجح 8 M-X 8 M-X, 8) M-X 8ب M-X 0 | & | 5 | &
Lethe Cetra الات ونون on
CeHi3 © CeHiz 0 CHis 9 5 13 oor ar قرونبه+ 0 ب —S كر صا 7 Den —Si M-X, ote لين CeH13 CeHia on
CHa © Ceti Q CeHizs CQ > 13
Lr خرن a بم SL MX — SMX Den —Si M-X 2 ا ب W Xo 2 لا 72 24 W Xo
AF Op 0 0s نك Cg ممتي سكن نكن 0 0 0 0 ا ا ا _s! x
AN A AN AN
FO-0g ~CO-0g ~O-0g ~O-0g 81 M-X 81 M-X 581 M-X —Si بلاج y ب No J 1 ل 0 2 ل 7 x “Xo
ل 5 QO 2 »ع OY OT احا FO Oy yoy - 2 - 2 - & EO A 5 Og. Say
Q - Q - Q - 5 SC. بمج Gro
Bu” ATT ل
0 بي Sate 0 را og. > FOL 2 ا 0 0 0
OOo Oy y 1 “a 7 x “Yo ’ 3
Hp Oy 0 0 0 9 م0 )0 0 0-0 © و0 0-0 ل ا ع يفا = L Coy 9 7 يه 0-0 6م ا يا ~ CL ايا نز SE
ا oy Sed حب of of OLS LF 5 A A م oo © (eH 13 برا 13 co co fo IVAW IN } IN ١ | eH13 Y So 0 0 A 7 0 5 0 8 co ki co ki cD oP CteHas و1 ٍ ْ © } in be A 0 0 oo 0 0 201 بان ماو بن o® Lk co DR ب oe —si M~X (-! 87 7 اا —s( بار 8 ! ب /\ / ,% h{ / ل 1 3 h{ ام ب مياد : ل ْ ٍ 0 0 0 م هق هه His ب برا 18 برا 0 رج IVAN 0 ١ nN } | eH13 po A 1 1 ل 1 /
ower a ا بان ا 1 ف 5 \ —si 2a 7
Fhe (Oe تير حو 0 \ A Co SH :
EATS ey بر - 1 aw Li on x i
Va _g Ct” ب 2 7 \ av | is 7 5 0 N 2 28 MX برا ا
SE 22 ~~ A Ase 2 ans CF i
Va —s{ M CH 1 AN
BF
CA Mex x 7
N Xo CH MX A ;
A x لا CH Mx An 0 ل A
N Xe م © 2 ل hg ore 2 ض ,
AN 2 7 —Si MX can’ Ok b{ NN a
N Xe 2 ي 0 x Ja tye
J © © © © © 2 259 2 25 X 3 4 1 ب 0 “ل ا CJ CJ 2 259 2 25 ال وك 0 وك 0 bi خا © © a9 2 2 259 Xi ب ¥ X ب 2
Oo 2 ~ نم C4Hg © 5 , 7 7 ا ا i 0 vad i 0 0 ; ho owas dic si M-X AN Xo —Si : A A : jE ve vad I 0 er SO x was sic 7 ava ode , ض 2 Xo : 7 ااا 0 is A Jon a ower 4 \ ) coe 0 0 we ا © —S;i ض Va% OF g / A ; oO : 7 eo” ves ل / A Cy poet vy 0 : 1* ار 721 A Xo a © i . «OF . ا ١ X 7 re Eh OL ل 7 “oe CH كار ل
0 لح Shida م" (CL) با ."- بار (CC اي 0". C4H 0 واي 2 Ww C14Hg 2 Ww CaF : 0 CaHo 8 ما ا رق - سف ما ا
C4Hg C4Hg —Si M~—X; —Si M~X; —Si M~—X, —Si M~X; هوب \ 7 \ / \ 7 \ لا ا لا " لا ال WW Xs (CC) CioHes 9 بر واو 025 9 CioHos 01 011 025 025 —Si M—X, —Si M—X —Si M-X, —Si M—X / \ 7 \ 2 \ 2 “ <7 لا \ Xs لا 7ص \ Xs 0 0 ب" ب" ا اب SH C4Ho GH C4Hg و42 و42 C4Hg CaqHg —si M=x, —si بلجلا —si M-X 8 M-x / \/ ل /\ لا /\ 2 ل /\ ل
SO a
M-Xq O-CgHy3 —Si M-X; 0O-CgH13 tye yao 0 0-0 واو 0-0 0 ع واو 1 5 واو 0-0 ب كال 5 0-05 > كال
A 2 A 2 oN oN oN oN
Cr rr 06 0: هر ب
CaHo CaHo
AN AN AVA AN
LX A
ل لم ان & هر م وتاي وتاي 2 2 2 A 0 ب 0 ب 0 ب 0 ب vad roe واي CaHo
FaVAY ASN AN ASN
A / 0 / A / A /
Cr Cr 06 06 با با FH وتاي FH CaHg
CaHo وتاي 2 2 AN VAY
7 2 ب _ و o® Cai cD “Ne A/S 221 ا 28 Jing
AN PY A A”
EEN
OF SOF مص Ok زج ب CJ 3,
OF oH 5 vai 84 Ape Ape Ae 2 PN ب" ذل oh كم قم نض HOT "متي لم
De A Aes Ae
كم كم كم ذه 9 9 9 9 7 \/ So AN A AN
A A A AN
كم كو كو ذه 9 9 ( ( oF 7 SC 4h
AN AN AN AN
لج لح لح لح 9 9 9 9 مهد بار Ge Be
Ae ا اس
AN A A A
© © © 0 0 J 7 0
Ror الب Soe “ما - @ - @ - @ - رز ِ لم ِ لم ِ نم ِ نم 2 xX Rd ARS Lem
A A A AS
A A A A
الا وكاو C4Hg —Si M—X, بايا —Si برح ايا —Si رايا —Si ل 7 7 لل 7 2 Ns 2 "7 Xs ا 7 تكون اا عبارة Zr (Tice أو (HF ويكون لكل من XT و2 نفس التعريف كما هو الحال مع الذي تم تعريفه في الصيغة الكيميائية ١ السابقة. وأثناء ذلك ولكي يكون المحفز بمثابة مكون محفز نشط؛ يمكن استخدامه لتحضير بوليمر مشترك من إيثيلين - a - أوليفين- دايين ethylene—g—olefin—diene ؛ من الأفضفل أن يعمل مركب الفلز الانتقالي من الصيغة الكيميائية ١ المذكور أعلاه بشكل مندمج؛ كمحفز مشترك Jie مركب الألومينوم aluminum أو مركب بورون أو خليط منها والذي يمكن أن يستخلص المركب الترابطي 1ل أو 62ل من مركب الفلز metal الانتقالي لكي تتم dalled) بالكاتيون cationize للفلز الأساسي والذي يتم استخدامه كأيون عكسي له مقاومة رابطة ضعيفة أي؛ أنيون .anion وبذلك؛ يُفضل Und أن تحتوي تركيبة محفز الفلز الانتقالي على محفز مشترك تم اختياره من مركب ألومنيوم 8100011011177 أو مركب بورون أو خليط منهماء وكذلك مركب الفلز metal الانتقالي من الصيغة الكيميائية .١ يكون مركب البورون boron القابل للاستخدام مع المحفز المشترك في الاختراع الحالي معروفاً من البراءة الأمريكية رقم 20٠98409 ويمكن اختيار مركبات البورون boron تمثلها الصيغة الكيمائية من ؛ إلى 1 التالية: الصيغة الكيميائية ؛ : B(R41)3 الصيغة الكيميائية 0 : [R42]+[B(R41)4]- الصيغة الكيميائية 6 : tye
— اذ [(R43)pZH]+[B(R41)4]- في الصيغ الكيميائية من ؛ إلى 7؛ تكون 8 عبارة عن ذرة بورون boron atom ¢ تكون RAL عبارة عن فينيل phenyl ؛ و يمكن أن يكون بالفينيل استبدال ب 3 إلى © مجموعات استبدال تم اختيارها من ذرة فلور (C1-C50)alkyl « fluorine atom به استبدال أو لا يكون به استبدال بذرة فلور 81000 fluorine « أو (C1-C50)alkoxy به استبدال أو لا يكون به استبدال بذرةٍ فلور fluorine atom ¢ فيما يلي ¢ سوف يتم وصف الاختراع الحالي بمزيد من التفصيل . يفضل أن يكون الفلز الانتقالي من المجموعة ؛ في الجدول الدوري للعناصر»ء /ا؛ عبارة عن تيتانيوم Ti) titanium )؛ زركونيوم Zr) zirconium )؛ أو هافنيوم Hf) hafnium ). يشتمل المصطلح "ألكيل "alkyl الموصوف هنا في هذا الطلب على سلسلة من النوع المستقيم أو سلسلة من النوع المتفرع. يعد المصطلح "أريل "aryl الموصوف هنا عبارة عن شق عضوي organic radical تم اشتقاقه من هيدروكريون عطري aromatic hydrocarbon خلال إزالة ذرة هيدروجين hydrogen atom واحدة؛ و يمكن أن يشتمل على حلقة منفردة أو حلقة مدمجة بهاء على نحو مناسب من ؛ إلى ١ ذرات في الحلقة؛ و يفضل fo 1 ذرات في الحلقة. تشتمل أمثلة محددة منه على فينيل phenyl « نافثيل naphthyl « باي فينيل biphenyl ؛ أنثريل anthryl ؛ فلورينيل fluorenyl ؛ فينثيريل phenanthryl ؛ تراي فينيلينيل triphenylenyl ¢ بيرينيل pyrenyl ؛ بيريلينيل perylenyl ¢ كريسينيل Julia » chrysenyl naphthacenyl « فلورانثينيل fluoranthenyl « أو ما شابه ذلك؛ ولكن ليس على سبيل الحصر على تلك الأنواع. على سبيل المثال؛ يمكن أن يكون C1-C50)alkyl may be methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, 566- butyl, tert-butyl, n—pentyl, neopentyl, amyl, n—hexyl, n—octyl, n—decyl, n—dodecyl, n—tetradecyl, n—hexadecyl,, n—pentadecyl, n—octadecyl, n—icosyl, or n—docosyl; (C3-C50)cycloalkyl يمكن أن يكون عبارة عن» على سبيل المثال»؛ سيكلو بروبيل cyclopropyl ؛ سيكلى بيوتيل cyclobutyl ٠ سيكلو بنتيل ccyclopentyl سيكلو هيكسيل cyclohexyl سيكلو هيبتيل cycloheptyl ؛ سيكلو أوكتيل
د ccyclooctyl سيكلو ديسيل ccyclodecyl أو su دوديسيل cyclododecyl ؛ (C6-C30)aryl أو (C1-C50)alkyl(C6-C30)ary! يمكن أن يكون عبارة عن؛ على سبيل (JE 2,5-xylyl, 2,6—xylyl, 3,4- ,الاا/ا»-2,4 4—tolyl, 2,3—xylyl, ,الاا0)-3 phenyl, 2-tolyl, xylyl, 3,5-xylyl, 2,3,4-trimethylphenyl, 2,3,5-trimethylphenyl, 2,3,6- trimethylphenyl, 2,4,6-trimethylphenyl, 3,4,5-trimethylphenyl, 2,3,4,5- tetramethylphenyl, 2,3,4,6-tetramethylphenyl, 2,3,5,6—tetramethylphenyl, pentamethylphenyl, ethylphenyl, n—propylphenyl, isopropylphenyl, n-butylphenyl, sec—butylphenyl, tert-butylphenyl, n-pentylphenyl, neopentylphenyl, n- hexylphenyl, n—octylphenyl, n—decylphenyl, n—dodecylphenyl, n—tetradecylphenyl, biphenyl, fluorenyl, triphenyl, naphtyl, or anthracenyl; (C6-C30)aryl(C1-C50)alkyl or ((C1-C50)alkyl(C6-C30)aryl)(C1-C50)alkyl يمكن أن يكون عبارة عن؛ على سبيل المثال»؛ benzyl, (2-methylphenyl)methyl, (3—methylphenyl)methyl, )4- methylphenyl)methyl, (2,3-dimethylphenyl)methyl, (2,4-dimethylphenyl)methyl, (2,5-dimethylphenyl)methyl, (2,6—dimethylphenyl)methyl, )3,4- dimethylphenyl)methyl, (4,6—dimethylphenyl)methyl, )2,3,4- trimethylphenyl)methyl, (2,3,5-trimethylphenyl)methyl, (2,3,6-trimethyl—- phenyl)methyl, (3,4,5-trimethylphenyl)methyl, (2,4,6-trimethylphenyl)methyl, (2,3,4,5-tetramethylphenyl)methyl, (2,3,4,6-tetramethylphenyl)methyl, (2,3,5,6- tetramethylphenyl)methyl, (pentamethylphenyl)methyl, (ethylphenyl)methyl, (n— propylphenyl)methyl, (isopropylphenyl)methyl, (n-butylphenyl)methyl, (sec- butylphenyl)methyl, (tert-butylphenyl)methyl, (n—pentylphenyl)methyl, (neopentylphenyl)methyl, (n-hexylphenyl)methyl, (n-octylphenyl)methyl, (n- decylphenyl)methyl, (n—decylphenyl)methyl, (n—tetradecylphenyl)methyl, naphthylmethyl, or anthracenylmethyl; and (C1-C50)alkoxy عبارة عن؛ على سبيل المثال»»
لد
#١ methoxy, ethoxy, n—propoxy, isopropoxy, n—butoxy, sec—-butoxy, tert-butoxy, n— pentyloxy, neopentyloxy, n-hexyloxy, n-octyloxy, n-dodecyloxy, n- .pentadecyloxy, or n—eicosyloxy بشكل مستقل عبارة عن RL يفضل أن تكون كل من hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, phenyl, naphthyl, biphenyl, 2-isopropylphenyl, 3,5-xylyl, 2,4,6-trimethylphenyl, benzyl, dimethylamino, or ¢ pyrrolidino من بشكل مستقل عبارة عن R35 R2 يفضل أكثر؛ أن تكون كل hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, phenyl, naphthyl, biphenyl, 2-isopropylphenyl, 3,5-xylyl, 2,4,6—trimethylphenyl, benzyl, methoxy, ethoxy, ¢sisopropoxy, phenoxy, 4-tert-butylphenoxy, or naphthoxy يفضل أكثر؛ أن تكون كل من 44 و 45 بشكل مستقل عبارة عن methyl, ethyl, n—propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, 2—-methylbutyl, sec-butyl, tert-butyl, n—pentyl, neopentyl, amyl, n—hexyl, n—octyl, n—decyl, n-dodecyl, n- tetradecyl, n—hexadecyl, n—pentadecyl, n—octadecyl, n—icosyl, n—docosyl, phenyl, 2-tolyl, 3—tolyl, 4—tolyl, 2,3-xylyl, 2,4-xylyl, 2,5-xylyl, 2,6—xylyl, 3,4-xylyl, 3,5- xylyl, 2,3,4-trimethylphenyl, 2,3,5-trimethylphenyl, 2,3,6-trimethylphenyl, 2,4,6- trimethylphenyl, 3,4,5-trimethylphenyl, 2,3,4,5-tetramethylphenyl, 2,3,4,6- tetramethylphenyl, 2,3,5,6-tetramethylphenyl, pentamethylphenyl, ethylphenyl, ٠- propylphenyl, isopropylphenyl, n—butylphenyl, sec-butylphenyl, tert—-butylphenyl, n—pentylphenyl, neopentylphenyl, n—hexylphenyl, n—octylphenyl, n—decylphenyl, n—dodecylphenyl, n—tetradecylphenyl, biphenyl, fluorenyl, triphenyl, naphthyl, anthracenyl, benzyl, (2-methylphenyl)methyl, (3-methylphenyl)methyl, (4- methylphenyl)methyl, (2,3-dimethylphenyl)methyl, (2,4-dimethylphenyl)methyl, (2,5-dimethylphenyl)methyl, (2,6-dimethylphenyl)methyl, )3,4- dimethylphenyl)methyl, (4,6—dimethylphenyl)methyl, )2,3,4- trimethylphenyl)methyl, (2,3,5-trimethylphenyl)methyl, (2,3,6- trimethylphenyl)methyl, (3,4,5-trimethylphenyl)methyl, (2,4,6-
gyno
الا trimethylphenyl)methyl, (2,3,4,5-tetramethylphenyl)methyl, (2,3,4,6- tetramethylphenylymethyl, (2,3,5,6-tetramethylphenyl)methyl, (pentamethylphenyl)methyl, (ethylphenyl)methyl, (n-propylphenyl)methyl, (isopropylphenyl)methyl, (n—butylphenyl)methyl, (sec-butylphenyl)methyl, (tert- butylphenyl)methyl, (n-pentylphenyl)methyl, (neopentylphenyl)methyl, (n- hexylphenyl)methyl, (n-octylphenyl)methyl, (n—decylphenyl)methyl, (n- decylphenyl)methyl, (n—tetradecylphenyl)methyl, naphthylmethyl, anthracenylmethyl, 4-methoxyphenyl, 3,4-dimethoxyphenyl, or 4-(hexyloxy)- ¢ 3,5-dimethylphenyl
يفضل أكثر؛ أن تكون كل من 6» إلى RI بشكل مستقل عبارة عن hydrogen, methyl, ethyl, n—propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, 2—-methylbutyl, sec-butyl, tert-butyl, n—pentyl, neopentyl, amyl, n—hexyl, n—octyl, n-decyl, n- dodecyl, n—pentadecyl, phenyl, 2-tolyl, 3-tolyl, 4-tolyl, 2,3—xylyl, 2,4—xylyl, 2,5- xylyl, 2,6—xylyl, 3,4—xylyl, 3,5-xylyl, 2,3,4-trimethylphenyl, 2,3,5-trimethylphenyl, 2,3,6-trimethylphenyl, 2.4,6-trimethylphenyl, 3,4,5-trimethylphenyl, 2,3,4,5- tetramethylphenyl, 2,3,4,6-tetramethylphenyl, 2,3,5,6—tetramethylphenyl, pentamethylphenyl, ethylphenyl, n—propylphenyl, isopropylphenyl, n-butylphenyl, sec—butylphenyl, tert-butylphenyl, n-pentylphenyl, neopentylphenyl, n- hexylphenyl, n—octylphenyl, n—decylphenyl, n—dodecylphenyl, n—tetradecylphenyl, biphenyl, fluorenyl, 2,7-di-tert-butyl-9-p-tolyl-9H-fluoren-9-yl, triphenyl, naphthyl, anthracenyl, benzyl, (2-methylphenyl)methyl, (3—-methylphenyl)methyl, (4-methylphenyl)methyl, (2,3-dimethylphenyl)methyl, )2,4- dimethylphenyl)methyl, (2,5-dimethylphenyl)methyl, (2,6-dimethylphenyl)methyl, (3,4-dimethylphenyl)methyl, (4,6—dimethylphenyl)methyl, )2,3,4- trimethylphenyl)methyl, (2,3,5-trimethylphenyl)methyl, (2,3,6-trimethyl—- phenyl)methyl, (3,4,5-trimethylphenyl)methyl, (2,4,6-trimethylphenyl)methyl, (2,3,4,5-tetramethylphenyl)methyl, (2,3,4,6-tetramethylphenyl)methyl, (2,3,5,6- tetramethylphenyl)methyl, (pentamethylphenyl)methyl, (ethylphenyl)methyl, (n— propylphenyl)methyl, (isopropylphenyl)methyl, (n-butylphenyl)methyl, (sec-
م
م butylphenyl)methyl, (tert-butylphenyl)methyl, (n—pentylphenyl)methyl, (neopentylphenyl)methyl, (n-hexylphenyl)methyl, (n-octylphenyl)methyl, (n- decylphenyl)methyl, (n—decylphenyl)methyl, (n—tetradecylphenyl)methyl, naphthylmethyl, anthracenylmethyl, 4-methoxyphenyl, 3,4-dimethoxyphenyl, methoxy, ethoxy, isopropoxy, n—butoxy, n—hexyloxy, 2-methylbutyl, phenoxy, 4- tert-butylphenoxy, naphthoxy, trimethylsilyl, triphenylsilyl, dimethylamino, «diphenylamino, or 9H-carbazol-9-yl via أو يمكن أن يتم ربطها بمجموعة استبدال مجاورة
Rs1 Raz Rs: ogee
Rag x Ras | مييق أو لكي يتم تشكيل حلقة؛ 11 و L2 وتكون كل منها بشكل مستقل عبارة عن -0- -ق- أو FNR'= تكون كل 4" بشكل مستقل عبارة عن (C1-C50)alkyl أو (C6-C30)aryl] 31> إلى (R34 بشكل مستقل؛ لها نفس التعريف كما هو الحال مع 44 و (RS ويفضل أكثرء؛ hydrogen « ميثيل methyl أو —n تترا ديسيل n—tetradecyl ¢ يفضل «if أن تكون كل من 11 و R12 بشكل مستقل عبارة عن methyl, ethyl, n—propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, 2—-methylbutyl, sec-butyl, tert-butyl, n—pentyl, neopentyl, amyl, n—hexyl, n—octyl, n—decyl, n-dodecyl, n- pentadecyl, phenyl, 2—tolyl, 3-tolyl, 4-tolyl, 2,3—xylyl, 2,4-xylyl, 2,5-xylyl, 2,6— xylyl, 3,4-xylyl, 3,5-xylyl, 2,3,4-trimethylphenyl, 2,3,5-trimethylphenyl, 2,3,6— trimethylphenyl, 2,4,6-trimethylphenyl, 3,4,5-trimethylphenyl, 2,3,4,5- tetramethylphenyl, 2,3,4,6-tetramethylphenyl, 2,3,5,6—tetramethylphenyl, pentamethylphenyl, ethylphenyl, n—propylphenyl, isopropylphenyl, n-butylphenyl, sec—butylphenyl, tert-butylphenyl, n-pentylphenyl, neopentylphenyl, n- hexylphenyl, n—octylphenyl, n—decylphenyl, n—dodecylphenyl, n—tetradecylphenyl, biphenyl (biphenyl), fluorenyl, triphenyl, naphthyl, anthracenyl, benzyl, (2- methylphenyl)methyl, (3—-methylphenyl)methyl, (4-methylphenyl)methyl, )2,3- dimethylphenyl)methyl, (2,4-dimethylphenyl)methyl, (2,5-dimethylphenyl)methyl, gyno
+4
(2,6—dimethylphenyl)methyl, (3,4—-dimethylphenyl)methyl, )4,6- dimethylphenyl)methyl, (2,3,4-trimethylphenyl)methyl, (2,3,5- trimethylphenyl)methyl, (2,3,6-trimethyl-phenyl)methyl, )3,4,5- trimethylphenyl)methyl, (2,4,6-trimethylphenyl)methyl, (2,3,4,5- tetramethylphenyl)methyl, (2,3,4,6-tetramethylphenyl)methyl, (2,3,5,6— tetramethylphenyl)methyl, (pentamethylphenyl)methyl, (ethylphenyl)methyl, (n— propylphenyl)methyl, (isopropylphenyl)methyl, (n-butylphenyl)methyl, (sec- butylphenyl)methyl, (tert-butylphenyl)methyl, (n—pentylphenyl)methyl, (neopentylphenyl)methyl, (n-hexylphenyl)methyl, (n-octylphenyl)methyl, (n- decylphenyl)methyl, (n—tetradecylphenyl)methyl, naphthylmethyl, anthracenylmethyl, 4-methoxyphenyl, or 3,4-dimethoxyphenyl, or R11 and R12 لكي يتم تشكيل pentylene أو بنتيلين butylene يمكن أن يتم ربطها ببعضها البعض من خلال بيوتيلين
حلقة؛ تكون R10 عبارة عن methyl, ethyl, n—propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, 2—-methylbutyl, sec-butyl, tert-butyl, n—pentyl, neopentyl, amyl, n—hexyl, n—octyl, n—decyl, n-dodecyl, n- pentadecyl, cyclohexyl, phenyl, 2—tolyl, 3—tolyl, 4-tolyl, 2,3—xylyl, 2,4—xylyl, 2,5- xylyl, 2,6—xylyl, 3,4—xylyl, 3,5-xylyl, 2,3,4-trimethylphenyl, 2,3,5-trimethylphenyl, 2,3,6-trimethylphenyl, 2.4,6-trimethylphenyl, 3,4,5-trimethylphenyl, 2,3,4,5- tetramethylphenyl, 2,3,4,6-tetramethylphenyl, 2,3,5,6—tetramethylphenyl, pentamethylphenyl, ethylphenyl, n—propylphenyl, isopropylphenyl, n-butylphenyl, sec—butylphenyl, tert-butylphenyl, n-pentylphenyl, neopentylphenyl, n- hexylphenyl, n—octylphenyl, n—decylphenyl, n—dodecylphenyl, n—tetradecylphenyl, biphenyl, fluorenyl, triphenyl, naphthyl, anthracenyl, benzyl, (2- methylphenyl)methyl, (3—-methylphenyl)methyl, (4-methylphenyl)methyl, )2,3- dimethylphenyl)methyl, (2,4-dimethylphenyl)methyl, (2,5-dimethylphenyl)methyl, (2,6—dimethylphenyl)methyl, (3,4—-dimethylphenyl)methyl, )4,6- dimethylphenyl)methyl, (2,3,4-trimethylphenyl)methyl, (2,3,5- trimethylphenyl)methyl, (2,3,6-trimethyl-phenyl)methyl, )3,4,5- trimethylphenyl)methyl, (2,4,6-trimethylphenyl)methyl, (2,3,4,5-
م
PR tetramethylphenyl)methyl, (2,3,4,6-tetramethylphenyl)methyl, (2,3,5,6— tetramethylphenyl)methyl, (pentamethylphenyl)methyl, (ethylphenyl)methyl, (n— propylphenyl)methyl, (isopropylphenyl)methyl, (n-butylphenyl)methyl, (sec- butylphenyl)methyl, (tert-butylphenyl)methyl, (n—pentylphenyl)methyl, (neopentylphenyl)methyl, (n-hexylphenyl)methyl, (n-octylphenyl)methyl, (n- decylphenyl)methyl, (n—decylphenyl)methyl, (n—tetradecylphenyl)methyl, .naphthylmethyl, anthracenylmethyl, 2-methoxyphenyl, or 3,4-dimethoxyphenyl halogen atom يمكن أن تشتمل أمثلة من ذرةٍ الهالوجين X2 XT في تعريفات مجموعات الاستبدال أن تشتمل (La ؛ iodine atom و ذرة يود » bromine asx ؛ Chlorine «fluorine على فلور على (C1-C50)alkyl أمثلة methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n—pentyl, neopentyl, amyl, n—-hexyl, n—octyl, n—decyl, n-dodecyl, h—pentadecyl, and n— eicosyl; examples of (C3-C50)cycloalkyl may include cyclopropane, cyclobutyl, scyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, and adamantly يمكن أن تشتمل أمثلة e(C6-C30)aryl فينيل phenyl نافثيل naphthyl ¢ يمكن أن تشتمل أمثلة (C6-C30)aryl(C1-C50)alkyl or ((C1-C50)alkyl(C6-C30)aryl)(C1-C50)alkyl may include benzyl, (2-methylphenyl)methyl, (3-methylphenyl)methyl, )4- methylphenyl)methyl, (2,3-dimethylphenyl)methyl, (2,4-dimethylphenyl)methyl, (2,5-dimethylphenyl)methyl, (2,6—dimethylphenyl)methyl, )3,4- dimethylphenyl)methyl, (4,6—dimethylphenyl)methyl, )2,3,4- trimethylphenyl)methyl, (2,3,5-trimethylphenyl)methyl, (2,3,6-trimethyl—- phenyl)methyl, (3,4,5-trimethylphenyl)methyl, (2,4,6-trimethylphenyl)methyl, (2,3,4,5-tetramethylphenyl)methyl, (2,3,4,6-tetramethylphenyl)methyl, (2,3,5,6- tetramethylphenyl)methyl, (pentamethylphenyl)methyl, (ethylphenyl)methyl, (n— propylphenyl)methyl, (isopropylphenyl)methyl, (n-butylphenyl)methyl, (sec- butylphenyl)methyl, (tert-butylphenyl)methyl, (n—pentylphenyl)methyl, (neopentylphenyl)methyl, (n-hexylphenyl)methyl, (n-octylphenyl)methyl, (n- م
_ \ —_ decylphenyl)methyl, (n—decylphenyl)methyl, (n—tetradecylphenyl)methyl, ¢ naphthylmethyl, and anthracenylmethyl يمكن أن تشتمل أمثلة
C1-C50)alkoxy may include methoxy, ethoxy, n—propoxy, isopropoxy, n—butoxy, sec—butoxy, tert—butoxy, n—pentyloxy, neopentyloxy, n—hexyloxy, n—octyloxy, n— dodecyloxy, n—pentadecyloxy, and n—eicosyloxy; examples of (C6-C30)aryloxy «may include phenoxy, 4-tert-butylphenoxy, or 4-methoxyphenoxy أو أقل من الذرات المشتملة ٠١ يمكن أن يكون الأنيون 80101 أو رابطة ثنائية الأنيون 0180101 مكونة من -SRi - 051414940 عبارة عن hydrogen ؛ باستثناء halogen 5؛ ا5؛ و OP (N على بشكل مستقل عبارة عن Ri NRF [وتكون كل من (C1-C50)alkyl, (C6-C30)aryl, (C3-C50)cycloalkyl], -NRjRk, or -١لا ص [Rj to
Rm من بشكل مستقل عبارة عن (C1-C50)alkyl, (C6-C30)aryl, (C6-C30)aryl(C1-C50)alkyl, (C3-C20)cycloalkyl,
Ari(C1-C50)alkylsilyl, or tri(C6—-C30)arylsilyl] يمكن أن تشتمل أمثلة من —-OSIiRfRgRh may include trimethylsiloxy, triethylsiloxy, tri—-n—propylsiloxy, triisopropylsiloxy, tri-n—-butylsiloxy, tri—sec—butylsiloxy, tri—tert—butylsiloxy, tri— isobutylsiloxy, tert-butyldimethylsiloxy, tri-n—pentylsiloxy, tri-n—hexylsiloxy, or tricyclohexylsiloxy; examples of -NRjRk may include dimethylamino, diethylamino, di-n—propylamino, diisopropylamino, di—n-butylamino, di—sec— butylamino, di-tert—butylamino, diisobutylamino, tert—butylisopropylamino, di—n— hexylamino, di-n—octylamino, di-n—decylamino, diphenylamino, dibenzylamino, methylethylamino, methylphenylamino, benzylhexylamino, bistrimethylsilylamino, or Dbis—tert-butyldimethylsilylamino; examples of -PRIRm may include dimethylphosphine, diethylphosphine, di—n—propylphosphine, diisopropylphosphine, di—-n-butylphosphine, di-sec-butylphosphine, di—tert— gyno
_ \ —_ butylphosphine, diisobutylphosphine, tert-butylisopropylphosphine, di—n- hexylphosphine, di—n—octylphosphine, di-n—decylphosphine, diphenylphosphine, dibenzylphosphine, methylethylphosphine, methylphenylphosphine, benzylhexylphosphine, bistrimethylsilylphosphine, and bis —tert— butyldimethylsilylphosphine; examples of —-SRi may include methylthio, ethylthio, propylthio, isopropylthio, 1-butylthio, or isopentylthio.
X1 and X2 each are independently fluorine, chlorine, bromide, methyl, ethyl, isopropyl, amyl, benzyl, methoxy, ethoxy, isopropoxy, tert—butoxy, phenoxy, 4- tert-butylphenoxy, trimethylsiloxy, tert-butyldimethylsiloxy, dimethylamino, diphenylamino, dimethylphosphine, diethylphosphine, diphenylphosphine, .ethylthio, or isopropylthio يمكن اختيار مركب الفلز الانتقالي أعلاه من المركبات التي لها البنيات التالية» على سبيل المثال لا MIX ال تن انس جا 5 تن اس N Xo N Xo N Xo N Xo 2 A 2 AN pa i pa i pa = pa i
Si MTX أ MTX aN MTX Si MTX
EN MCX aN MCX aN MTX Si MCX gyno
CigHaz ا دواو ني وول او CigHaz ا CigHaz ا با أ M=X 8 بحا 8 اا أ
دواو اي جولو CygHaz ,CigHa7 وتاورار CygHaz نادجولاو اا M=X —Si أ8- M=X أ8- 1-6 8
ددا اموي مل وو CogHatCaoHas ددا اووني CooHat ددا اموي 20141 M-X, 8 14-6 8 6 8 1-6 8
CooHas ويلادون CooHas ويلادون CooHas ويلادون CooHas ميلاوون محا 8 بلدا 8 بلاحاا 8 بلاحاا 8 Si ااحالب Si M=X Si M=X 5 M=X ys Oe De Oa aN MIX =i MIX Si MIX aN MIX N Xo N Xo N Xo N Xo
tye
حص عب Si ع i pa i صب MX Si MX Si MIX SN MCX أ N Xo N Xo N Xo N Xo
Pp CE pe Pp CE Pp CE —si M=X 8 اا 8 M-X 8 M-X
NX NX NX NX pe ES Pp CE pa ES ps ES بحا 8 بحا أ8 8 M=X بحا أ و W Xs و W “Xs و W “Xs و WW “Xs
Pp ay pa uy pa yy Pp yy aN MCX aN MTX aN MTX aN MCX
N Xo N Xo N Xo N Xo pa = pa = pa = = ع ناا —Si MX, —Si MX, —Si MX, —Si N “Xo 2 WW “Xo و W “Xo و W “Xo و pi ly pi Gy pi Gy ps iy —si اا —si با 8 M=X —si اا / ل صل 2 ل ل / ل ل 2 ل ل اال
Se Oe on on ل ©. )
OO O29 o O29 of O29 of
AN AN 0 0 CaHy © بحلاو © CaHy حجناو © اوور CY Cato اوور جحلاو لقتنا AR TOR TOR AX x A A 50) ioe gn De
0 و0 لاع اندي De سان ادي ل > 5 9 5 De اا ار (J 0 CaHa_G H, ادي ز 9 رز MX De اندي >( \ \ \ \ 0g +0 0g, HO 0g + he 2 1 5 y ES ; 1 ; 82-50 “ناك ونا 0g y 1 ; 1 ; 1 1 ;
CioHa1.C1oH21 61021 داو ني داو 1 ني 2101211 © أ8- M-X, أ8- M-X, أ8- M-X, أ M-X و 2 ودااد ني و22 وو اد ني وولا2 وو اد ني وولا2 َ —Si MX; —Si MX; أ MX; أ M-X
C14Hag, وو يري ودا 4 ووا يري ودا4 ود دري ودا 4 وو يري © {5 iy {3 ig 8 So 6 أ M-Xq أ بجا أ جا أ M-Xq on Cag CaHg i. 04019 cH, و6401 cH, CaHy_c,H,
HII HAT للد ex II = 2 8 2 oy —Si M=-X4 —Si بكر حا —Si M-X —Si M-X أ M-X 8 M-X أ M-X أ M-X
NX 2 No NX 10712111 10712111 10712111 Pp = أ M-Xq 8 أ , بجا M-Xq أ M-Xq 7 كيلا “Xo 7 كيلا “Xo 7 W Xs 7 W Xo tye
6121125 ا عد 5د اناي 6127125 وو اوري 6121125 وو اوري 0 , “RS “A —si MX, —si M-X, / ل ص 2 N ل 2 W Xs و N Xs
CiaHzg Ci4Hog ووتاير Ci4Hog C14Hog C14Hog Ci4Hog 0 Hag 2 —si MX —si M-X —si MX —si MX; و W Xo / W Xo / W X, 7 W Xo
Cato G4Ho Cag وتاي CaHg C4Hg CaHg وتاي م 8 8 1 0 —Si M-X —Si M-X —Si M-X —Si M-X 0 | & | | 0 | &
H
2 3 CH CeHi3 الات on
CeHi3 © CeHiz 0 CHis 9 5 13 وها xt ey Qa —S MX SL MX Den A ote لين 2118 208 oH
Cots Ceti Q CeHizs CQ > 13
Lor ثب ورب Qo
SM SMX Den Den 2 ا ب W Xo 2 لا 72 24 W Xo tye
©0 م جد لكي بكي لضي وض 0 0 0 0 دسي در ادر Jas ' و 0< يكن 0 0 0 2,
FO OO OY
1 X No 1 04 ل 1 +
FO gO gO - 0 0 0 =. Fn = FH a
0 0 (2 5 0 0 0 0: Q ~
SC. بمج GOT y ) X / 1 لا 1 No 5
SOT GO Sof > 0 2
O لين 0 وس y 1 ل 2 x “Xo ’ 3
O Cy, 0 OO 0 0 0
OR نان نان
بل( 0 Oly 0 يف ا ae 2 2 بص 2 ا A “A 0 04 7 No لا 2 2 A ب 2 ض “مم لمم زول 2 0 SM ض Q 0 © 0 9 6 ِ 3 A De KR coi” oe. ia” So 71 Je 613 1 لا x 5 x + © 0 9 © 0 ميته يه ca تيبر X 2 x Xo 41 \/ 7 aN av or A 0
لجن ل 2 Cai ~~ بر LS ع حار X Cy 20a الما 37 —Si MX ار 722 MX sl ex ات N Xe NIN N Xa \/ / \ a Xi Vx "م A A 2 0 )0 AN 9 o®2 CaoHas اي عا SK —Si M-=X Cazes ب ! ولأ 7 4 Xo 1 X (J 8 ~~ + 9 بن fH CeHis ل رن 2 M-X :8 NEA —Si M-X a CeHiz / *-10 57 ار 2 WW Xs 26 X SS A LJ JJ - واو بان co dae co Io Crabs Crain X dan :. الصا اه بار 7 AVA X aA —Si M=X oe ول الا be TN xe | ٍ 3 0 DoDD ب kd FH CooHat 0 رن KX dar Za Mex VANS 18Ha7 | CooHa1 X dhe N 2 SVAN SB MX —Si M-X 74 We NIN 0 0 O_O A LJ © CooHas 92 مح ا Mex CooHas أ ا كر ,% ل ’ ) bs
CH 5 CX J CH 5 ارا AN AN © © 0 0 0 6 لماه ملم لبه Gor 2 ALN ALN A
X A x A 0 0 0 0
For اا ار ال 9 © 9. a9
Bb bi 9 9 بز ب 0 0 > |ّ ’ مز
8 8. 0 بز Sere Siete 9 JJ بز ب 0 Rav 0 ب 0 dic 0 dic 0 dic 0 dic يرا يرا بان بان
ALN ALS ALN ALS
A 1 0 1 0 1 0 / © Siz © Siz © Siz © sil 9 9 9 9
OF OF Oe متي AN AN AN AN ©" ©" >" ن نب A A A رن of مي ناه م نئل [AVA AS AS AS ال 50 A
—oo— 101 101 125 Ci2Hzs
A A A A
A . نح Ci4Hog . وو4 9 9 9 9 01 Cabal co aia oe ع اي Ee الف ويا ا Sex Sx
N Xo N Xz N Xz N Xo
X ال X 419 419
AS [aay AS A/S او ٍ ْ 01 ٍ ْ 25 ٍ ْ 025 be be be be
IAT
-؟1ه- و42 و42 (J (J )( )( as = = = KX dates RX dates XR de XR de حاار 82 حاار —si MX —si MX —s{ \ \ \ \ Dos 0-0 Dos 0-CgH13 Dos O-CgHi3 Do 0-5 oN oN oN oN rr rr rr rr Hg o®2 Sa Hg ب 92 oO oO o 49 419 AN 2 2 2 ف 0 ف ف هر م 419 419 A 2 2 2 IAT iN 0 owes oF ض 5 of ~~ 0 /
N Xe 8 MX 2 7 5
A <7 لل 1 —s( M- ب A \/ ب - 2 ١ 7 = : J Ase oF oF 1 / 3 بان ~~ 0 [
N Xe aA 2 a 5 ض 0 N Xs صر M~X oe | 77 الاب a
X Vas 8 M-X we & ف 0 8
OF نر ٍ 8: M-Xx 77 5 ولأ ل 1 —Si Mx ove 3 5 برا واي م 50 | ٍ ( ب 0
A x Yo رات a
SS 0 fo oF or 4 —s{ Mx ord 5
VAY 2 7 ض N Xe ار ات 2 a % 0 N Xe aN Sx x d 1 1 % Fava ونين 9 م1
ل لكر ا لكد_را للد نا ب مي Oh ذه اه هه 5
ليم الله للد © ويم الله للد 0 OO 0 0 8 8 8 8 J) ب 8 ب
-4ه- © . © . © . لج .6 7 7 07 7 ا رمن de 2م رمج عا رحا :5 رحا M-X —si :58 رحا —Si Ne Ne Ne Ne وناو وناو ا 2 ASN A 2 وكاو C4Hg ALN ALS ALS ALN تكون اا عبارة Zr (Tice أو (HF ويكون لكل من XT و2 نفس التعريف كما هو الحال مع الذي تم تعريفه في الصيغة الكيميائية ١ السابقة. وأثناء ذلك ولكي يكون المحفز بمثابة مكون محفز نشط؛ يمكن استخدامه لتحضير بوليمر مشترك من إيثيلين - a - أوليفين- دايين ethylene—g—olefin—diene ؛ من الأفضفل أن يعمل مركب الفلز الانتقالي من الصيغة الكيميائية ١ المذكور أعلاه بشكل مندمج؛ كمحفز مشترك مثل مركب الألومينوم ا أو مركب بورون أو خليط منها والذي يمكن أن يستخلص المركب الترابطي XT أو X2 من مركب الفلز metal الانتقالي لكي تتم المعالجة بالكاتيون cationize للفلز الأساسي والذي يتم استخدامه كأيون عكسي له مقاومة رابطة ضعيفة»؛ (gl أنيون anion tye
-1١ «= وبذلك؛ يُفضل Und أن تحتوي تركيبة محفز الفلز الانتقالي على محفز مشترك تم اختياره من مركب ألومنيوم 8100011011177 أو مركب بورون أو خليط منهماء وكذلك مركب الفلز metal الانتقالي من الصيغة الكيميائية .١ يكون مركب البورون boron القابل للاستخدام مع المحفز المشترك في الاختراع Jal) معروفاً من البراءة الأمريكية رقم 20٠98409 ويمكن اختيار مركبات البورون boron تمثلها الصيغة الكيمائية من ؛ إلى 1 التالية: الصيغة الكيميائية ؛ : B(R41)3 الصيغة الكيميائية 0 : [R42]+[B(R41)4]- الصيغة الكيميائية + : [(R43)pZH]+[B(R41)4]- في الصيغ الكيميائية من ؛ إلى 7؛ تكون 8 عبارة عن ذرة بورون boron atom ¢ تكون RAL عبارة عن فينيل phenyl ؛ و يمكن أن يكون بالفينيل استبدال ب 3 إلى © مجموعات استبدال تم اختيارها من ذرة فلور (C1-C50)alkyl « fluorine atom به استبدال أو لا يكون به استبدال بذرة فلور 81000 fluorine « أو (C1-C50)alkoxy به استبدال أو لا يكون به استبدال بذرةٍ فلور fluorine atom ¢ تكون R42 عبارة عن (C5-CT)aromaticradical أو (C1-C50)alkyl(C6-C20)aryl radical, (C6-C30)aryl(C1-C50)alkyl radical .+ على JA Jue شق تراي did ميثيل triphenylmethyl radical ؛ تكون Z عبارة عن Jnitrogen ذرةٌ فسفور phosphorus atom ¢ 3 عبارة عن (C1-C50)alkyl radical « أو شق ألومنيوم anilinium radical به استبدال بذرة نيتروجين nitrogen atom و اثنين من مجموعات ¢(C1-C50)alkyl و م Ble عن عدد صحيح من “أو ©. يمكن أن تشتمل الأمثلة المفضلة من المحفز الذي أساسه البورون boron على
ART
-؟١- tris (pentafluorophenyl)borane, tris(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)borane, tris(2,3,4,5~ tetrafluorophenyl)borane, tris(3,4,5-trifluorophenyl)borane, tris(2,3,4- trifluorophenyl)borane, phenylbis(pentafluorophenyl)borane, tetrakis(pentafluorophenyl)borate, tetrakis(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)borate, tetrakis(2,3,4,5-tetrafluorophenyl)borate, tetrakis(3,4,5-tetrafluorophenyl)borate, tetrakis(2,2,4-trifluorophenyl)borate, phenylbis(pentafluorophenyl)borate, and tetrakis(3,5-bistrifluoromethylphenyl)borate.
In addition, certain compounded examples thereof may include ferrocenium tetrakis(pentafluorophenyl)borate, 1,1'-dimethylferrocenium tetrakis(pentafluorophenyl)borate, tetrakis(pentafluorophenyl)borate, triphenylmethyl tetrakis(pentafluorophenyl)borate, triphenylmethyl tetrakis(3,5- bistrifluoromethylphenyl)borate, triethylammonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate, tripropylammonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate, tri(n —butyl)ammonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate, tri(n—butyl)\ammonium tetrakis(3,5- bistrifluoromethylphenyl)borate, N,N—-dimethylanilinium tetrakis(pentafluorophenyl)borate, N,N—diethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl)borate, N,N-2,4,6—pentamethylanilinium tetrakis(pentafluorophenyl)borate, N,N-dimethylanilinium tetrakis(3,5- bistrifluoromethylphenyl)borate, diisopropylammonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate, dicyclohexylammonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate, triphenylphosphonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate, tri(methylphenyl)phosphonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate, and tri(dimethylphenyl)phosphonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate.
Among them, preferable are N,N- dimethylanilinium tetrakis(pentafluorophenyl)borate, triphenylmethyl
. tetrakis(pentafluorophenyl)borate, and tris(pentafluorophenyl)borane القابلة للاستخدام في شكل محفز من مركبات aluminum في الاختراع الحالي؛ يمكن اختيار مركبات organic مركبات ألومينوم عضوية A أو ١ من الصيغة الكيميائية aluminoxane ألومينوكسان
لد
0 من الصيغة الكيميائية 9؛ أو مركبات ألومنيوم هيدروكسي كربيلوكسي عضوية organic
AY أو ٠١ من الصيغة الكيميائية aluminum hydrocarbyloxide الصيغة الكيميائية 7 : (-AI(R51)-0-)m الصيغة الكيميائية 8 : (R51)2AI~(~O(R51)-)a~(R51)2 الصيغة الكيميائية 9 : (RS2)rAl(E)3-r الصيغة الكيميائية ٠ : (R53)2AI0R54 الصيغة الكيميائية ١١ :
R53AI(OR54)2 في الصيغ الكيميائية من ١ إلى VY تكون R51 عبارة عن (C1-C50)alkyl ؛ يفضل ميثيل methyl أو أيزو بيوتيل isobutyl ؛ وتكون كل من 5M 0 بشكل مستقل عبارة عن عدد صحيح من © إلى Yo وتكون كل من R52 و 453 بشكل مستقل عبارة عن (C1-C50)alkyl ؛ وتكون ع عبارة عن hydrogen أو ذرة الهالوجين halogen atom ؛ وتكون Ble ١ عن عدد صحيح من ١ إلى ؟؛ وتكون 4 عبارة عن (C1-C50)alkyl أو C6-C30)aryl . يمكن أن تشتمل أمثلة معينة من مركب aluminum على مركبات Jie Jie caluminoxane ألومينوكسان methylaluminoxane « ميثيل ألومينوكسان methylaluminoxane تم تعديلها» تترا أيزو بيوتيل ألومينوكسان tetraisobutylaluminoxane ؛ مركبات ألومنيوم عضوية «organic aluminum trimethylaluminum a sie sll المشتملة على تراي ميثيل trialkylaluminum تراي ألكيل ألومنيوم Jie ٠» تراي إيثيل ألومنيوم triethylaluminum » تراي بروبيل ألومنيوم tripropylaluminum » تراي أيزو بيوتيل ألومنيوم triisobutylaluminum » و تراي هيكسيل ألومنيوم trihexylaluminum ؛ كلوريد داي ألكيل ألومنيوم Jasdidialkylaluminum chloride .على la ap ميثيل ألومنيوم dimethylaluminum chloride ؛ كلوريد داي Ji) ألومنيوم diethylaluminum chloride ؛ كلوريد م
ا داي بروبيل ألومنيوم ays +. dipropylaluminum chloride داي أيزو بيوتيل ألومنيوم diisobutylaluminum chloride ؛ و كلوريد داي هيكسيل ألومنيوم dihexylaluminum chloride ¢ داي كلوريد ألكيل ألومنيوم alkylaluminum dichloride المشتملة على داي كلوريد ميثيل ألومنيوم (gla « methylaluminum dichloride كلوريد إيثيل ألومنيوم ethylaluminum dichloride ؛ داي Jaspal ألومنيوم 24K gla >. propylaluminum dichloride أيزو بيوتيل ألومنيوم 160106 15001/81000000 و داي كلوريد هيكسيل ألومنيوم hexylaluminum dichloride ؛ و داي ألكيل ألومنيوم هيدريد dialkylaluminum hydride المشتملة على داي ميثيل ألومنيوم هيدريد Ji) gh « dimethylaluminum hydride ألومنيوم هيدريد diethylaluminum hydride ؛ داي بروبيل ألومنيوم هيدريد la « dipropylaluminum hydride أيزو بيوتيل ألومنيوم هيدريد diisobutylaluminum hydride و داي هيكسيل ألومنيوم هيدريد dihexylaluminum hydride . من clei يفضل تراي ألكيل ألومنيوم trialkylaluminum + و الأكثر تفضيلاً تراي إيثيل ألومنيوم triethylaluminum تراي أيزو بيوتيل ألومنيوم triisobutylaluminum في تركيبة المحفز الانتقالي المشتملة على كل من المحفز الأساسي والمحفز المشترك؛ من المفضل أن يكون مركب الفلز الانتقالي الذي يعمل كمحفز أساسي به نسبة مولارية من الفلز الانتقالي (/ا): ذرة بورون :(B) boron atom ذرة ألومنيوم (Al) aluminum atom في مدى من :١ صفر” ٠٠.٠١7 Vader ويفضل أكثر Love :٠١ :# - vio :١ توفر النسبة dal تحضير بوليمر مشترك من إيثيلين- 0 - أوليفين - دايين ethylene—g—olefin—diene ؛ ويمكن أن يتنوع مدى النسبة بالاعتماد على نقاء التفاعل. يمكن إجراء طريقة تحضير بوليمر مشترك من إيثيلين- 0 - أوليفين - دايين ethylene—g—olefin— diene باستخدام تركيبة المحفز الفلزية الانتقالية من خلال ملامسة محفز الفلز الانتقالي وايثيلين ethylene ومونومرات مشتركة من 0- أولفين g—olefin comonomers ومونومر دايين diene monomer ؛ في وجود cule عضوي مناسب organic solvent وفي هذا الطلب؛ يمكن إدخال مركب la الانتقالي (محفز أساسي) ومكونات المحفز الفلزي بشكل منفصل إلى المفاعل أو يمكن خلط تلك المكونات بشكل مسبق ويتم إدخالها بعد ذلك للمفاعل. لا يتم تقييد ظروف الخلط مثل ترتيب التغذية أو درجة الحرارة أو التركيز بشكل محدد. يمكن أن تشتمل الأمثلة المفضلة من المذيبات العضوية القابلة للاستخدام في طريقة التحضير على (-63 hydrocarbon (C20 ويمكن أن تشتمل Ald محددة منه على butane, isobutane, pentane, hexane, heptane, octane, isooctane, nonane, decane, dodecane, cyclohexane, methylcyclohexane, benzene, toluene, xylene
h ¢ —_ _ وما شابه ذلك. يتميز البوليمر المشترك من الإيثيلين - 0- أوليفين- دايين ethylene—qg—olefin—diene وفقً للاختراع الحالي بأن له لزوجة (ASTM D1646-94, ML1+4@125°C) Mooney للبوليمر المشترك بالكامل في نطاق يتراوح من ١ إلى You ويتضمن ما يتراوح من 7١ 7 إلى 85 7 بالوزن من الإيثيلين» ومن ١ 7 إلى ١١ 7 بالوزن من الدايين؛ والباقي ma أوليفين. وعلى نحو als يبلغ الضغط في مفاعل لتحضير البوليمر المشترك من الإيثيلين - »- أوليفين- دايين ethylene—g-olefin—diene ما يتراوح من ٠٠٠١ -١ جوي ويفضل أكثر أن يتراوح من 6 - Vou جوي. بالإضافة إلى ذلك؛ فإن الفعالية الخاصة بدرجة حرارة التفاعل الخاص بالبلمرة يمكن أن يكون من Yo an مثوية ~ Yor درجة مثوية ويفضل من Ov درجة a she إلى ~ YAY درجة YEP . حيث أنه يتم استخدام مونومر مشترك من —a أوليفين g-olefin في الاختراع الحالي؛ يمكن استخدام (C3-C18) 0-010 بسلسلة مستقيمة أو سلسلة متفرعة؛ أو (C5-C20) cycloolefin أو ستيرين styrene أو مشتقات ستيرين .Styrene derivatives ويمكن أن تشتمل الأمثلة المفضلة من -63) 0-07 )8 1© بسلسلة مستقيمة أو سلسلة متفرعة على propylene, 1 -butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1- decene, ]1-undecene, ]-dodecene, |-tetradecene, 1-hexadecene, 1- octadecene « وما شابه ذلك؛ يمكن أن تشتمل الأمثلة المفضلة من (C5-C20) cycloolefin على cyclopentene, cyclohexene, norbonene, phenylnorbonene وما شابه ذلك؛ ويمكن أن تشتمل الأمثلة المفضلة للسيتيرين styrene ومشتقات منها على ao—methylstyrene, p—methylstyrene, 3—chloromethylstyrene وما شابه ذلك. يتضمن مونومر الدايين diene monomer المستخدم في الاختراع الحالي رابطتين مزدوجتين» ويمكن استخدام diolefin 64-020 أو cyclodiolefin 05-020 بسلسلة مستقيمة وسلسلة متفرعة. ويمكن أن تشتمل الأمثلة المفضلة ل 0101600 64-020 بسلسلة مستقيمة وسلسلة متفرحة على
لد
اج h _ 1,3-butadiene, 1,4-pentadiene, 2-methyl-1,3-butadiene, 1,4-hexadiene, 1,5- hexadiene, 1,5-heptadiene, 1,6-heptadiene, 1,6—octadiene, ,1,7—-octadiene, 1,7- nonadiene, 1,8—nonadiene, 1,8—decadiene, 1,9-decadiene, 1,12-tetradecadiene, 1,13-tetradecadiene, 3—methyl-1,4-hexadiene, 3—-methyl-1,5-hexadiene, 3- ethyl-1,4-hexadiene, 3—ethyl-1,5—-hexadiene, 3,3-dimethyl-1,4-hexadiene, 3,3- dimethyl-1,5-hexadiene, وما شابه ذلك: ويمكن أن تشتمل الأمثلة المفضلة ل C5~C20 cyclodiolefin may include cyclopentadiene, cyclohexadiene, 5-vinyl-2- norbornene, 2,5-norbornadiene, 7-methyl-2,5-norbornadiene, 7-ethyl-2,5- norbornadiene, 7-propyl-2,5—-norbornadiene, 7-butyl-2,5-norbornadiene, 7- phenyl-2,5-norbornadiene, 7-hexyl-2,5-norbornadiene, 7,7-dimethyl-2,5- norbornadiene, T-methyl-7-ethyl-2,5-norbornadiene, 7—chloro-2,5- norbornadiene, 7-bromo-2,5-norbornadiene, 7-fluoro—2,5-norbornadiene, 7,7- dichloro-2,5-norbornadiene, 1-methyl-2,5-norbornadiene, 1-ethyl-2,5- norbornadiene, 1-propyl-2,5—-norbornadiene, 1-butyl-2,5-norbornadiene, 1- chloro-2,5-norbornadiene, 1-bromo-2,5-norbornadiene, 5-isopropyl-2- norbornene, 5-vinylidene—2-norbornene (VNB), 5-methylene-2-norbornene (MNB), 5-ethylidene-2-norbornene (ENB) وما شابه ذلك. كما هو موصوف أعلاه؛ يمكن تحضير (EPDM) elastomer 606/01608ال/ام606/010الا610 على نحو ممتاز باستخدام المحفز الخاص بالاختراع الحالي. على وجه الخصوص؛ حيث يتم حقن الدايين مرتفع السعر بسهولة؛ يمكن صناعة منتجات «ld EPDM لزوجة ASTM 001646-94, ) Mooney (ML 1+4@1 25°C التي ثم ضبطها في نطاق يتراوح من ١ إلى You ويُفضل من Yo إلى Yeo بسهولة وبطريقة اقتصادية. بالإضافة إلى ذلك؛ Laie يتم تحضير البوليمر المشترك من الإيثيلين- 0-أولفين -دايين -1606-0/ا61 olefin—diene طبقاً للاختراع Jad يتم استخدام hydrogen شكل منظم وزن جزيئي لكي يتم تنظيم الوزن الجزيئي.
-١1- بشكل عام» عندما يتم إجراء بلمرة المحلول عند درجة حرارة مرتفعة كما هو موصوف أعلاه؛ يمكن تحول أو الحرارة» والتي قد تسبب انخفاض في نشاط المحفز وبالتالي لا يمكن an تحال المحفز يسبب الزيادة في الحصول على بوليمرات لها الخواص الفيزيائية المطلوبة. ومع ذلك؛ حيث توجد تركيبة المحفز المقترحة من متجانسة في مفاعل البلمرة؛ فإن تركيبة المحفز يمكن أن يتم استخدامها Ala الاختراع الحالي في شكل التي يتم إجراؤها في درجة حرارة أعلى من نقطة الانصهار المناظرة Hall) بشكل مفضل في محلول عملية الرغم من ذلك؛ وكما تم وصفه في البراءة الأمريكية رقم 47878498 ؛ فإن مركب الفلز الانتقالي leg الذي يتم حمله عل porous metal oxide والمحفز المشترك يمكن أن يتم حمله على أكسدي الفلز السام أو في عملية البلمرة في polymerization مادة حاملة وبالتالي؛ يمكن استخدامه في شكل بلمرة ملاط الطور الغازي في شكل تركيبة محفز غير متجانس. : التأثيرات المفيدة ethylene—a— كما هو وارد أعلاه؛ في طريقة تحضير البوليمر المشترك من الإيثيلين - 0-أولفين -دايين طبقاً للاختراع الحالي؛ يتم استخدام مركب الفلز الانتقالي المكون أسانًا من مجموعة سيكلو olefin—diene في صورة محفز بلمرة؛ ومن ثم يمكن تحضير البوليمرات cyclopentalb]fluorenyl فلورينيل [b] بنتا من Sle يكون لها محتوى ethylene—g-olefin—diene -دايين cdl da - المشتركة من الإيثيلين م أو أعلى) NY. ) عالية تحت ظروف بلمرةٍ عالية الحرارة Mooney الدايين» ونسب تحويل عالية؛ ولزوجة بناتج عالي. بالإضافة إلى ذلك؛ يمكن تحضير تركيبة المحفز المشتملة على مركب الفلز الانتقالي بسهولة بناتج اصطناعي عالي وبطريقة اقتصادية بالإضافة إلى ذلك يمكن أن يشتمل مركب الفلز الانتقالي أو أخرى بينما يتم الحفاظ olefins تركيبة المحفز طبقاً للاختراع الحالي تفاعل بلمرة ممتازة مع مركبات أولفين على فعالية حفزية عالية حتى عند درجات الحرارة العالية نتيجة وجود الثبات الحراري منها والسماح بتحضير بوليمرات ذات وزن جزيئي عال عند حصيلة عالية؛ والتي ينتج عنها قابلة المعالجة التجارية العالية بالمقارنة بمركب ميتالوسين المعروف بالفعل ومحفزان نقطة التنشطي المنفردة المعتمدة على مادة خلاف المتيالوسين. : أفضل طريقة لتتفيذ الاختراع بالتفصيل مع الأمثلة المصاحبة ولا يقصد من تلك Jad) يلي سوف يتم وصف نماذج الاختراع Leds الأمثلة أن تكون محددة لمجال الاختراع. وما لم يتم ذكر خلاف ذلك؛ فإن كل التجارب الخاصة بتخليق المركبات الترابطية والمحفزات يتم إجراؤها القياسية. تم تعريض glove-box أو Schlenk من خلال استخدام تقنينات nitrogen تحت جو من وبنزوفينون sodium metal المذيبات العضوية في التفاعل إلى الارتجاع على فلز الصوديوم
ART shal إزالة الرطوبة؛ وبعد ذلك يتم تقطيره بشكل مباشر قبل الاستخدام. تم Gly benzophenone
Brucker من المركبات التخليقية والمحفزات التي تم إجراؤها من خلال استخدام TH-NMR تحليلات ميجا هيرتز عند درجة حرارة الغرفة. ٠ كمذيب يكون خاصاً بالبلمرة ويتم تمريره من خلال أنبوب n-heptane هيبتان —n وقبل الاستخدام» فإن عال النقاء moisture مملوء بمنخل جزيئي © أنجستروم والألومينا المنشطة؛ ويتم عمل فقاقيع به من خلال ومواد سامة حفزية أخرى. تم تحليل البوليميرات التي تم بلمرتها OXYGEN وبالتالي الإزالة الكافية للرطوبة و من خلال طرق القياس الموصوفة فيما يلي. مؤشر التدفق المنصهر =)
ASTM D 2839 تم إجراء القياس طبقاً ل “-الكثافة ASTM 0 1505 J تم إجراء القياس باستخدام أنبوب تدريج الكثافة طبقاً (Tm) حرارة الانصهار an -Y درجة ١٠ ثم إجراء القياس في الحالاات الخاصة باثنين من دورات القياس عند معدل يصل إلى .Dupont DSC 2910 خلال استخدام (nitrogen مثوية/الدقيقة تحت جو ؟-الوزن الجزيئي وتوزيع الوزن الجزيئي تراي كلورو El A مل/الدقيقة في وجود مذيب ء Yoo عند معدل YEP درجة ١١ © ثم إجراء القياس عند
PL المجهز ب 21210 GPC من خلال استخدام 1,2,3-trichlorobenzene solvent بنزين من خلال استخدام قياسات بوليستيرين Sill وتمت معايرة الوزن Mixed-BX2+preCol .PL polystyrene بالوزن) في بوليمر مشترك 7) 0-Olefin محتوي »- أولفين =o بالوزن) من مذيب Y/Y) 1,2,4-trichlorobenzene/COD6 تم إجراء القياس من خلال استخدام من خلال جهاز القياس 13C-NMR درجة مثئوية في طريقة ٠7١ عند mixture solvent الخليط Reference: Randal, J. C. JMS-Rev. ) Yo عند Bruker DRX500 NMR الطيفي .(Macromol. Chem. Phys. 1980, C29, 201
ART
يتم حساب تكون نسبة محتوى الإيثيلين ethylene و»- أولفين 0-0707 في بوليمرات EPDM بشكل كمي من خلال استخدام القياس الطيفي بالأشعة تحت الحمراء infrared ١ JE : تحضير خليط من المعقد ١ و المعقد Y ا CO اوعد GO 59 . ol STL 0 Co De 3 “NH Ratio ~ 1:1 IN ل" + Bt — MA 0 )2( 3 + )1(
تخليق 9 ld هكسيل -14١-فلورين 9,9-dihexyl-9H—-fluorene تم شحن دورق مستدير سعة ٠٠٠١0 مل باستخدام 14-فلورين Vor) canon) ملي مول) و tamale بوتوكسيد 77٠١5 aa /97.0( potassium t-butoxide ملي مول)؛ وبعد ذلك تم ببطء حقن 7٠٠0 مل من DMSO إليها. تمت إضافة -١ برومو هكسان V V4) I-Bromohexane جم؛ 17٠١5 ملي مول) ببطء إليها من قمع تقطير تحت جو 01009©607. تم تقليب الخليط عند درجة حرارة الغرفة لمدة YE ساعة؛ و تم إيقاف التفاعل بإضافة 50860 مل من ماء مقطّر. تم تجميع الطبقة العضوية بواسطة الاستخلاص باستخدام n-hexane تم تجفيفه فوق كبريتات ماغنسيوم magnesium sulfate « يليها إزالة مواد متطايرة؛ وبعد ذلك التنقية بواسطة n-hexane باستخدام كروماتوجراف بعمود جل سيليكا «silica gel يليها التجفيف والتخزين لمدة زمنية طويلة عند درجة حرارة الغرفة؛ للحصول بالتالي على 9000 جم من A 4-داي هكسيل -14١-فلورين 9,9-dihexyl-OH-fluorene (الحصيلة: 7977.460) في صورة مادة 1H-NMR (500MHz, CDCI3, ppm): 6= 0.625-0.628(m, 4H), 0.759-0.785(m, 6H), 1.050-1.125(m, 12H), 1.953-1.983(t, 4H), 7.293-7.340(m, 6H), 7.706- 7.7720(d, 2H) تخليق 4 4-داي هكسيل Y= = ميثيل -7؛ oF - داي هيدرو سيكلو بنتا ]0[ فلورين = (HI) أون 9,9—-dihexyl-2-methyl-2,3,—dihydrocyclopental[b]fluoren—1(9H)-one تم شحن دورق مستدير سعة ٠0080 مل باستخدام 0d 4-داي هكسيل -14١-فلورين 9,9-dihexyl-9H— an YA) fluorene 7707 ملي مول) و "- برومو -”- ميثيل بروبانويل بروميد 2-bromo—2— methylpropanoyl bromide (4.7 © جم؛ 7707 ملي مول)؛ وبعد ذلك الإذابة باستخدام ٠68 مل من ثاني كبريتيد الكربون carbon disulfide مضاقاً إليها. بعد ذلك؛ تم تبريد المفاعل باستخدام slo تلجي. تحت جو cnitrogen تمت إضافة ألومينيوم تراي كلوريد YA.Y) aluminum trichloride جم؛ 4 ملي (se ببطء إليها في عشر مقادير على مدار ساعتين. تم تقليب الخليط عند درجة حرارة الغرفة لمدة A ساعات؛ وبعد ذلك تم إيقاف التفاعل بإضافة 500 مل من ماء مقطّرء يليها الغسل باستخدام ٠ مل من ماء jae ثلاث مرات. تم تجفيف الطبقة العضوية فوق كبريتات ماغنسيوم» يليها إزالة مواد متطايرة والتجفيف؛ للحصول بالتالي على 84.60 جم من ghd ad هكسيل -7؟- ميثيل -7؛ ؟- داي هيدرو سيكلو بنتا ]0[ فلورين -٠(94ل)- أون 9,9-dihexyl-2-methyl-2,3— dihydrocyclopentablfluoren—1(9H)-one (الحصيلة: 797.7) في صورة زيت de اللزوجة.
ART
YI
1H-NMR (500MHz, CDCI3, ppm): 6= 0.601-0.627(m, 4H), 0.741-0.774(m, 6H), 1.000-1.126(m, 12H), 1.366-1.380(d, 3H), 1.961-2.202(m, 4H), 2.789- 2.801(d, 2H), 3.445-3.498(m, 1H), 7,375-7.383(m, 3H), 7.731(s, 2H), 7.764~ 7.779)0, 1H) 9,9- أول -١- تترا هيدرو سيكلو بنتا [5] فلورين = »“ 7 »١- تخليق 9؛ 4-داي هكسيل -7- ميثيل dihexyl-2-methyl-1,2,3,9-tetrahydrocyclopenta[b]fluoren—1-ol هيدرو سيكلو GF 9-داي هكسيل -7- ميثيل -7؛ ed مل؛ تمت إذابة ٠٠٠١ في دورق مستدير سعة 9,9—dihexyl-2-methyl-2,3-dihydrocyclopenta[b]fluoren— أون -)14(١- فلورين [b] بنتا والتقليب (Jo 5080 ethanol مل و إيثانول 560 THF ملي مول) في 7١١١١ جم؛ AS) 1(OH)-0ne ملي 715.0 an) +) (NaBH4) Sodium borohydride بعد ذلك. تمت إضافة بوروهيدريد صوديوم ساعة. تمت إذابة خليط مواد التفاعل؛ VY مول) إلى مادة التفاعل في خمس كميات؛ والتقليب بعد ذلك لمدة ؛ وبعد ذلك الغسل بالماء ثلاث مرات. تم تجفيف ethylacetate بعد إزالة المذيب؛ في أسيتات إيثيل مواد متطايرة والتجفيف؛ A) ؛ يليها magnesium sulfate الطبقة العضوية فوق كبريتات ماغنسيوم هيدرو سيكلو BEF FO هكسيل -؟- ميثيل ld للحصول بالتالي على 87.0 جم من 9؛ 9,9-dihexyl-2-methyl-1,2,3,9- Js -١- فلورين [b] بنتا (أيزومرين)؛ في صورة زيت عالي (4 1.١ (الحصيلة: tetrahydrocyclopentalb]fluoren—1-ol اللزوجة. 1H-NMR (500MHz, CDCI3, ppm): 6= 0.628-0.631(m, 8H), 0.762- 12H), 1.109-1.136(m, 24H), 1.198-1.212(d, 3H), 1.314-1.327(d, 3H), 1.522~ 1.535(d, 1H), 1.830-1.846(d, 1H), 1.956-1.963(m, 8H), 2.323-2.352(m, 1H), 2.525-2.572(m, 1H), 2.628-2.655(m, 1H), 2.733-2.779(m, 1H), 3.011- 3.057(m, 1H), 3.164-3.210(m, 1H), 4.783-4.812(t, 1H), 5.052-5.077(t, 1H), 7,289-7.380(m, 8H), 7.525(s, 1H), 7.558(s, 1H), 7.672-7.685(d, 2H) 9,9—-dihexyl-2- فلورين [b] داي هيدرو سيكلو بنتا -45 F— تخليق 9؛ 9-داي هكسيل -7- ميثيل methyl-3,9-dihydrocyclopenta[b]fluorene في دورق مستدير سعة 00 مل؛ تمت إذابة 4؛ 9-داي هكسيل -؟- ميثيل -٠»؛ 7؛ 7 4- تترا هيدرو 9,9-dihexyl-2-methyl-1,2,3,9- JJ -١- 0 فلورين [b] بثتا SK تولوين سلفونيك =p pass ملي مول) و ١9١.7 جم؛ A+) tetrahydrocyclopenta[b]fluoren—1-ol م16
“vy ؛ وبعد ذلك تمت إزالة الماء toluene مل من تولوين YY في (a> +.) p-toluene sulfonic acid المتفاعلة إلى درجة حرارة الغرفة؛ وبعد ذلك sald) بالكامل تحت الإرجاع باستخدام 00980-5181. تم تبريد ٠٠١ مل) و Yor) aqueous ammonium chloride solution Ak تم حقن محلول كلوريد أمونيوم تم تجميع organic layer إليهاء يليها فصل الطبقة العضوية diethyl ether مل من إيثر داي إيثيل تم تجفيفه diethyl ether Ji) داي Ji) المتبقية باستخدام sald) الطبقة العضوية عن طريق استخلاص يليها إزالة مواد متطايرة؛ وبعد ذلك التنقية باستخدام « magnesium sulfate فوق كبريتات ماغنسيوم - هكسيل ed جم من ١4.60 للحصول بالتالي على silica gel كروماتوجراف بعمود جل سيليكا 9,9-dihexyl-2-methyl-3,9- هيدرو سيكلو بنتا [0]فلورين gh -4 "-_ميثيل -؟؛ 4 1.A (الحصيلة: dihydrocyclopenta[b]fluorene 1H-NMR (500MHz, CDCI3, ppm): 6= 0.611-0.671(m, 4H), 0.755-0.784(m, 6H), 1.041-1.140(m, 12H), 1.943-1.976(m, 4H), 2.200(s, 3H), 3.373(s, 2H), 6.556(s, 1H), 7.208-7.381(m, 4H), 7.653-7.668(d, 1H), 7.700(s, 1H) تخليق N-tert-butyl-1-(9,9—-dihexyl-2-methyl-3,9-dihydrocyclopenta[b]fluoren-3-yl)- 1,1-dimethylsilanamine and N-tert-butyl-1-(9,9-dihexyl-2-methyl-1,9- dihydrocyclopenta[b]fluoren—1-yl)-1,1-dimethylsilanamine في دورق مستدير سعة 500 مل؛ تمت إذابة 4؛ 9-داي هكسيل -7- ميثيل -؟؛ 5- داي هيدرو سيكلو جم؛ 0 .0( ,9-dihexyl-2-methyl-3,9-dihydrocyclopenta[b]fluorene db] us, ؛ وبعد ذلك تم خفض درجة الحرارة diethyl ether مل من داي إيثيل إيثر 7٠١ ملي مول) في ٠١8 مولار محلول Y.0) n-butyllithium n-butyllithium إلى -78 درجة مثوية. بعد ذلك؛ تم ببطء حقن ساعة. بعد إزالة المواد VY مل) إليهاء يليها التقليب عند درجة حرارة الغرفة لمدة 47 hexane هكسان - الخليط لخفض درجة حرارة المفاعل إلى n-hexane مل من You المتطايرة بالتفريغ؛ تمت إضافة جم). تم £+) dichlorodimethylsilane درجة مثوية؛ يليها إضافة داي كلورو داي ميثيل سيلان VA
A) ساعة؛ وبعد ذلك تمت VE رفع درجة الحرارة مرة أخرى إلى درجة حرارة الغرفة؛ يليها التقليب لمدة الأملاح من خلال الترشيح. بعد ذلك» تمت إزالة المواد المتطايرة بالتفريغ. تم إدخال المنتج مرة أخرى إلى الا01610. تم خفض درجة ether مل من داي إيثيل إيثر 77١ والإذابة في cde 500 دورق مستدير سعة 7٠٠١6 can YY.Y) tert-butylamine بيوتيل أمين —t و تمت إضافة die درجة YA الحرارة إلى ساعة؛ وبعد ذلك تمت ١١ ملي مول) إليها. تم رفع درجة الحرارة إلى درجة حرارة الغرفة؛ يليها التقليب لمدة
١ \ —_ إزالة المواد المتطايرة بالكامل بالتفريغ. بعد ذلك؛ تمت إضافة ٠٠١ مل من n-hexane لإذابة المادة الناتجة؛ و تمت إزالة الأملاح من خلال الترشيح. تمت إزالة المذيب؛ للحصول بالتالي على EA جم من خليط من N-tert-butyl-1-(9,9-dihexyl-2-methyl-3,9-dihydrocylopenta[b]fluoren-3-yl)- 1,1-dimethylsilanamine and N-tert-butyl-1-(9,9-dihexyl-2-methyl-1,9- dihydrocylopenta[b]fluoren-1-yl)-1,1-dimethylsilanamine (نسبة = تقريباً (V1) (الحصيلة: (ZAMS في صورة مادة لزجة. 0.132(s, 3H), 0.177-0.198(d, 6H), -ة IH-NMR (500MHz, 606, ppm): 0.270(s, 3H), 0.804-0.879(m, 12H), 0.973-1.295(m, 50H), 2.170-2.348(m, 14H), 3.398-3.428(d, 2H), 6.745(s, 2H), 7.337-7.434(m, 6H), 7.518-7.908(m, 6H) تخلية t-butylamido)dimethyl(9,9—-dihexyl-2-methyl-3,9-dihydrocyclopenta[b]fluoren-3- yhsilanetitanium(IV)dimethyl (Complex 1) and (t-butylamido)dimethyl(9,9— dihexyl-2-methyl-1,9-dihydrocylopenta[b]fluoren—1-yl)silanetitanium(IV) dimethyl (المعقد (Y في دورق مستدير سعة YOu مل؛ تمت إذابة خليط من N-tert-butyl-1-(9,9-dihexyl-2-methyl-3,9-dihydrocylopenta[b]fluoren-3-yl)- 1,1-dimethylsilanamine and N-tert-butyl-1-(9,9-dihexyl-2-methyl-1,9- dihydrocylopenta[b]fluoren-1-yl)-1,1-dimethylsilanamine (نسبة = تقريباً ١.75 aa ATE) (V2) ملي مول) في ١١١ مل من داي إيثيل diethyl ether ji) « وبعد ذلك تم خفض درجة الحرارة إلى VAS درجة مئوية. بعد dd تم ببطء حقن ميثيل ليثيوم V.0) methyllithium مولار محلول إيثر داي (Je 49.4 diethyl ether Ji) إليها. تم رفع درجة الحرارة إلى درجة حرارة الغرفة؛ يليها التقليب لمدة VY ساعة؛ لتحضير ملح ليثيوم «lithium salt بالإضافة لذلك؛ في صندوق جاف؛ تم إدخال 11014 ١6.75( ملي مول) و ١٠5١ مل من n-hexane غير مائي
م16
١ ".- إلى دورق مستدير سعة 56٠ مل » وبعد ذلك ثم خفض درجة الحرارة إلى زلا an مثوية. بعد ذلك؛ تمت إضافة ملح الليثيوم lithium salt المحضر ببطء إليها. تم رفع درجة الحرارة مرة أخرى إلى درجة حرارة الغرفة؛ يليها التقليب لمدة ؛ ساعات؛ و تمت إزالة المذيب بالتفريغ. تمت إذابة المادة الناتجة في n-hexane ؛ وبعد ذلك تم استخلاص ناتج الترشيح من خلال الترشيح. مرة أخرى؛ تمت إزالة المذيب بالتفريغ؛ للحصول بالتالي على AY جم من خليط من المعقد ١ و المعقد ١ (نسبة تقريباً ١:1)؛ في صورة sale صلبة. 0.079-0.091(d, 6H), 0.623-0.645(d, 6H), حة 1H-NMR (500MHz, C6D6, ppm): 0.813-1.336(m, 56H), 1.601-1.619(d, 18H), 2.071-2.514(m, 14H), 7.025- 7.035(d, 2H), 7.330-8.099(m, 12H) مثال التحضير ١ : تحضير خليط من المعقد FV و المعقد ؛ "بحن مازح - مهل — 7 2 حمض Sai HN 8 2 iV _ > _ م +4 + ® تخليق 9 4- داي ميثيل -14١-فلورين 9,9—-dimethyl-9H-fluorene ثم شحن دورق مستدير سعة ٠٠٠١ مل باستخدام 4 -فلورين ) 8 ٠٠٠. can ملي مول) و بوتاسيوم )- بوتوكسيد potassium t-butoxide (7.0/ا جم 77٠١5 ملي مول)؛ وبعد ذلك تم ببطء حقن ٠٠١ مل من 01/50 إليها. تحت جو nitrogen تم chy تقطير يودو ميثان 100007181080868 (5. ١١ جم؛ ART
ملي (Use خلال قمع تقطير بينما يتم حفظ درجة حرارة المفاعل عند ٠١ درجة مئوية أو أقل. تم تقليب الخليط عند درجة حرارة الغرفة لمدة YE ساعة؛ و تم إيقاف التفاعل بإضافة 50٠0 مل من ماء hie تم تجميع الطبقة العضوية بواسطة الاستخلاص باستخدام n-hexane .تم تجفيفه فوق كبريتات ماغنسيوم magnesium sulfate ء يليها إزالة مواد متطايرة؛ وبعد ذلك التنقية بواسطة n-hexane باستخدام أنبوب كروماتوجراف بعمود جل سيليكا gel 51168؛ يليها التجفيف؛ للحصول بالتالي على 497.5 جم من 4 - داي ميثيل -14١-فلورين 9,9-dimethyl-OH-fluorene (الحصيلة: 00 (ZAY. في صورة مادة صلبة بلون أبيض. 6H), 7.368-7.393(t, 4H), 7.488- ,1.547)5حة 1H-NMR (500MHz, 00013, ppm): 7.499(d, 2H), 7.777-7.791)0, 2H) تخليق «Y 4 ؟9- تراي Jie -) ؟- داي هيدرو سيكلو بنتا [b] فلورين -(15)- أون -2,9,9 trimethyl-2,3—-dihydrocyclopenta[b]fluoren—1(9H)-one تم شحن دورق مستدير سعة 70080 مل باستخدام 9 4- داي ميثيل -19-فلورين 9,9-dimethyl— 9H-fluorene (50 جم YoV.¢ ملي 1Y.+) —bromo-2-methylpropanoyl bromide (Js 715.9١ aa ملي مول)؛ وبعد ذلك الإذابة باستخدام 7060 مل من ثاني كبريتيد الكربون carbon disulfide مضافاً إليها. بعد ذلك؛ تم تبريد المفاعل باستخدام ماء Lali تحت جو nitrogen تمت إضافة AoA) 810010100 trichloride جمء 17.4 ملي مول) ببطء إليها في عشر مقادير على مدار ساعتين. تم تقليب الخليط عند درجة حرارة الغرفة لمدة A ساعات؛ وبعد ذلك تم إيقاف التفاعل بإضافة 55٠0 مل من ماء «hie تم تخفيف خليط مواد التفاعل بإضافة 500 مل من methyl chloride و غسلها باستخدام 5٠8٠0 مل من slo مقطر ثلاث مرات. تم تجفيف الطبقة العضوية فوق magnesium sulfate « يليها إزالة مواد متطايرة والتجفيف؛ وبعد ذلك sale) البلورة باستخدام methyl chloride ىو methanol « للحصول بالتالي على 14.0 جم من ¥« 2,9,9-trimethyl-2,3-dihydrocyclopenta[b]fluoren— 1(9H)-one (الحصيلة: 54.48 4( في صورة مادة صلبة بلون أبيض. 1.354-1.369(d, 3H), 1.517(s, 6H), حة IH-NMR (500MHz, CDCI3, ppm): 2.7784-2.811(d, 2H), 3.444-3.496(m, 1H), 7.376-7.429(m, 2H), 7,471- 7.485(d, 2H), 7.763(s, 1H), 7.795-7.808(d, 2H), 7.832(s, 1H) تخليق 2,9,9-trimethyl-3,9-dihydrocyclopenta[b]fluorene في دورق مستدير سعة ٠٠٠١١ ملء تمت إذابة 2,9,9-trimethyl-2,3- ٠١90076 (aa 04) dihydrocyclopenta[b]fluoren—1(9H)—one ملي مول) في THE 5460 مل و ART
م7١ إيثانول 5080 coldly (Jo بعد ذلك. تمت dla) بوروهيدريد صوديوم Sodium borohydride aa 4.8) (NaBH4) 7.8 7 ملي مول) إلى sale التفاعل في خمس كميات؛ والتقليب بعد ذلك لمدة ١١ ساعة. تمت إذابة خليط مواد (Joli) بعد إزالة المذيب؛ في أسيتات إيثيل ethylacetate ؛ وبعد ذلك الغسل بالماء ثلاث مرات. تم تجفيف الطبقة العضوية organic layer فوق magnesium sulfate « يليها إزالة مواد متطايرة. تمت إذابة sale التفاعل المجففة في 77١ مل من toluene ؛ وبعد ذلك الإدخال في دورق مستدير سعة ٠060 مل. بعد ذلك؛ يتم إضافة (p> +.Y) p-toluene sulfonic acid إليها؛ وبعد ذلك تمت إزالة الماء بالكامل تحت الإرجاع باستخدام 0680-51810. تم تبريد المادة المتفاعلة إلى درجة حرارة الغرفة؛ وبعد ذلك تم حقن محلول Yor) aqueous ammonium chloride مل)و ٠٠١ مل من gd diethyl ether يليها فصل الطبقة العضوية. تم تجميع الطبقة العضوية عن طريق استخلاص sald) المتبقية باستخدام إيثر داي إيثيل تم تجفيفه فوق magnesium sulfate « يليها al) مواد متطايرة؛ وبعد ذلك التنقية باستخدام أنبوب كروماتوجراف بعمود silica gel ؛ للحصول بالتالي على .٠ جم من 2,9,9-trimethyl-3,9-dihydrocyclopenta[blfluorene (الحصيلة: 783.47). 6H), 2.203(s, 3H), 3.375(s, 2H), ,1.515)5حة 1H-NMR (500MHz, 00013, ppm): (s, 1H), 7.279-7.332(m, 3H), 7.425-7.440(d, 1H), 7.697-7.711(d, 1H), 6.559 1H) ,7.740)5 تخليق N-tert—butyl-1-(2,9,9-trimethyl-3,9-dihydrocyclopental[b]fluoren-3-yl)-1,1- dimethylsilanamine and N-tert-butyl-1-(2,9,9-trimethyl-1,9- dihydrocyclopenta[b]fluoren—1-yl)-1,1-dimethylsilanamine في | دورق مستدير | معة 6 Gd cde إذابة 2,9,9-trimethyl-3,9- Yo.) dihydrocyclopenta[b]fluorene جم ٠٠١١ ملي مول) في ٠١ مل من diethyl ether « وبعد ذلك تم خفض درجة الحرارة إلى YA= درجة مثوية. بعد ذلك؛ تم ببطء حقن Y.o) n—butyllithium مولار محلول هكسان؛ YEA مل) deal) يليها التقليب عند درجة حرارة الغرفة لمدة VY ساعة. بعد إزالة of al المتطايرة بالتفريغ» تمت إضافة Yor مل من n-hexane إلى الخليط لخفض درجة حرارة المفاعل إلى -4ل درجة مئوية؛ يليها إضافة داي كلورو داي ميثيل سيلان YF) جم). تم رفع درجة الحرارة مرة أخرى إلى درجة حرارة الغرفة؛ يليها التقليب لمدة YE ساعة؛ وبعد ذلك تمت إزالة الأملاح من خلال الترشيح. بعد cells تمت إزالة المواد المتطايرة بالتفريغ. تم إدخال المنتج مرة أخرى إلى دورق مستدير سعة 500 (Jo والإذابة في TY مل من ether الا01610. تم خفض درجة الحرارة إلى -78 درجة مثوية؛ و —t بيوتيل
أمين ١٠57.7 aa ١6.( diethyl ether ملي مول) تمت إضافة إليها. تم رفع درجة الحرارة إلى درجة حرارة الغرفة؛ يليها التقليب لمدة ١١ ساعة؛ وبعد ذلك تمت إزالة المواد المتطايرة بالكامل بالتفريغ. بعد ذلك؛ تمت إضافة ٠٠١ مل من تولوين لإذابة sald) الناتجة؛ و تمت إزالة الأملاح من خلال الترشيح. تمت A) المذيب؛ للحصول بالتالي على ٠ جم من خليط من N-tert—butyl-1-(2,9,9-trimethyl-3,9-dihydrocyclopental[b]fluoren-3-yl)-1,1- dimethylsilanamine) and N-tert-butyl-1-(2,9,9-trimethyl-1,9- dihydrocyclopenta[b]fluoren—1-yl)-1,1-dimethylsilanamine (الحصيلة: .1 %( 4 في صورة مادة لزجة. 0.085-0.098(d, 6H), 0.229-0.253(d, 6H), حة 1H-NMR (500MHz, 0606, ppm): 0.555(s, 2H), 1.161-1.179(d, 18H), 1.534-1.559(d, 12H), 2.304(s, 6H), 3.385-3.422(d, 2H), 6.747(s, 2H), 7.303-8.049(m, 12H) تخلية (t-butylamido)dimethyl(2,9,9-trimethyl-3,9-dihydrocyclopenta[b]fluoren-3- yhsilanetitanium(lV) dimethyl (Complex 3) and (t-butylamido)dimethyl(2,9,9— trimethyl-1,9-dihydrocyclochloropentalbjfluoren —1-yl)silanetitanium(1V) dimethyl (المعقد ؛) في دورق مستدير سعة YOu مل؛ تمت إذابة خليط من N-tert-butyl-1-(2,9,9-trimethyl-3,9-dihydrocylopental[b]fluoren-3-yl)-1,1- dimethylsilanamine and N-tert-butyl-1-(2,9,9-trimethyl-1,9- dihydrocylopenta[b]fluoren-1-yl)-1,1-dimethylsilanamine (؟.٠٠ جمء 77.6194 ملي مول) في ٠٠١ مل من diethyl ether ؛ وبعد ذلك تم خفض درجة الحرارة إلى YA= درجة مثوية. بعد ذلك؛ تم ببطء حقن V.0) methyllithium مولار محلول ether solution ؛ (Je VOLT إليها. تم رفع درجة الحرارة إلى درجة حرارة الغرفة؛ يليها التقليب لمدة VY ساعة؛ لتحضير ملح ليثيوم «lithium salt بالإضافة lll في صندوق جاف؛ تم إدخال 11014 (5.75 جم؛ 77.35 ملي مول) و ١5١ مل من n-hexane غير (Sk إلى دورق مستدير سعة 500 مل؛ وبعد ذلك تم خفض dap الحرارة إلى YAS درجة مئوية. بعد ذلك؛ تمت إضافة ملح الليثيوم المحضر ببطء إليها. مرة أخرى؛ تم م16
رفع درجة الحرارة إلى درجة حرارة الغرفة؛ يليها التقليب لمدة ؛ ساعات؛ وبعد ذلك تمت إزالة المذيب بالتفريغ. تمت إذابة المادة المنتجة مرة أخرى في تولوين» وبعد ذلك تمت إزالة الأجزاء غير المذابة من خلال الترشيح. مرة أخرى؛ تمت ANY التولوين بالتفريغ؛ للحصول بالتالي على ٠٠١8# جم من خليط من المعقد ؟ و المعقد of في صورة sale صلبة. 1H-NMR (500MHz, C6D6, ppm): 6= -0.019 - -0.010)0, 6H), 0.641-0.647(d, 6H), 0.794-2.212(m, 48H), 7.004-7.025(d, 2H), 7.106-8.092(m, 12H) مثال التحضير ؟ : تحضير خليط من المعقد © و المعقد +
CO —_— © + >,
A si 9 ده —Ti Si—
ANT 7 7 \ 0 5 0 م تخلية N-cyclohexyl-1-(2,9,9-trimethyl-3,9-dihydrocyclopental[b]fluoren-3-yl)-1,1- dimethylsilanamine and N-cyclohexyl-1-(2,9,9-trimethyl-1,9- dihydrocyclopenta[b]fluoren—1-yl)-1,1-dimethylsilanamine 2,9,9-trimethyl-3,9—- تمت إذابة (Je You في دورق مستدير سعة مل من داي إيثيل إيثر؛ وبعد 7٠١ ملي مول) في ٠١# (5./جم؛ dihydrocyclopenta[b]fluorene مولار Y.0) n-butyllithium درجة مئوية. بعد ذلك؛ تم ببطء حقن YAS ذلك تم خفض درجة الحرارة إلى م16
محلول هكسان؛ dled) (Je ١7.4 يليها التقليب عند درجة حرارة الغرفة لمدة VY ساعة. بعد A) المواد المتطايرة بالتفريغ؛ تمت إضافة ٠7٠١ مل من n-hexane إلى الخليط لخفض درجة حرارة المفاعل إلى - YA درجة مثوية؛ يليها إضافة 9٠.١4 aa ١١١8( dichlorodimethylsilane ملي مول). تم رفع درجة الحرارة مرة أخرى إلى درجة sha الغرفة؛ يليها التقليب لمدة YE ساعة؛ وبعد ذلك تمت إزالة الأملاح من خلال الترشيح. بعد ذلك؛ تمت إزالة المواد المتطايرة بالتفريغ. تم إدخال المنتج مرة أخرى إلى دورق مستدير سعة (Je ٠٠١ والإذابة في ٠ مل من د اي إيثيل Ba) . ثم خفض an الحرارة إلى ارلا درجة مثوية و 9٠.4 aa 4.00) cyclohexaneamine ملي مول) تمت إضافة إليها. تم رفع dap الحرارة إلى درجة حرارة الغرفة؛ يليها التقليب لمدة ١١ ساعة؛ وبعد ذلك تمت إزالة المواد المتطايرة بالكامل بالتفريغ. بعد ذلك؛ تمت إضافة ٠٠١ مل من تولوين لإذابة المادة الناتجة؛ و تمت إزالة الأملاح من خلال الترشيح. تمت إزالة المذيب؛ للحصول بالتالي على ٠٠١١6 جم من خليط من N-cyclohexyl-1-(2,9,9-trimethyl-3,9-dihydrocyclopental[b]fluoren-3-yl)-1,1- dimethylsilanamine and N-cyclohexyl-1-(2,9,9-trimethyl-1,9- dihydrocyclopenta[b]fluoren—1-yl)-1,1-dimethylsilanamine, as viscous material في صورة مادة لزجة. تخلية (cyclohexylamido)dimethyl(2,9,9-trimethyl-3,9-dihydrocyclopenta[b]fluoren—-3- yhsilanetitanium(lV) dimethyl (Complex 5) and (cyclohexylamido)dimethyl(2,9,9~ trimethyl-1,9-dihydrocyclochloropentalbjfluoren—1-yl)silanetitanium(lV) dimethyl (المعقد 1( في دورق مستدير ذو ثلاث أعناق سعة ٠ 75 مل؛ تمت إذابة الخليط المجفف جيداً N-cyclohexyl-1— (2,9,9-trimethyl-3,9—dihydrocyclopenta[blfluoren—3-yl)-1,1-dimethylsilanamine and N-cyclohexyl-1-(2,9,9-trimethyl-1,9-dihydrocyclopenta[b]fluoren—1-yl)- (aa) 007) 1,1-dimethylsilanamine 11.074 ملي مول) في Yoo مل من diethyl ether ؛ وبعد ذلك تم خفض درجة الحرارة إلى -/7 درجة Aggie بعد ذلك»؛ تم ببطء حقن V.0) methyllithium مولار محلول إيثر داي إيثيل» 7701 (Jo إليها. تم رفع درجة الحرارة إلى درجة حرارة الغرفة؛ يليها التقليب لمدة VY ساعة؛ لتحضير ملح ليثيوم lithium salt . بالإضافة لذلك؛ في صندوق جاف؛ تم إدخال 11014 can 0000) 71.79 ملي مول) و ١5١ مل من n-hexane غير Sk إلى دورق مستدير سعة ٠00 مل؛ وبعد ذلك تم خفض درجة الحرارة إلى VAS درجة مئوية. بعد ذلك؛ تمت إضافة ملح الليثيوم المحضر م16
١ q — ببطء إليها. مرة أخرى» تم رفع درجة الحرارة إلى درجة Sha الغرفة؛ يليها التقليب لمدة ؛ ساعات؛ وبعد ذلك تمت A المذيب بالتفريغ. تمت إذابة sald) المنتجة مرة أخرى في تولوين؛ وبعد ذلك تمت إزالة الأجزاء غير المذابة من خلال الترشيح. مرة أخرى؛ تمت إزالة التولوين بالتفريغخ؛ للحصول بالتالي على ١١١5 جم من خليط من المعقد © و المعقد 7؛ في صورة مادة صلبة. 1H-NMR (500MHz, C6D6, ppm): 6= -0.070 - -0.049)0, 6H), 0.628-0.634(d, 6H), 0.764-2.195(m, 50H), 4.779 (m, 2H), 6.985-7.002(d, 2H), 7.100- 8.095(m, 12H) مثال التحضير ؛ : تحضير خليط من المعقد 7 و المعقد A aHog n-C, aHog n-C, gt aHa9 0 00-61 6 Nn-Cq4Hag n-C14Has Nn-Cy4Hag Os n-Cq4Hzg 52 com On © i A n-Cy4H2o Ne : Si Si— By "Ne n-Cy4Hzg CH | © 0-2 Nn-Cq4H29 نبىن + = ووالى:©-0 2 ب Si ال —si Ti— W \ N 2 A (8) " )7( تخليق 9,9-ditetradecyl-9H-fluorene تم شحن دورق مستدير سعة ٠0690 مل باستخدام aa Vo) OH-fluorene 50.74 ملي مول) و potassium tert-butoxide (710؛ ١18.0 ملي مول)؛ وبعد ذلك تم ببطء حقن ٠١0 مل من DMSO إليها. تحت جو نيتروجين؛ -١ برومو تترا ديكان of) 1-bromotetradecane جي ١8.5 ملي (Use تم ببطء تقطير من خلال قمع تقطير بينما يتم حفظ درجة حرارة المفاعل عند ٠١ درجة مئوية أو أقل. تم تقليب الخليط عند درجة حرارة الغرفة لمدة YE ساعة؛ و تم إيقاف التفاعل بإضافة 50٠0 مل من
A «= _ ماء مقطّر. تم تجميع الطبقة العضوية بواسطة الاستخلاص باستخدام n-hexane .تم تجفيفه فوق magnesium sulfate ء يليها إزالة مواد متطايرة؛ وبعد ذلك التنقية بواسطة n-hexane باستخدام أنبوب كروماتوجراف بعمود جل (Sha يليها التجفيف؛ للحصول بالتالي على 4.0 جم من -9,9 ditetradecyl-9H-fluorene (yield: 83.26 %) as white solid (الحصيلة: 87.77 7) في صورة مادة صلبة بلون أبيض. 1H-NMR (500MHz, CDCI3, ppm): 6= 0.616-0.634(m, 4H), 0.881-0.909(m, 6H), 1.051-1.323(m, 44H), 1.951-1.984(t, 4H), 7.292-7.355(m, 6H), 7.708- 7.7122(d, 2H) تخلية 2-methyl-9,9-ditetradecyl-2,3-dihydrocyclopenta[b]fluoren—1(9H)—one تم شحن دورق مستدير سعة 0080© مل باستخدام ٠١( 9,9-ditetramethyl-9H-fluorene جم؛ .© ملي مول) و 2-bromo-2-methylpropanoyl bromide ١77( جمء 00.7 ملي مول)؛ وبعد ذلك الإذابة باستخدام Tov مل من lilac carbon disulfide إليها. بعد ذلك؛ تم تبريد المفاعل باستخدام ماء تلجي. تحت جو نيتروجين» aluminum trichloride Yo -Y) جم .ا ملي مول) تمت إضافة ببطء إليها في عشر مقادير على مدار ساعتين. ثم تقليب الخليط عند درجة حرارة الغرفة A ad ساعات؛ وبعد ذلك تم إيقاف التفاعل بإضافة ٠٠١ مل من slo «hi يليها الغسل باستخدام 50860 مل من ماء hie ثلاث مرات. تم تجفيف الطبقة العضوية فوق كبريتات ماغنسيوم؛» يليها إزالة مواد متطايرة والتجفيف؛ للحصول بالتالي على ٠000 جم من 2-methyl— 9.9-ditetradecyl-2,3-dihydrocyclopenta[blfluoren—1(9H)-one (الحصيلة: (ZA. في صورة زيت عالي اللزوجة. 0.590(m, 4H), 0.867-0.895(m, 6H), -ة IH-NMR (500MHz, 00013, ppm): 1.024-1.295(m, 44H), 1.367-1.382(d, 3H), 1.963-2.204(t, 4H), 2.792- 2.826(d, 2H), 3.448-3.500(m, 1H), 7.372-7.400(m, 3H), 7.726-7.780(m, 3H) تخليق 2-methyl-9,9-ditetradecyl-3,9-dihydrocyclopenta[blfluorene في دورق مستدير سعة 800 Jo تمت )41 2-methyl-9.9-ditetradecyl-2,3—- 7٠١4 aa ٠ +) dihydrocyclopenta[blfluoren—1(9H)—one ملي مول) في ١5١ مل من 117 و ٠ مل من ethanol ؛ والتقليب بعد ذلك. تمت إضافة V.A) (NaBH4) Sodium borohydride
م16
A \ — — جم؛ EVA ملي مول) إلى مادة التفاعل في خمس كميات؛ والتقليب بعد ذلك VY sad ساعة. تمت إذابة خليط مواد celal) بعد إزالة المذيب؛ في ethylacetate ؛ وبعد ذلك الغسل بالماء ثلاث مرات. تم تجفيف الطبقة العضوية فوق magnesium sulfate ؛ يليها إزالة مواد متطايرة. تمت إذابة sale التفاعل المجففة في ١5٠١ مل من تولوين؛ وبعد ذلك الإدخال في دورق مستدير سعة 79080 مل. بعد ذلك؛ تمت إضافة -م A) toluene sulfonic acid + .+ جم) إليهاء وبعد ذلك تمت Ally) الماء بالكامل تحت الإرجاع باستخدام 0680-16. تم تبريد المادة المتفاعلة إلى درجة حرارة الغرفة؛ وبعد ذلك تم حقن محلول aqueous ٠٠١( 8000001000 06 مل) و ٠٠١ مل من إيثر داي lead) J يليها فصل الطبقة العضوية. تم تجميع الطبقة العضوية عن طريق استخلاص المادة المتبقية باستخدام إيثر داي إيثيل تم تجفيفه فوق كبريتات ماغنسيوم؛ يليها إزالة مواد متطايرة؛ وبعد ذلك التنقية باستخدام كروماتوجراف بعمود جل سيليكاء للحصول Jul على ١59.7 جم من 2-methyl-9.9-ditetradecyl-3,9- dihydrocyclopentalb]fluorene (الحصيلة: 8 ). 1H-NMR (500MHz, CDCI3, ppm): 6= 0.649-0.665(m, 4H), 0.891-0.918(m, 6H), 1.059-1.319(m, 44H), 1.953-1.986(t, 4H), 2.206(s, 3H), 3.378(s, 2H), 6.562(s, 1H), 7.237-7.332(m, 4H), 7.663-7.678(d, 1H), 7.710(s, 1H) تخلية N-tert-butyl-1-(9,9—ditetradecyl-2-methyl-3,9-dihydrocyclopenta[b]fluoren—-3- yl)-1,1-dimethylsilanamine and N-tert-butyl-1-(9,9-ditetradecyl-2-methyl-1,9- dihydrocyclopenta[b]fluoren—1-yl)-1,1-dimethylsilanamine في دورق مستدير سعة Jo YOO تمت )41 2-methyl-9.9-ditetradecyl-3,9- dihydrocyclopental[b]fluorene )£24 جم؛ 8.0 ملي مول) في ٠٠١ مل من داي إيثيل إيثر غير ماثي؛ وبعد ذلك تم خفض درجة الحرارة إلى YA= درجة مثوية. بعد ذلك؛ تم ببطء حقن n-butyllithium MYT) محلول هكسان؛ 0.0 del) (de يليها التقليب عند درجة حرارة الغرفة لمدة VY ساعة. بعد إزالة المواد المتطايرة بالتفريغ»؛ تمت إضافة ٠٠١ مل من n-hexane إلى الخليط لخفض درجة حرارة المفاعل إلى YA= درجة مثوية؛ يليها إضافة dichlorodimethylsilane (7.9 جم). تم رفع درجة الحرارة مرة gal إلى درجة حرارة الغرفة؛ يليها التقليب لمدة YE ساعة؛ وبعد ذلك تمت AY الأملاح من خلال الترشيح. بعد ذلك؛ تمت إزالة المواد المتطايرة بالتفريغ. تم إدخال المنتج مرة أخرى إلى دورق مستدير سعة oda You والإذابة في ٠٠١ مل من داي Ji) إيثر. تم خفض درجة الحرارة إلى -7/8 درجة مئوية؛ و —t بيوتيل أمين ٠١8( tert-butylamine جم؛ YE) ملي مول) تمت إضافة إليها. تم رفع درجة الحرارة إلى
“AY ساعة؛ وبعد ذلك تمت إزالة المواد المتطايرة بالكامل بالتفريغ. بعد VY درجة حرارة الغرفة؛ يليها التقليب لمدة الناتجة؛ و تمت إزالة الأملاح من خلال sald) LY n-hexane مل من Yoo ذلك؛ تمت إضافة
N-tert-butyl-1-(9,9- للحصول بالتالي على 0.0 جم من خليط من could الترشيح. تمت إزالة ditetradecyl-2-methyl-3,9-dihydrocylopenta[b]fluoren-3-yl)-1,1- dimethylsilanamine and N-tert-butyl-1-(9,9-ditetradecyl-2-methyl-1,9- ؛)٠:١ (نسبة = تقريبا dihydrocylopentalb]fluoren—1-yl)-1,1-dimethylsilanamine (الحصيلة: 797.7)؛ في صورة مادة عالية اللزوجة.
IH-NMR (500MHz, 606, ppm): -ة 0.145(s, 3H), 0.183-0.204)0, 6H), 0.290(s, 3H), 0.552(s, 1H), 0.603(s, 1H), 0.998-1.370(m, 126H), 2.228- 2.301(m, 14H), 3.408-3.435(d, 2H), 6.749-6.760(d, 2H), 7.353-7.461(m, 6H), 7.546-8.073(m, 6H) t-butylamido)dimethyl(9,9-ditetradecyl-2-methyl-3,9- dihydrocyclopenta[b]fluoren-3-yl)silanetitanium(lV)dimethyl (A (المعقد N-tert-butyl-1-(9,9-dietradecyl-2- في دورق مستدير سعة 756 مل؛ تمت إذابة خليط من methyl-3,9—-dihydrocylopental[b]fluoren—3-yl)-1,1-dimethylsilanamine and N- tert-butyl-1-(9,9-ditetradecyl-2-methyl-1,9-dihydrocylopentalb]fluoren—1-yl)- مل من داي إيثيل إيثر ٠٠١ في (pe 1.8 aa 00) (V1) (نسبة = تقريباً 1, 1-dimethylsilanamine درجة مئوية. بعد ذلك؛ تم ببطء حقن YAS وبعد ذلك تم خفض درجة الحرارة إلى diethyl ether مل) إليها. تم رفع درجة الحرارة إلى درجة ١8.5 (Ji) مولار محلول إيثر داي ٠.*١( methyllithium بالإضافة لذلك» في lithium salt ساعة؛ لتحضير ملح ليثيوم VY sad حرارة الغرفة؛ يليها التقليب غير مائي في دورق n-hexane مل من 5 ٠ ملي مول) و ١.75( 11014 تم إدخال cals صندوق درجة مئوية. بعد ذلك؛ تمت إضافة VAS مل؛ وبعد ذلك تم خفض درجة الحرارة إلى YOO مستدير سعة ملح الليثيوم المحضر ببطء إليها. تم رفع درجة الحرارة مرة أخرى إلى درجة حرارة الغرفة؛ يليها التقليب لمدة ؛ وبعد ذلك تم n-hexane ؛ ساعات؛ و تمت إزالة المذيب بالتفريغ. تمت إذابة المادة الناتجة في بالتفريغ؛ للحصول بالتالي n-hexane تمت إزالة og Al استخلاص ناتج الترشيح من خلال الترشيح. مرة (نسبة تقريباً ١:1)؛ في صورة مادة صلبة. A على 5.7 جم من خليط من المعقد 7 و المعقد م16
AY — — 1H-NMR (500MHz, C6D6, ppm): 6= 0.093-0.104(d, 6H), 0.630-0.647(d, 6H), 0.856-1.392(m, 120H), 1.609-1.643(d, 18H), 2.095-2.214(m, 14H), 7.023- 7.041(d, 2H), 7.305-8.097(m, 12H) مثال التحضير المقارن ١ : تحضير (t-butylamido)dimethyl(2- methylindenyl)silantitanium(IV) dimethyl >si JK BS ثم تحضيره بداية من 2-methylindene بواسطة طريقة تخليق مكشوف عنها في المرجع “Journal of .Organometallic Chemistry 666(2002) 5-26" تحضير EPDM ١ JE - المثال A : تحضير EPDM بواسطة عملية بلمرة محلول مستمرة تمت بلمرة محلول (يثيلين Ethylene ؛ وبروبيلين 5-ethylidene—-2-norbornene propylene (ENB) خلال المحفز الذي تم تحضيره في الاختراع الحالي باستخدام جهاز بلمرة من النوع المستمر؛ وبالتالي تحضير EPDM تم استخدام المحفزات التي تم تخليقها في AEN) التحضيرية من رقم ١ إلى رقم ؟ والمثال التحضيري المقارن ١ كمحفزات نقطة تنشيط مفردة؛ وتم استخدام سيكلو هيكسان cyclohexane كمذيب. تم وصف كميات المحفزات المستخدمة في الجدول رقم ١ أدناه. تشير Aly (Ti و8 إلى محفز نقطة تنشيط مفردة» triisobutyl aluminum كمحفز «Hide و triphenylmethyl tetrakis(pentafluorophenyl)borate ؛ على التوالي. تم حقن المحفزات ذات الصلة أثناء إذابة كل منهم في 1011606 بتركيز يبلغ ٠.7 جم/لترء وتم إجراء التخليق باستخدام propylene في صورة مونومر مشترك 0-0610 و S-ethylidene-2-norbonene (ENB) في صورة .diene monomer يمكن تقدير نسب التحويل خلال ظروف التفاعل ودرجة الحرارة في المفاعل عند تحضير أحد أنواع البوليمرات بواسطة البلمرة في ظروف التفاعل ذات الصلة. يتم التحكم في الوزن الجزيئي؛ في حالة محفز نقطة التنشيط المفردة؛. بفضل درجة حرارة المفال ونسب التحويل ومحتوى hydrogen وظروف البلمرة التفصيلية؛ وتم توضيح نتائج البلمرة في الجدول رقم ١ أدناه.
-02- ١ الجبول Js مثال مثال Js Jy Ji 8 > > 8 > > 5 3 > 5 3 -~ 5 >. -~ 5 >. -~ دب ¥ أ ¥ ١ ١ ١ إجمالي تدفق (كجم/ dad عة)
ث ية تغذية )1 نََ
7 بالوزن)
dal الوزنية
CY) ١.5/١١ [ev ١.5/1١ a [+l 7 ARN | ١ fel مروف البلمرة ية المونومر
(C2/C3/ENB
كمية تغذية Ti
١ ٠ ١ ٠ ١ ٠ 7 7 7 ميكرو مول/
كجم)
كا تك نك
رجة حرارة
A Yen A YY YY ١٠١ ١اةجرد( لتفاعل
fs تائج البلمرة
مس فك مل حك ذا م حت
tye
هي - ل تحول C2 Ag. qe. 17 11. EY اخ ف %( زوجة Mooney عند ١١0 درجةاا. ٠١ .27 7.7 اخ لأ Yer. ٠١ (ius لمثال المقارن المثال المقارن المثال Salt لمثال 7 المثال A - - ب Y ١ مثال مثال ثال ال 50 ثال ال 50 ثال ال 50 لمقارن ١ لمقارن ١ لمقارن ١ ¢ إجمالي | تدفق لمحلول (كجم/ عة) كمية 0 تغذية إيثيلين (7 وف البلمرة لوزن) del الوزنية RAYA EEE CY ٠.١ ١ RA A +-V]c2/C3/ENB الل كمية تغذية Ti ميكرو مول/ " 7 Vo ١١ yo كجم) EERE EERE ART
_ أ A _ رجة حرارة Je laid (درجة|. 9 YY.
YY.
YY.
YY. ثوية) تخت سنن فنا ذا عن ع حا J تحول C2 1 12 ميم 1.45 ov. o..) ب نج البلمرة . ( ia 1 * Moone (عند VY ١ VV.
YA.
Ye ١٠١ درجة ثوية) -11: 11 في محفز نقطة التنشيط المفردة Triisobutylaluminum :Al - في صورة محفز مشترك Triphenylmethylinium tetrakis(pentafluorophenyl)borate :B - بورات كمحفز مشترك. © باستعراض الجدول رقم ١ أعلاه؛ يمكن ملاحظة أنه في الأمثلة من رقم ١ إلى 8 التي تم تحضيرها باستخدام المحفز المطور في الاختراع الحالي؛ يمكن تحضير نواتج EPDM التي تتيح حقن سهل للمونومرات المشتركة (ENB C3) ولها نسب تحويل عالية ودرجات لزوجة Mooney عالية ia في ظل ظروف البلمرة عالية الحرارة. ولذلك» يمكن الإقرار بأن نظام بلمرة EPDM الذي يستخدم محفز التنشيط المفرد المطور في الاختراع الحالي هو نظام محفز أكثر توفيرًا من الناحية ٠ الاقتصادية عن نظام بلمرة EPDM الذي يستخدم محفز التنشيط المفرد الموجود بسبب سهولة التحكم في الخواص الفيزيائية (الوزن الجزيئي وتركيبة المونومر المشترك) للنواتج والنشاط العالي. قد تم وصف الاختراع الحالي بالتفصيل مع الإشارة إلى الأمثلة الواردة أعلاه؛ لكن يمكن للماهرين لد
A 7 _ _ المحدد في عناصر الحماية الملحقة. وبناءً عليه؛ لا تخرج التغييرات والتعديلات في الأمثلة الخاصة بالاختراع الحالي عن أسلوب الاختراع الحالي. ار
Claims (1)
- CAA= عناصر الحماية ؛ باستخدام تركيبة محفز ethylene—g—olefin—diene طريقة تحضير بوليمر مشترك من -١ أدناه: ١ فلز انتقالي تتضمن مركب فلز انتقالي تم تمثيلها بواسطة الصيغة الكيميائية ١ الصيغة الكيميائية Re Rs PRs و 802g fo Ra نسي © م R72 Ri, “Rio عبارة عن فلز انتقالي من المجموعة ؛ في الجدول الدوري M في الصيغة الكيميائية )0 تكون © متشابهة أو RL أو ؛ يمكن أن تكون كل من ١ عبارة عن عدد صحيح من ٠ للعناصر؛ تكون Cl-) عبارة عن هيدروجين 0/0098 ؛ RT مختلفة عندما تكون © عبارة عن ؟؛ تكون cycloalkyl ألكيل» ( 63-050) سيكلى ألكيل )61-050 ( halo هالو « alkyl ألكيل (C50 ) ألكيل (C1-C50 ) ( «Juli )61-050 ( أريل (C6-C30 ( «aryl أريل (C6-C30 ٠ أو سيكلو ألكيل بها من .-51408046 «-NRaRb ألكيل» (C1-C50 ( أريل) )66-030 ٠ على الأقل؛ salsnitrogen atom وبها ذرة نيتروجين —N ذرات غير متجانسة من -١ إلى -٠ )61-050 ( «Jl (C1-C50 ( تكون كل من 42 و43 بشكل مستقل عبارة عن هيدروجين؛ سيكلو ألكيل» ( 06-030) أريل؛ (C3-C50 ( «Jf (C1-C50 ( ؛ هالو alkoxy ألكوكسي 06- ( ألكيل ( 06-030) أريل أوكسي؛ (C1-C50 ( » aryloxy أريل أوكسي )66-030( )61-050 ( ألكيل ( 66-030) أريل) (C1-C50 ( ( أريل ( 61-050) ألكيل» )630 ٠ و 812 بشكل 11 «R10 فق (R4 تكون كل من ¢-SiRcRdRe ألكيل» ط81885- أو ( سيكلو ألكيل» (C3-C50 ( مستقل عبارة عن ( 61-050) ألكيل؛ هالو ( 21-050) ألكيل؛ 66- ( أريل» ( 66-030) أريل ( 61-050) ألكيل» ( (61-050) ألكيل (C6-C30 علا أو 5:408056- و 811و يمكن أن تكون (Jif (C1-C50 ( أريل) (C30 RO رابطة من خلال ( 67©-64) ألكيلين ©81/7/160 لكي يتم تشكيل حلقة؛تكون كل من 812 ٠٠ (C1-C50 ( هالو «Ji (C1-C50 ( و 49 بشكل مستقل عبارة عن هيدروجين؛ 48 (RT )66-030 ( ألكوكسي» ( 66-030) أريل» (C1-C50 ( سيكلو ألكيل» (C3-C50 ( «JM ارAa ) «iS (C1-C50 ) أريل) (C6-C30 ) ألكيل (C1-C50 ) ) ألكيل» (C1-C50 ) أريل N= أريل أوكسي» 7-كربازوليل (C6-C30 ) ألكيل (C1-C50 ) أريل أوكسي؛ (C6-C30 أو يمكن أن يتم ربطها من خلال مجموعة —SiRcRdRe أو «—~NRaRb « carbazolyl - يتم تشكيل حلقة؛ و وواحدة alkylene ألكيلين (C1-C5 ( استبدال متجاورة من خلال- على الأقل من ألكيلين يمكن أن يكون بها استبدال ب ذرة غير متجانسة تم اختيارها من -0112 ٠ alkyl ألكيل (C1-C50 ( -0؛ -58-), و -080١-؛ و يمكن أن يكون بألكيلين استبدال أيضاً ب الذي يمكن أن يكون به استبدال بمجموعة استبدال واحدة على R12 ؛أريل الا81 من 1+ إلى ( هالو ( 050©-61) ألكيل» «Jl (C1-C50 ( الأقل تم اختيارها من المجموعة المكونة من ( أريل» (C6-C30 ( caryloxy أريل أوكسي (C6-C30 ( «alkoxy ssi (C1-C50(C1-C50 ٠ ألكيل ( 66-030) أريل» و (C6-C30) أريل ( (C1-C50 ألكيل؛ تكون كل من ”4 و Re 10 48 بشكل مستقل sje عن ( 050©-61) ألكيل أو ( 66-030) أريل؛ و تكون كل من X2 XT بشكل مستقل عبارة عن هالوجين «Jf (C1-C50 ( « halogen ( 62-0) ألكنيل» ( 63-050) سيكلو ألكيل (C6-C30 ( « cycloalkyl أريل» 66-١ ٠ 630) أريل ( 61-050) ألكيل» ( ( (C1-C50 ألكيل ( 66-030) أريل) ( 61-050) (C1-C50 ( «Jf ألكوكسي؛ ( 66-030) أريل «Ss ( 61-050) ألكيل ( 66-030) أريل أوكسي؛ ( 61-650) ألكوكسي ( 06-030) أريل أوكسي؛ ( (C1-C50 ألكيليدين alkylidene ؛ أو أنيون 80100 أو رابطة ثنائية الأنيون مكونة من Te أو أقل من الذرات المشتملة على لاا © (Si SO ٠٠ و هالوجين «halogen باستثناء هيدروجين «hydrogen بشرط أن واحدة من XT و X2 تكون lie عن رابطة من الأنيون الثنائي dianion ويتم تجاهل الأخرى. "- الطريقة Ey لعنصر lead) رقم ١ حيث يتم تمثيل مركب الفلز الانتقالي بالصيغة الكيميائية vo ؟ أو ؟ أدناه: الصيغة الكيمائية ؟ tyeRs Rs.Ra Ro ا Rs Ry Rs X 2 ا قربط وا أي 82 he الصيغة الكيمائية ؟ Xi 2p Re Rs.Rs Ro Ml i829 up 2 ور 0 Re Re Rs في الصيغ الكيميائية ¥ 5 oF يمكن أن تكون لا 42 إلى 412 XT 2ل لها نفس التعريف في © الصيغة الكيميائية ١؛ تكون كل من 21 و R22 بشكل مستقل عبارة عن هيدروجين hydrogen » (61-050) ألكيل «alkyl هالو (C1-C50 ( halo ألكيل» ( (C3-C50 سيكلو ألكيل (C6-C30 ( » cycloalkyl أريل» (C6-C30) أريل ( (C1-C50 ألكيل؛ ( ( 61-0) ألكيل ( (C6-C30 أريل) ) «-NRaRb (Jif (C1-C50 5:40046- أر سيكلو ألكيل بها من 0= إلى -١ ذرات غير متجانسة من 7- وبها ذرةٍ نيتروجين 011020960٠ .2100 واحدة على الأقل؛ يمكن أن يكون بأريل من RT استبدال بمجموعة استبدال واحدة على الأقل تم اختيارها من المجموعة المكونة من هالوجين» ( «Jl (C1-C50 هالو ( 61-050) «Ju ( 61-050) ألكوكسي» ( (C6-C30 أريل أوكسي» ( 66-030) أريل» ( 61-050) ألكيل ( 66-030) أريل» و(66-030) أريل (C1-C50) ألكيل؛ Ra to Re تكون كل من بشكل مستقل عبارة عن ( (C1-C50 ألكيل أو (C6-C30) أريل.Vo الطريقة وفقًا لعنصر الحماية رقم 7 حيث يتم اختيار مركب الفلز الانتقالي من المركبات -" أدناه:بال8 M=X 8 با 8 M=X 8 M=Xداواي وجلاو داواي وجلاو CeHi3 ولاو داواي وجلاو M-X, أ8- M-X, أ8- M-X, أ M-X, أ8-ا يا ووا يري ووااي ووا يني ودااي وواليرني وورااي ا أ8- با أ8- ا 8 بحا أ8-CieHas ل CieHas وول او CieHas وول او ام ل ا أ M=X, 8 1-6 أ8- M-X, أPa = pa ay pa = pa ay —Si M=X أ8- M=X —Si M=X —Si M=X و W “Xs د و “Xs / N “Xs / W “XsA A A AN oدل اووناي يلاوو CogHat CooHas حمل اموي مل وو ددا اموي 41و201 أ M=X, أ 1-6 أ8- 1-6 أ8- ب ارادCooHus دلاوو CopHaus CopHus CopHaus وبل ادوون CooHus دلاوو M=X, 8 M=X —si 1-6 أ8- —Si MX, Si MX 5 M=X Si MX حا Si ys Oy Di بحا 8 حا 8 —si M-X, بحا —si NX NX NX NX= ع = عم = عم = ع MX —Si MX, 5- انا —Si MX —Si “NO 2 NX TN Xop CE Pp ES pe ay pl ay 8 M=X 8 M=X 8 M=X 8 M=X و “W Xs / “WW “Xs د و “Xo أل و “Xope CE ps CE Pp ES ps = 8 M=X أ M=X —si اا أ ا و " 71 / “W “Xs د و 71 / W “XsIAT]Pa uy Pa yy Pa uy Pa uy —Si MX; -5 اناا —Si M=X —Si M-Xj و W “Xo و W “Xo / W “Xo ل د و pa = pa ly pa ay pa ay 8 اا —si أ ااا 8 احا M=X و WW “Xo / ل أ / ل كذ / WW “Xs ps ly ps ly pi Gy ps ly Sl MTX aN MCX ال" MTX SU MTX N Xo N Xo N Xo N Xo { Si MX, { Si M=Xj 4 Si M-X, { Si M-Xj W “Xo ل “Xo W “Xo W “Xo —Si M-X| —Si M-X| —Si طحا —Si M-X / X Xs / X Xs / كد 7 7 كلا “Xs tye© اوور بحلاو @ CaHy @ CaM CaHy بحلاو © Cate CaHy Ag TOR TORR TERR AN AN 0 0 : 0 0 3 3 ات طن د SA TG 0 0 اندي اندي G0 ب هل > مها - نم بها - مم 0 0 3 ال ال ها - مم TG_ q اج crete ممضلي8 M-X 8 M-X\ 1 وW Xo 7 W Xo + واد جاح حا FTA وب A ol A So ad Sof أ M-X, 8 M-X, 8 با —si ا -5 رجالا —Si أ5- رطجاا M-Xj -5] بجا 61021 او ني 61021 او ني 2101211 21071211 © —Si ثانا —Si ثانا —Si طضجاا —Si M-X و0212 دولناد ري و2212 CyaHos دولناد شي و2212 دواد ني و2112 >وب 5 بوب 5 بوب 9839 —Si MX; —si MX; أ M-X أ MX و W Xo 2 W Xo 2 ل “Xo 2 N Xo x Xx 1 Le,C14H2g > ود 4 ود دري ودا 4 ود دري و1472 C14Hag C14H2g6 وب 5" Lg 3{ وب 2" CI اخ ل«اال on Calg Cho i. 04019 _c,H, و6401 cH, 6419 cH, 14H2g 22.9 14 م C14Hag 22. وداا14 CI 8 0 ب —Si بكر اا —Si بحا —Si بر حا —Si M—X4 ا 8 , ااا أ , با 8 , ااا أ 24 ل 24 ل 241 ل 2:1 ل 107121 اوري 107121 1 اوري 107121 1 اوري 1 Pl iy 0 , 8 بجا 8 , با 8 , اا 8 1-6 / W “No / WW ل 7 W ل إلا 7 ل 212112 ا دع 5 اناي 212112 5 اد ني 212112 واد ني 0 , ا 8 ااا أ , با 8 , ااا أ 24 ل 24 ل 241 ل 2:1 ل ووتاير 01 4Hog Cy 4Hzg Ci4Hog C14Hog C14Hog C14Hog C1aHog 2 —Si MX —Si MX A JN 7} ON 7 : vo N Xo N Xo و W Xo و W Xo CH CaHg CyHo CoH CaHg وتاي CaHg وناو CaHg وناو 1aH29 20 14129 CC CiaHog CC Ci4Hzg 22. 2 2 x 0 8 M-X —si حا 87 M-X 8 M-X, 2 W Xo / WW Xo / لل Xo 2 W Xo tyeCollis RE وناو CgHy3 on 1 1 1 3 3 CeHiz © CeHiz 9 CHis 9 5 3 Pr وروم به قر M=X صا باكر 8 M-X —si M-X 2 لا إلا J 2 W كال لا وباو CeH1g بج 01 وااو 0 وااو 0 CeHia 0 ومو 0 > 13 7 5 - ب أ نم A(T اا ار لا قر 8 M-X 5 M-X 7 W Xs W Xp 2 ل Xo 2 ل لا AI Vo AIO 0 5g C ® C ® 0 YR 0 5: M-X أ8- M-X أ M=X4 -8 باجا 2 ل 21 ل 241 ل 2.4 ل ب ٍٍ بين % ون % ون A —Si M-X —Si M-X أ8- M-Xq أ8- M-Xq و % 0-0 % 0-0 A —Si - —Si M-X —Si M-X —Si M-X AN a, “No / W 0 / WW ل 0 0 0 0 ° tye> FO OO OY 7 hid 0 I hd 0 7 1 حسف لحف احا 0 - | & - | 0 ٍ 0 5 Q - Q - ب - 5SO. بمج Gra” ES 5SO. بمج Gro” 0 QO 00 ا ل 0 0 0 ل ايف ر يفا = نز ا ر لقا نر يفا نا je 0 0: زر زر زرسا ال Suis vee 2 7 بام 0 X . Seta "م لاا —Si Si M- 8M13 613 \ 7 CeHis "م رايا ار 1 ربا 2 ل 7 A i We AR A A Vx vas ay (J 0 LJ بر XR Cy py 4Hog () C14Hag 0 واو —Sj M 29 Ci4Hog X 0 م يا 118ص "ع ااا فر \N/ CX Co 161133 كار اضر رحا N Xe بار صر يا با 2 N a" ل A A A 0) 0 20 بر ل برا CR La J Cafe ava —si M-X Ce CaoHat X d Cooke \ 2 200141 "ع بايا كر 1 \/\“ 2 N AS Mx ولأ /\ 2 A N A A vo vas oy 0 KR dari CaoHas X4 5 CooHys آي فر Ns % \ avs /\ PN N 2 X ب ~~ vas 8 © ل MX “A dors o®2 Ceti 5ر7 pve J \ Vas 5 M=X, Co CeHis \ A J ALN 0 0 0 - بصي vo ye 9 بر aHzo C1aHao 9 ُْ ب 0 دولاو —gj 29 Cy 4Hog X C4 ل é ب وناو بس pa —Si M-X \ 4 16H33 يا أو با N Xe VA 1 SI & ل ل "0 0 : 0-١١- CJ OJ OJ JJ برا CigHar oH CiaHa7 oH CaoHar o®2 CaoHar 18Ha7 18Ha37 20Ha1 20Ha1 A A AN AN Loy yl مادص بز o®2 CaoHas 22Has 22Has 8 ا 1 8 Vis OF OF OF OF CH ox CH Nox CH Nox CH ox J J J J (5 (7 (5 C4Hog (5 C4Hg 8 اا 8 4-6 —si ب ااا 8) M=-x, or 2 A \ 2 A \ / A \ h 2 2 \ h JJ OJ JJ JJ ا برا بان ب Hg ا برا Ho —8 ا 1 5 WAY 1 5 WAY 1 5 VS 1 ° tye0) CJ : Sag, 2 0 ~ X 2 ل Xi مار A © © 7 5 Hog 2 ا و00 (J) oa © © 0 He y 8 ا 1 5 5 AN 0 © © 5 5 Hog 2 {J net) رن aS oN 0َ 0م 0 بار ار ب" N OT 7 فر ض ye os 2 7 ض ض | 8 was _ pl > SX Zh Va i N = 0 © [ AN Xe 5 iN | : © بن ; © aN ; 2 فر 4Hg 9 ب / ض . ض 2 برو ا .© owas Le 7 ض | فر 1 )( 0 } ّ| ٍّ A " SOF AVA 7 Va% 3 ٍّ he 2 3 4' o®2 VAS ol _ A Xo 0 A ا Pe | | | 3 5 2 ودلان ب N A ~X 6 AVA 7 9 و4 1 ٍ! / ض ض dap 3 ١ | ا bos ل نح » 3 وي ل 7 Di c N LS aide r i A 02, ad Fate $ x % 25 2 ل bk 0 7 ا 0 AR] ge CiqHa2g 7 ض for ى" x [a]_ \ ٠ _ + نر لحم لض بان 9 الم" بن بان بان - Ho 419 419 pe pe 2 ض 2 ض نم حم ل ل oH C1oHz1 oP CioHz1 FH CioHos o®2 ولاو ٍ 0 ٍ ْ 0 ٍ ْ Ci2Hzs } ولاو bs bs ps bs A A A Ci4Hzg A CiqHzo oP برا وتاي C1aHog oP CaHg وناين بن CigHzg Ci4Hzg C4Hg C4Hg A A A A Pe O-CgH13 Do 0O-CgH13 Dos 0-06 او “Dos O-CgH13 0 0 :“yom oN oN 0 oN ©: Cr Cr ©: بان بان 92 CqHg o®2 C4Hg CqHg CqHg ص 7 2 7 2 7 A المح ال I 0 0 0 00. 0. ©: ©: يرا يرا با با 2 ا ! 2 \/% ! 2 7 A 04 ot of 0 م بر بر (CS Ton GOT GOT لتم GC 7 5 7 5 7 A A A A A 2 5 2 5 92 5 2 5 vad roach CqHg CqHg ZaVaAN ZaVaAN ZaVAN ZaVaN N 2 N 2 N 2 N 2 © 0 © 0 © 0 © 0 ا" با با ب Hg ا" برا Hg 419 419 A A A A N N N N A A A A IAT9. 9 9 9 For الا ا الل AN AN AN AN(2 (2 (2 (2 PCI9 9 9 9 اماه لماج انه انا AN AN AN 21 § 5 ال 2( 2( 2( 2( شر شي لمن9 9 9 9 با جب قد قور AN AN AN AN oo oto كم كم9 9 9 9 A FAVA [AVA AN1 § 8( الA 0 59 ا 5 الي © 2 ’ ا “A ب 0 برآ J 2 0 2 1 7 بت Mex dite - بر "Cats 2 : 3 aw لحن با ’ a Va VAY بر atte ~~ ~ + A ; ALS 1 “A Ea" كلا A © © بي م ب 0 4 7 8 _ oP © ب 0 | Y> 722 بار da 3 IH Cat C 0 0 op = : FH ن ل > Bin 0) نتن ٍ ال a X4 ل بر للا Rr ower \ 7 أ5ر M—X dat © _ 0 Xr —Si M—X ل © بر 2 Wx Mx SH CH ل لج © x Xs ye CeHo FT“NA نفس التعريف كما هو محدد في X25 XT ويكون لكل من ¢HF Zr تكون ااا عبارة عن أ1» .١ لعنصر الحماية رقم Gy) الصيغة الكيميائية حيث تشتمل تركيبة محفز الفلز الانتقالي أيضنًا على ١٠ ؛- الطريقة وفقًا لعنصر الحماية رقم محفز مشترك تم اختياره من مركب ألومينيوم 81007101107 أو مركب بورون 501019 أو خليط © منهما. transition metal حيث يكون مركب الفلز الانتقالي of الطريقة وفقًا لعنصر الحماية رقم -5 من الفلز الانتقالي (/1): ذرة بورون (8)؛ ذرة ألومينيوم By pe والمحفز المشترك لهما نسب Nove = VY ee في نطاق يترارح من تب (Al) aluminum 0متة ٠ transition metal الطريقة وفقًا لعنصر الحماية رقم 0 حيث يكون مركب الفلز الانتقالي -> (8)؛ ذرة boron atom ذرة بورون :(M) والمحفز المشترك لهما نسب مولارية من الفلز الانتقالي Ove ح١ في نطاق يترارح من : مت مي (Al) aluminum atom ألومينيوم yo a—olefin monomer حيث يكون مونومر 0- الأولفين ١ الطريقة وفقًا لعنصر الحماية رقم -١ عبارة عن واحد على الأقل تم اختياره من المجموعة المتكونة من propylene, 1 -butene, 1-pentene, 4—-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1- heptene, 1-octene, 1-decene, 1-undecene, 1 -dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, cyclopentene, cyclohexene, norbonene, Y. phenylnorbonene, styrene, g—methylstyrene, p—methylstyrene, and 3- ,chloromethylstyrene عبارة عن واحد على الأقل تم اختياره من diene monomer ويكون مونومر الدايين 1,3-butadiene, 1,4—pentadiene, 2—methyl-1,3-butadiene, 1,4-hexadiene, 1,5-hexadiene, 1,5-heptadiene, 1,6—-heptadiene, 1,6-octadiene, ,1,7- Yo octadiene, 1,7-nonadiene, 1,8—nonadiene, 1,8—-decadiene, 1,9- gyno-١.4- decadiene, 1,12 -tetradecadiene, 1,13-tetradecadiene, 3—methyl-1,4- hexadiene, 3—methyl-1,5-hexadiene, 3—-ethyl-1,4-hexadiene, 3—ethyl- 1,5-hexadiene, 3,3-dimethyl-1,4-hexadiene, 3,3-dimethyl-1,5- hexadiene, cyclopentadiene, cyclohexadiene, 5-vinyl-2-norbornene, 2,5- norbornadiene, 7-methyl-2,5-norbornadiene, 7—ethyl-2,5-norbornadiene, © 7-propyl-2,5-norbornadiene, 7-butyl-2,5-norbornadiene, 7-phenyl-2,5- norbornadiene, 7-hexyl-2,5-norbomadiene, 7,7-dimethyl-2,5- norbornadiene, 7-methyl-7-ethyl-2,5-norbornadiene, 7-chloro-2,5—- norbornadiene, 7-bromo-2,5-norbornadiene, 7-fluoro-2,5- norbornadiene, 7,7-dichloro-2,5-norbornadiene, 1-methyl-2,5- 1. norbornadiene, 1—-ethyl-2,5-norbornadiene, 1 —propyl-2,5-norbornadiene, 1-butyl-2,5—-norbornadiene, 1 -chloro-2,5-norbornadiene, 1 -bromo-2,5- norbornadiene, S—isopropyl-2-norbornene, 5-vinylidene—2-norbornene (VNB), 5—methylene-2-norbormene (MNB), and 5—ethylidene—-2- norbornene (ENB) ٠٠ من copolymerization حيث يحتوي البوليمر المشترك ٠ الطريقة وفقًا لعنصر الحماية رقم —A 7 85 إلى # ٠١ على ما يتراوح من ethylene—g-olefin—diene الإيثيلين - 0-أولفين -دايين بالوزن من الدايين ©0160 ؛ والباقي من 7 Ve إلى ١ ؛ ومن ethylene طن بالوزن من الإيثيلن -أولفين (8170ا0-0. 0 ٠ حيث يبلغ الضغط في مفاعل للبلمرة المشتركة لمونومرات oF الطريقة وفقًا لعنصر الحماية رقم -4 a—olefin ؛ ومونومرات »©- أوليفين ومونومرات €thylene monomers الإيثيلين جوي» وتبلغ درجة حرارة تفاعل البلمرة ما ٠٠٠١ ١ دايين ©0160 ما يتراوح من 65 eer =a Yo يتراوح من YO م16=« \ \ — SA) الطريقة Ga, لعنصر الحماية رقم 9 حيث عند زمن تحضير البوليمر المشترك من الإيثيلين - 0-أولفين -دايين ethylene—g-olefin—diene ؛ يبلغ الضغط في المفاعل ما يتراوح من 77 ٠56 جوي؛ وتبلغ درجة حرارة تفاعل البلمرة ما يتراوح من 96 م - ٠860 م. -١١ 0 الطريقة وفقًا لعنصر الحماية رقم ٠ حيث يكون البوليمر المشترك من الإيثيلين - 0-أولفين -دايين ethylene—g-olefin—diene له لزوجة ASTM 001646-94, ( Mooney 06 ©1011+4) تبلغ ما يتراوح من ١ إلى Yoo - الطريقة وفقًا لعنصر الحماية رقم ١٠١ حيث يكون البوليمر المشترك من الإيثيلين - 0-أولفين ٠ حدايين 4lethylene-g-olefin—diene لزوجة ASTM D1646-94, ) Mooney (MLI+4@125°C تبلغ ما يتراوح من ٠١ إلى Yoo -٠ بوليمر مشترك من الإيثيلين - 0-أولفين -دايين تم تحضيره من خلال طريقة تحضير البوليمر المشترك من الإيثيلين - ©-أولفين -دايين ethylene—g—olefin—diene وفقًا لأي Vo عنصر من عناصر الحماية بد Ja من رقم ١ إلى رقم AY ARTمدة سريان هذه البراءة عشرون سنة من تاريخ إيداع الطلب وذلك بشرط تسديد المقابل المالي السنوي للبراءة وعدم بطلانها أو سقوطها لمخالفتها لأي من أحكام نظام براءات الاختراع والتصميمات التخطيطية للدارات المتكاملة والأصناف النباتية والنماذج الصناعية أو لائحته التنفيذية صادرة عن مدينة الملك عبدالعزيز للعلوم والتقنية ؛ مكتب البراءات السعودي ص ب TAT الرياض 57؟؟١١ ¢ المملكة العربية السعودية بريد الكتروني: patents @kacst.edu.sa
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR20110055719 | 2011-06-09 | ||
| KR20120059443A KR101248423B1 (ko) | 2011-06-09 | 2012-06-01 | 에틸렌 - α-올레핀 - 디엔 공중합체의 제조방법 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA112330604B1 true SA112330604B1 (ar) | 2015-07-09 |
Family
ID=47904447
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA112330604A SA112330604B1 (ar) | 2011-06-09 | 2012-06-09 | طريقة تحضير بوليمر مشترك من إيثيلين- α - أوليفين- دايين |
| SA112330603A SA112330603B1 (ar) | 2011-06-09 | 2012-06-09 | تركيب محفز لفلز انتقالي سيكلو بنتا [b] فلورونيل جديد |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA112330603A SA112330603B1 (ar) | 2011-06-09 | 2012-06-09 | تركيب محفز لفلز انتقالي سيكلو بنتا [b] فلورونيل جديد |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (5) | US9120884B2 (ar) |
| EP (2) | EP2718304B1 (ar) |
| JP (2) | JP5922765B2 (ar) |
| KR (2) | KR101212637B1 (ar) |
| CN (2) | CN103732605B (ar) |
| CA (2) | CA2838097C (ar) |
| ES (1) | ES2621702T3 (ar) |
| RU (2) | RU2599626C2 (ar) |
| SA (2) | SA112330604B1 (ar) |
| TW (2) | TWI538927B (ar) |
| WO (2) | WO2012169812A2 (ar) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0622536Y2 (ja) | 1986-05-14 | 1994-06-15 | 新日本製鐵株式会社 | 取鍋精錬装置 |
| KR101827523B1 (ko) * | 2012-03-06 | 2018-03-22 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 혼성 담지 메탈로센 촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용한 폴리올레핀의 제조방법 |
| KR101617870B1 (ko) | 2014-09-05 | 2016-05-03 | 주식회사 엘지화학 | 가공성이 우수한 올레핀계 중합체 |
| KR102207055B1 (ko) | 2014-11-03 | 2021-01-25 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 에틸렌-알파올레핀-디엔 수지 블렌드 조성물 및 이의 제조방법 |
| CN108137731B (zh) | 2015-08-31 | 2020-08-25 | 株式会社普利司通 | 多烯和烯烃的共聚 |
| WO2019124835A1 (ko) * | 2017-12-20 | 2019-06-27 | 주식회사 엘지화학 | 폴리에틸렌 공중합체 및 이의 제조 방법 |
| US10899853B2 (en) | 2018-03-19 | 2021-01-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for producing high propylene content PEDM using tetrahydroindacenyl catalyst systems |
| SG11202008735RA (en) * | 2018-03-19 | 2020-10-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Processes for producing high propylene content pedm using tetrahydroindacenyl catalyst systems |
| KR102571139B1 (ko) * | 2018-06-08 | 2023-08-28 | 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 | 에틸렌 중합체 혼합물과 이의 제조방법 및 이를 이용한 성형품 |
| KR102584267B1 (ko) * | 2019-09-30 | 2023-10-05 | 주식회사 엘지화학 | 혼성 담지 메탈로센 촉매 및 이를 이용한 폴리에틸렌 공중합체의 제조 방법 |
| WO2021066579A1 (ko) * | 2019-09-30 | 2021-04-08 | 주식회사 엘지화학 | 혼성 담지 메탈로센 촉매 및 이를 이용한 폴리에틸렌 공중합체의 제조 방법 |
| WO2021066437A1 (ko) * | 2019-09-30 | 2021-04-08 | 주식회사 엘지화학 | 장기 물성 및 가공성이 우수한 에틸렌/1-헥센 공중합체 |
| KR102526767B1 (ko) | 2019-09-30 | 2023-04-27 | 주식회사 엘지화학 | 장기 물성 및 가공성이 우수한 에틸렌/1-헥센 공중합체 |
Family Cites Families (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4752597A (en) | 1985-12-12 | 1988-06-21 | Exxon Chemical Patents Inc. | New polymerization catalyst |
| JPS6392621A (ja) | 1986-10-08 | 1988-04-23 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | エチレン共重合体の製造法 |
| US5198401A (en) | 1987-01-30 | 1993-03-30 | Exxon Chemical Patents Inc. | Ionic metallocene catalyst compositions |
| US5055438A (en) | 1989-09-13 | 1991-10-08 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Olefin polymerization catalysts |
| DE3742934A1 (de) | 1987-12-18 | 1989-06-29 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung einer chiralen, stereorigiden metallocen-verbindung |
| JPH0284405A (ja) | 1988-09-20 | 1990-03-26 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | エチレン重合体の製造法 |
| GB8828206D0 (en) | 1988-12-02 | 1989-01-05 | Shell Int Research | Process for conversion of hydrocarbonaceous feedstock |
| JP2926836B2 (ja) | 1989-02-22 | 1999-07-28 | 住友電気工業株式会社 | 窒素含有サーメット合金 |
| NZ235032A (en) | 1989-08-31 | 1993-04-28 | Dow Chemical Co | Constrained geometry complexes of titanium, zirconium or hafnium comprising a substituted cyclopentadiene ligand; use as olefin polymerisation catalyst component |
| TW309523B (ar) * | 1991-11-30 | 1997-07-01 | Hoechst Ag | |
| ATE140442T1 (de) | 1992-04-28 | 1996-08-15 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung substituierter indanone und ihre verwendung |
| US5491246A (en) * | 1995-04-24 | 1996-02-13 | The Dow Chemical Company | Synthesis of group 4 metal diene complexes |
| KR100414757B1 (ko) | 1995-07-14 | 2004-06-04 | 스미또모 가가꾸 고오교오 가부시끼가이샤 | 전이금속착체,그것의제조방법,그전이금속착체를함유하는올레핀중합촉매,및올레핀중합체의제조방법 |
| CA2253514A1 (en) * | 1996-05-03 | 1997-11-13 | Dsm N.V. | Process for the preparation of a terpolymer of ethylene, an .alpha.-olefin and a diene |
| US5965756A (en) * | 1996-12-19 | 1999-10-12 | The Dow Chemical Company | Fused ring substituted indenyl metal complexes and polymerization process |
| CA2287963A1 (en) * | 1997-04-30 | 1998-11-05 | Debra J. Mangold | Ethylene/alpha-olefin/diene interpolymers and their preparation |
| CA2300062A1 (en) * | 1997-08-27 | 1999-03-04 | The Dow Chemical Company | Thermoset interpolymers and foams |
| DE69943133D1 (de) * | 1998-11-02 | 2011-02-24 | Dow Global Technologies Inc | Unter scherwirkung verflüssigbare ethylen/alpha-olefin/dien polymere und ihre herstellung |
| ES2379243T3 (es) * | 1999-12-10 | 2012-04-24 | Dow Global Technologies Llc | Complejos de metal del grupo 4 sustituidos, catalizadores y procedimiento de polimerización de olefinas |
| CA2411712C (en) * | 2000-06-30 | 2011-01-25 | Dow Global Technologies Inc. | Polycyclic, fused ring compounds, metal complexes and polymerization process |
| JP3907416B2 (ja) | 2001-01-19 | 2007-04-18 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | オレフィン重合用触媒、及びそれを用いるオレフィンの重合方法 |
| CA2477776C (en) * | 2002-03-14 | 2011-11-15 | Dow Global Technologies Inc. | Substituted indenyl metal complexes and polymerization process |
| US6897276B2 (en) | 2002-04-24 | 2005-05-24 | Symyx Technologies, Inc. | Bridged bi-aromatic ligands, catalysts, processes for polymerizing and polymers therefrom |
| KR20040033917A (ko) | 2002-10-16 | 2004-04-28 | 엘지전자 주식회사 | 휴대단말기의 출력전력 제어장치 및 그 운용방법 |
| KR100579843B1 (ko) * | 2003-04-01 | 2006-05-12 | 주식회사 엘지화학 | 혼성 담지 메탈로센 촉매 및 그의 제조방법과 이를 이용한폴리올레핀의 제조방법 |
| US7355089B2 (en) | 2004-03-17 | 2008-04-08 | Dow Global Technologies Inc. | Compositions of ethylene/α-olefin multi-block interpolymer for elastic films and laminates |
| US7858706B2 (en) * | 2004-03-17 | 2010-12-28 | Dow Global Technologies Inc. | Catalyst composition comprising shuttling agent for ethylene multi-block copolymer formation |
| CN102321201B (zh) * | 2004-06-16 | 2013-06-26 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 选择聚合改性剂的方法 |
| WO2006065809A2 (en) | 2004-12-16 | 2006-06-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Heteroatom bridged metallocene compounds for olefin polymerization |
| JP2007169180A (ja) * | 2005-12-20 | 2007-07-05 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 非対称に置換されたフルオレン化合物 |
| KR101186489B1 (ko) * | 2008-01-07 | 2012-09-27 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 전이금속 화합물 및 이를 포함하는 에틸렌 단독중합체 또는공중합체 제조용 전이금속 촉매 조성물 |
| CN102942647B (zh) * | 2008-01-31 | 2014-10-01 | Lg化学株式会社 | 胺桥接的茂金属催化剂 |
| KR100976666B1 (ko) * | 2008-07-21 | 2010-08-18 | 대림산업 주식회사 | 올레핀 중합 촉매 및 이를 이용한 폴리올레핀 중합체의제조방법 |
| KR101154508B1 (ko) * | 2008-09-04 | 2012-06-13 | 주식회사 엘지화학 | 혼성 담지 메탈로센 촉매, 그 제조방법 및 이를 이용한 폴리올레핀의 제조방법 |
| JP5357643B2 (ja) * | 2009-07-08 | 2013-12-04 | 三井化学株式会社 | ゴム組成物およびその用途 |
-
2012
- 2012-06-01 KR KR20120059441A patent/KR101212637B1/ko active Active
- 2012-06-01 KR KR20120059443A patent/KR101248423B1/ko active Active
- 2012-06-07 TW TW101120456A patent/TWI538927B/zh active
- 2012-06-07 TW TW101120458A patent/TWI585095B/zh active
- 2012-06-08 US US13/881,098 patent/US9120884B2/en active Active
- 2012-06-08 JP JP2014514801A patent/JP5922765B2/ja active Active
- 2012-06-08 RU RU2013157812/04A patent/RU2599626C2/ru active
- 2012-06-08 CN CN201280039082.XA patent/CN103732605B/zh active Active
- 2012-06-08 CA CA2838097A patent/CA2838097C/en active Active
- 2012-06-08 RU RU2013157566A patent/RU2632895C2/ru active
- 2012-06-08 EP EP12796932.7A patent/EP2718304B1/en active Active
- 2012-06-08 CN CN201280039103.8A patent/CN103732606B/zh active Active
- 2012-06-08 US US13/640,988 patent/US8921499B2/en active Active
- 2012-06-08 WO PCT/KR2012/004512 patent/WO2012169812A2/en not_active Ceased
- 2012-06-08 WO PCT/KR2012/004511 patent/WO2012169811A2/en not_active Ceased
- 2012-06-08 EP EP12796849.3A patent/EP2718303B1/en active Active
- 2012-06-08 ES ES12796849.3T patent/ES2621702T3/es active Active
- 2012-06-08 JP JP2014514802A patent/JP6031095B2/ja active Active
- 2012-06-08 CA CA2838327A patent/CA2838327C/en active Active
- 2012-06-09 SA SA112330604A patent/SA112330604B1/ar unknown
- 2012-06-09 SA SA112330603A patent/SA112330603B1/ar unknown
-
2015
- 2015-07-01 US US14/789,512 patent/US9926394B2/en active Active
-
2017
- 2017-12-05 US US15/832,011 patent/US10323111B2/en active Active
-
2019
- 2019-03-05 US US16/292,745 patent/US10487163B2/en active Active
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA112330604B1 (ar) | طريقة تحضير بوليمر مشترك من إيثيلين- α - أوليفين- دايين | |
| CN106661142B (zh) | 配体化合物、过渡金属化合物和包含该化合物的催化剂组合物 | |
| JP2015533850A (ja) | 遷移金属化合物、これを含む触媒組成物およびこれを用いた重合体の製造方法 | |
| ES2684566T3 (es) | Procedimiento para la preparación de copolímeros elastómeros de etileno y alfa-olefinas | |
| EP4043470B1 (en) | Transition metal compound and catalyst composition including same | |
| TW201016709A (en) | Transition metal catalytic systems and methods for preparing ethylene homopolymers or copolymers of ethylene and α-olefins using the same | |
| ES2986597T3 (es) | Nuevo compuesto de metal de transición a base de indeno, composición catalizadora de metal de transición que comprende el mismo, y procedimiento para preparar homopolímero de etileno o copolímero de etileno y alfa-olefina mediante el uso de el mismo | |
| WO2020174346A1 (ko) | 신규한 테트라아릴보레이트 화합물, 이를 포함하는 촉매 조성물, 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법 | |
| US20210340164A1 (en) | Transition Metal Compound, Catalyst Composition Including the Same and Method for Preparing Polymer Using Same | |
| WO2018168940A1 (ja) | 極性オレフィン重合体及び共重合体の製造方法 | |
| RU2783400C2 (ru) | НОВОЕ СОЕДИНЕНИЕ ПЕРЕХОДНОГО МЕТАЛЛА НА ОСНОВЕ ИНДЕНА, КАТАЛИТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ ПЕРЕХОДНОГО МЕТАЛЛА, СОДЕРЖАЩАЯ УКАЗАННОЕ СОЕДИНЕНИЕ, И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГОМОПОЛИМЕРА ЭТИЛЕНА ИЛИ СОПОЛИМЕРА ЭТИЛЕНА И α-ОЛЕФИНА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ УКАЗАННОЙ КОМПОЗИЦИИ | |
| CN110325555B (zh) | 用于乙烯类互聚物的氨基磷酸酯催化剂 | |
| ZA200303941B (en) | Substituted group 4 metal complexes, catalysts and olefin polymerization process. | |
| CN101868470A (zh) | 过渡金属离子络合物、其制造方法以及聚合物的制造方法 |