SA515360545B1 - عملية للبلمرة المشتركة للإيثيلين وإسترات كحول الفينيل - Google Patents

Abstract

عملية للبلمرة المشتركة للإيثيلين copolymerizing ethylene وإسترات كحول الفاينيل esters of vinyl alcohol في وجود بادئات البلمرة polymerization ذات الشقوق عند ضغوط pressures في المدى من 110 ميجا باسكال إلى 500 ميجا باسكال ودرجات حرارة في المدى من 100˚م إلى 350˚م في جهاز بلمرة polymerization apparatus مشغل باستمرار متضمن على مفاعل بلمرة polymerization reactor وواحد أو أكثر من المكابس compressors ، التي تضغط خليط المونومر monomer المشحون إلى مفاعل البلمرة polymerization reactor إلى ضغط البلمرة polymerization pressure ، فيها يتم ضغط خليط المونومر monomer mixture is compressed بتسلسل من مراحل الضغط التي فيها يبرد خليط الغاز المضغوط بعد كل مرحلة ضغط ويفصل الجزء من خليط المونومر، الذي يكون سائل بعد هذا التبريد، ويتم إرجاعه إلى جهاز البلمرة في الصورة السائلة، وفيها ينقى على الأقل جزء من الأجزاء السائلة الناتجة بعد ضغط خليط المونومر في مرحلة الضغط الخاصة إلى ضغط من 0,2 ميجا باسكال إلى 10 ميجا باسكال قبل إرجاعه إلى عملية البلمرة polymerization. شكل 1.

Description

— \ — عملية للبلمرة المشتركة للإيثيلين وإسترات كحول الفينيل ‎Process for copolymerizing ethylene and esters of vinyl alcohol‏ الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق هذا الاختراع بعملية للبلمرة المشتركة للإيثيلين ‎copolymerizing ethylene‏ واسترات كحول الفينيل ‎esters of vinyl alcohol‏ في وجود بادئات البلمرة ‎polymerization‏ ‏65 ات الشقوق الحرة ‎free-radical‏ عند ضغوط في المدى من ‎٠١١١‏ ميجا باسكال إلى 0 00 ميجا باسكال ودرجات حرارة في المدى من ١٠٠2م‏ إلى ٠205م‏ في جهاز بلمرة ‎Jade polymerization apparatus‏ باستمرار. بولي الإيثيلين ‎Polyethylene‏ هو البوليمر التجاري الأكثر استخداماً بتوسع. يمكن تحضيره من زوج من العمليات المختلفة. البلمرة في وجود البادئات ذات الشقوق الحرة عند ضغوط مرتفعة هي الطريقة المكتشفة لأول مرة للحصول على بولي الإيثيلين وتستمر لتكون عملية ذات قيمة وذات ‎٠‏ أهمية تجارية عالية لتحضير بولي الإيثيلين المنخفض الكثافة ‎low density (LDPE)‏ ‎.polyethylene‏ ‏الإعداد الطبيعي لوحدة لبلمرة ‎plant for polymerizing‏ أو بلمرة مشتركة لمونومرات غير مشبعة إيثيلينياً ‎copolymerizing ethylenically unsaturated monomers‏ مثل الإيثيلين ‎ethylene‏ واسترات كحول الفاينيل في وجود بادئات البلمرة ذات الشقوق ‎al)‏ يتكون أساسياً من ‎٠١‏ مجموعة من مكبسين ‎ COMPressors‏ ء مكبس منخفض الضغط ‎low— pressure‏ 6011016550 ومكبس عالي الضغط ‎compressor‏ 190-0165516 » مفاعل بلمرة ؛ والذي قد يكون عبارة عن أوتوكلاف ‎autoclave‏ أو مفاعل أنبوبي ‎tubular reactor‏ أو اتحاد من هذه المفاعلات؛ واثنين من أدوات الفصل لفصل خليط المونومر ‎monomer‏ - البوليمر ‎polymer‏ ‏الخارج من ‎(Je lid)‏ حيث في أداة الفصل ‎separator‏ الأولىء أداة الفصل العالية الضغط ‎separator | ٠‏ 01900-01655016 ؛ يعاد دوران الإيثيلين والمونومرات المشتركة ‎comonomers‏ ‏المفصولة من خليط المونومر -البوليمر إلى خليط التفاعل بين المكبس المنخفض الضغط لضاف

ا والمكبس العالي الضغط ؛ ويشحن الإيثيلين والمونومرات المشتركة المفصولة من الخليط في أداة الفصل الثانية؛ أداة الفصل المنخفضة الضغط؛ إلى المكبس المنخفض الضغط حيث يتم ضغطهما إلى ضغط شحنة الإيثيلين الجديدة؛ وتجميعهما مع شحنة الإيثيلين الجديدة ويتم أيضاً ضغط التيارات المجمعة إلى ضغط تيار ‎sale)‏ دوران الغاز العالي الضغط. تشتمل مثل وحدة البلمرة © العالية الضغط ‎high-pressure polymerization unit‏ طبيعياً أيضاً على أجهزة ‎Jie‏ ‏قاذفات ‎extruders‏ ومحببات لتكوير البوليمر ‎granulators for pelletizing polymer‏ الناتج. في حالة المفاعلات الأنبوبية ‎tubular reactors‏ ؛ يمكن إجراء إمداد المونومر إلى المفاعل بمفرده في بداية المفاعل أو جزئياً فقط في البداية مع الجزءٍ ‎AY‏ المشحون عبر واحد أو أكثر من مدخلات الشحنات الجانبية. فضلاً عن ذلك؛ من الشائع أيضاً إدخال بادئ في أكثر من ‎٠‏ موضع واحد أسفل الأنبوبة؛ مما يخلق بذلك أكثر من منطقة تفاعل ‎reaction zone‏ واحدة. خصائص وتركيب بوليمرات مشتركة ‎copolymers‏ أو بوليمرات الإيثيلين ‎ethylene polymers‏ الناتجة؛ ‎Jie‏ الوزن الجزيئي ‎molecular weight‏ « توزيع الوزن الجزيئي وكمية تفرع السلسلة القصيرة والطويلة؛ تعتمد بقوة على مقادير التفاعل الضغط ودرجة الحرارة. هذا يعني أن التحكم في ظروف التفاعل ضروري. توجد بالطبع إمكانيات إضافية للتأثير على طبيعة البوليمرات المنتجة؛ ‎Vo‏ على سبيل المثال إضافة عوامل نقل السلسلة ‎chain-transfer agents‏ ؛ التي تخفض الوزن الجزيئي؛ مع ذلك بصفة ‎Ale‏ تكون إمكانيات تغيير ظروف التفاعل مع الحصول على ناتج محدد مستهدف محدودة تماماً. أحد العوامل الأخرى التي تحد من إنتاج بوليمرات أو بوليمرات مشتركة للإيثيلين هي ‎A)‏ الحرارة من المفاعل» لأن حرارة بلمرة الإيثيلين تكون عالية نسبياً. هذا يعني أنه؛ للحصول على درجات مختلفة من ‎(had gall‏ أي؛ البوليمرات التي تختلف في معدل تدفق ‎٠‏ المتصهر ‎melt flow rate (MFR)‏ وكثافته ‎density‏ .؛ من الضروري بصفة عامة ضبط مقادير التشغيل؛ التي قد تنتج في معدلات مخرجات مختلفة. البلمرة العالية الضغط البادئة بالشقوق عبارة عن طريقة مناسبة لإنتاج بوليمرات مشتركة من الإيثيلين واسترات كحول الفاينيل ‎esters of vinyl alcohol‏ ؛ بصفة خاصة لتحضير بوليمرات مشتركة من الإيثيلين واسترات كحول الفاينيل محتوية على نسبة إستر فاينيل ‎vinyl ester‏ في ‎YO‏ المدى من ‎90١‏ من الوزن إلى 9048 من الوزن. قد تكون المفاعلات المناسبة عبارة عن مفاعلات لضاف

— ¢ —

أوتوكولاف ‎autoclave reactors‏ أو مفاعلات أنبوبية ‎tubular reactors‏ مقلبة. وتوصف ‎Jie‏

هذه البلمرات العالية الضغط على سبيل المثال في البراءة الأمريكية رقم 504170860 والبراءة

الأوروبية رقم ‎Nm PIA 0٠7‏ والبراءة الدولية رقم ‎١4751-/99‏ - ١أ.‏ أحد عقبات إنتاج

بوليمرات مشتركة من الإيثيلين وإسترات الفاينيل في البلمرة العالية الضغط مع ذلك هي أن

المونومرات المشتركة وبوليمرات مشتركة من الإيثيلين-إستر الفاينيل المنتجة قد تتحلل إلى حمض

الخليك ‎acetic acid‏ أو أحماض هيدروكربون ‎hydrocarbon acids‏ أخرى والتي تكون ‎AST‏

06 بشكل عالي لأجهزة البلمرة ‎.polymerization apparatuses‏

فضلاً عن ذلك؛ كما في تقريباً كل العمليات التجارية؛ يوجد طلب دائم لتحسين كفاءة عملية

الإنتاج. طبقاً لذلك؛ توجد رغبة مستمرة في زيادة سعة وحدات البلمرة ‎existing polymerization‏ ‎plants ٠‏ المتواجدة بزيادة معدل إنتاج مفاعلات البلمرة بدون التأثير عكسياً على خصائص بوليمرات

الإيثيلين ‎ethylene copolymers‏ المنتجة.

مشتركة من الإيثيلين واسترات كحول الفاينيل في وجود بادئات البلمرة ذات الشقوق الحرة وخفض

التآكل الناتج من نواتج تحلل المونومرات المشتركة وبوليمرات مشتركة من الإيثيلين-إستر الفاينيل ‎١5‏ الناتجة ولإعطاء إمكانية لزيادة معدل الإنتاج في البلمرة المشتركة العالية الضغط للإيثيلين واسترات

الفاينيل.

الوصف العام للاختراع

لقد وجدنا أن هذا الهدف يتم تحقيقه بعملية للبلمرة المشتركة للإيثيلين واسترات كحول الفاينيل في

وجود ‎Slab‏ البلمرة ذات الشقوق عند ضغوط في المدى من ‎١٠‏ ميجا باسكال إلى ‎Cue‏ ميجا ‎YS‏ باسكال ودرجات حرارة في المدى من ١٠٠”م‏ إلى 75م في جهاز بلمرة مشغل باستمرار متضمن

على مفاعل بلمرة وواحد أو أكثر من المكابس؛ التي تضغط خليط المونومر | ‎monomer‏

‎mixture‏ المشحون إلى مفاعل البلمرة إلى ضغط البلمرة؛

‏غوف

‎Qo _‏ _ فيها يتم ضغط خليط المونومر بتسلسل من مراحل الضغط التي فيها يبرد خليط الغاز المضغوط ‎compressed gas mixture‏ بعد كل مرحلة ضغط ويفصل الجزء من خليط المونومر؛ الذي يكون سائل بعد هذا التبريد؛ ويتم إرجاعه إلى جهاز البلمرة في الصورة السائلة ‎liquid‏ ؛ و فيها يتقى على الأقل جزء من الأجزاء السائلة الناتجة بعد ضغط خليط المونومر في مرحلة الضغط © الخاصة إلى ضغط من ‎oY‏ ميجا باسكال إلى ‎٠١‏ ميجا باسكال قبل إرجاعه إلى عملية البلمرة ‎.polymerization‏ ‏بتنقية على الأقل جزء من الأجزاء السائلة الناتجة بعد ضغط خليط المونومر؛ من الممكن في إنتاج بوليمرات مشتركة من الإيثيلين وإسترات الفاينيل ذات الوزن الجزيئي العالي نسبياً لزيادة درجة ‎Sha‏ ‏البلمرة القصوى في مناطق البلمرة الفردية ‎individual polymerization zones‏ بدون تحفيز ‎٠‏ انخفاض في متوسط الوزن الجزيئي. للبلمرة في المفاعلات الأنبوبية مع ذلك؛ زيادة درجة ‎Sha‏ ‏البلمرة القصوى تساعد في إزالة حرارة أعلى من المفاعل وطبقاً لذلك تحول أعلى في خليط التفاعل بعد المرور من مفاعل البلمرة. حيث أن إنتاجية المكابس في جهاز البلمرة المحدد يكون مثبت أكثر أو أقل؛ هذا أيضاً يعني أن سعة المفاعل الأنبوبي تزداد. فضلاً عن ذلك؛ أيضاً للبلمرة في مفاعلات الأوتوكلاف ‎autoclave reactors‏ درجة حرارة البلمرة القصوى الأعلى تعني تحول ‎Vo‏ أعلى وسعة ‎(lef‏ حيث أن التحول ودرجة حررة البلمرة القصوى تكون متناسبة طردياً في هذه المفاعلات الثابتة الحرارة. مع ذلك؛ في عمليات البلمرة لتحضير بوليمرات مشتركة من الإيثيلين واسترات الفاينيل ‎vinyl esters‏ طبقاً للمجال السابق» العامل المحدد لدرجة حرارة البلمرة القصوى» عند نسبة إستر فاينيل معطاة؛ هو متوسط الوزن الجزيئي للبوليمرات المشتركة للإيثيلين المنتجة. شرح مختصر للرسومات ‎Yo‏ يمكن توضيح صفات ومزايا هذا الاختراع أفضل عبر الوصف التالي والرسومات المصاحبة التي فيها شكل ‎١‏ يوضح تخطيطياً إعداد نموذجي لجهاز بلمرة للبلمرة المشتركة للإيثيلين واسترات كحول الفاينيل ‎Jie‏ خلات الفاينيل طبقاً للمجال السابق وشكل ‎١‏ يوضح تخطيطياً مثل هذا الإعداد طبقاً لهذا الاختراع. الوصف التفصيلى: شفرف nq ‏تشير عملية الاختراع إلى بلمرة مشتركة للإيثيلين واسترات كحول الفاينيل. المونومرات المشتركة‎ carbon ‏ذرة كربون‎ ١5 ‏المفضلة عبارة عن إسترات كحول الفاينيل التي تمتلك مجموع من ؛ إلى‎ vinyl propionate ‏؛ بروبيونات الفاينيل‎ vinyl acetate ‏+؛ مثل خلات الفاينيل‎ 5 ‏الا10. المونومر المشترك المفضل بصفة خاصة عبارة عن خلات‎ butyrate ‏وبيوتيرات الفاينيل‎ ‏إجراء البلمرة المشتركة في وجود أكثر من واحد من هذه المونومرات المشتركة‎ Load ‏الفاينيل. يمكن‎ 0 .comonomers ‏من الممكن أيضاً استخدام مونومرات مشتركة إضافية بجانب الإيثيلين واسترات الفاينيل في البلمرة‎ ‏]-أحماض كربوكسيلية‎ cor ‏عن‎ le ‏المشتركة. أمثلة المونومرات المشتركة الإضافية المناسبة‎ « maleic acid ‏بصفة خاصة حمض المالييك‎ (Annie ‏غير‎ 3-08- carboxylic acids ‏؛ حمض الأكريليك‎ 11800016 acid ‏؛ حمض الإيتاكونيك‎ fumaric acid ‏حمض الفيوماريك‎ ٠ crotonic acid ‏الكروتونيك‎ mes gmethacrylic acid ‏؛ حمض الميثاكريليك‎ acrylic acid ‏مشبعة؛ على سبيل المثال إسترات‎ je ‏مشتقات من 0؛ ]-أحماض كربوكسيلية-63-08‎ ¢ esters ‏غير مشبعة؛ بصفة خاصة إسترات‎ C3-C15- carboxylic esters ‏كربوكسيلية‎ ‏؛ بصفة خاصة‎ anhydrides ‏؛ أو أنهيدريدات‎ alkanols 61-66- alkanols ‏من ألكانولات‎ « ethyl methacrylate Ji) ‏؛ ميثاكريلات‎ methyl methacrylate ‏ميثاكريلات ميثيل‎ Yo tert-butyl ‏أو ميثاكريلات بيوتيل ثالثي‎ n butyl methacrylate ‏ميثاكريلات بيوتيل عادي‎ « ethyl acrylate (ii) ‏أكريلات‎ « methyl acrylate ‏أكريلات ميثيل‎ « methacrylate 2 ethylhexyl ‏أكريلات ؟-إيثيل هكسيل‎ « n-butyl acrylate ‏أكريلات بيوتيل عادي‎ methacrylic cll Sue ‏أنهيدريد‎ «tert-butyl acrylate Jit ‏أكريلات بيوتيل‎ « acrylate itaconic ‏أو أنهيدريد إيتاكونيك‎ maleic anhydride ‏أنهيدريد مالييك‎ « anhydride | ٠ -١ « butene نيتويب-١‎ « propene ‏بروبين‎ Jie olefins تانيفلوأ-١و ‏؛‎ anhydride ‏ويكون‎ . decene uur) ‏أو‎ octene نيتكوأ-١‎ « hexene نيسكه-١ ‏؛‎ pentene ‏بنتين‎ ‎n— ‏؛ ١-بيوتين» ١-هكسين؛ حمض الأكريليك» أكريلات البيوتيل العادي‎ Propene us ll

Jay ‏؛ أو أكريلات‎ tert-butyl acrylate ‏أكريلات البيوتيل الثالثي‎ «butyl acrylate

Jay ‏مناسبين بصفة خاصة كمونومر مشترك إضافي. مع ذلك»‎ ethylhexyl acrylate ‏هكسيل‎ Yo ‏غوف‎

—y— ‏مفضل أكثر البلمرة المشتركة طبقاً لهذا الاختراع هي فقط بلمرة مشتركة للإيثيلين واسترات كحول‎ ‏الفاينيل.‎ ‏تمتلك بوليمرات مشتركة من الإيثيلين الناتجة بعملية هذا الاختراع بشكل مفضل نسبة مونومر‎ ‏بالوزن؛ بشكل أكثر تفضيلاً من © إلى 1645 بالوزن وبصفة خاصة من‎ 96٠ ‏مشترك من ؟ إلى‎ ‏إلى 1660 بالوزن. في تجسيم مفضل بصفة خاصة؛ يتم الحصول على بوليمرات مشتركة‎ ٠١ © ‏بالوزن.‎ 964٠ ‏إلى‎ ٠١ ‏للإيثيلين -خلات الفاينيل التي تمتلك نسبة خلات فاينيل من‎ ‏نسبة المونومر المشترك أو المونومرات المشتركة في خليط التفاعل تكون طبقاً لذلك بشكل مفضل‎ ‏إلى‎ ٠١ ‏بالوزن وبشكل أكثر تفضيلاً من © إلى 9645 بالوزن وبصفة خاصة من‎ 965٠0 ‏من © إلى‎ ‏بالوزن؛ بناءاً على كمية المونومرات؛ أي مجموع الإيثيلين وكل المونومرات المشتركة.‎ ‏اعتماداً على نوع المونومر المشترك؛ يفضل شحن المونومرات المشتركة عند مجموعة من النقاط‎ ٠ ‏المختلفة إلى المفاعل.‎ ‏من وحدات‎ JY ‏لأغراض هذا الاختراع؛ البوليمرات هي كل المواد التي يتم تكوينها من اثنين على‎ ‏المونومر. وتكون بشكل مفضل عبارة عن بوليمرات مشتركة ذات متوسط وزن جزيئي 1/9 أكثر‎ ‏جم/مول. مع ذلك؛ يمكن بشكل مميز أيضاً استخدام طريقة الاختراع في تحضير‎ 700٠8 ‏من‎ ‏جم/مول.‎ ٠٠٠٠١ ‏الأوليجومرات؛ الشموع والبوليمرات ذات الوزن الجزيئي 1/0 أقل من‎ VO ‏البادئات الممكنة لبدء البلمرة ذات الشقوق الحرة في مناطق التفاعل الخاصة تكون بصفة عامة‎ ‏بادئات‎ Jie ‏عبارة عن كل المواد التي قد تنتج أنواع شقوق تحت الظروف في مفاعل البلمرة. أمثلة‎ ‏البلمرة ذات الشقوق الحرة المذكورة عبارة عن فوق أكاسيد عضوية أو مركبات أزو والتي تمثل كلا‎ ‏منها تجسيم مفضل لعملية هذا الاختراع. أمثلة فوق الأكاسيد العضوية المناسبة عبارة عن إسترات‎ ‏كيتونات فوق أوكسي‎ peroxy ketals ‏كيتالات فوق أوكسي‎ peroxy esters ‏فوق أوكسي‎ Ye ‏على سبيل المثال ثاني‎ « peroxycarbonates ‏وكربونات فوق أوكسي‎ peroxy ketones ‏ثاني‎ « di(2-ethylhexyl) peroxydicarbonate ‏كربونات ثاني( 7 -إيثيل هكسيل)فوق أوكسي‎ ‏ثاني‎ « dicyclohexyl 060/8016 ‏كربونات ثاني هكسيل حلقي فوق أوكسي‎ ‏؛ كربونات بيوتيل ثالثي فوق‎ diacetyl peroxydicarbonate ‏كربونات ثاني أستيل فوق أوكسي‎ ‏غوف‎

—A—

أوكسي أيزوبروبيل ‎tert-butyl peroxyisopropylcarbonate‏ ¢ فوق أكسيد ثاني بيوتيل ثالثي ‎di-tert-butyl peroxide‏ ؛ فوق أكسيد ثاني ‎Jul‏ ثالثتي ‎Gs « di-tert-amyl peroxide‏

أكسيد ثاني كيوميل ‎abo 7 « dicumyl peroxide‏ ميثيل-؟؛ ‎٠‏ -ثاني بيوتيل ‎Al‏ فوق أوكسي هكسان ‎5—dimethyl-2,5-di-tert-butylperoxyhexane‏ , 2 ؛ فوق أكسيد بيوتيل

© ثالثي كيوميل ‎#٠ (oY «tert-butyl cumyl peroxide‏ -ثاني ميثيل-؟؛ ‎٠‏ -تاني(بيوتيل ثالثي فوق أوكسي) هكس -؟ -اين ‎١ « 2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hex-3-yne‏ ‎SBT‏ أيزوبروبيل أحادي هيدرو فوق أكسيد ‎1,3—diisopropyl monohydroperoxide‏ أو بيوتيل ‎AG‏ هيدرو فوق أكسيد ‎tert-butyl hydroperoxide‏ ؛ فوق أكسيد ثاني ديكانويل ‎didecanoyl peroxide‏ ؛ ‎Slo «Y‏ ميثيل-؟؛ ‎JAY) Slo‏ هكسانويل فوق

‎٠‏ أوكسي)هكسان ‎2,5-dimethyl-2,5-di(2-ethylhexanoyl-peroxy)hexane‏ ¢ أميل ‎AB‏ فوق أوكسي-؟ -إيثيل هكسانوات ‎tert—amyl peroxy-2-ethylhexanoate‏ « فوق

‏أكسيد ثاني بنزويل 01081©6 6:8( الإ -2-/0(ه!© م ‎tert-butyl‏ « بيوتيل ثالثي فوق أوكسي - "-إيثيل هكسانوات ‎tert-butyl peroxydiethylacetate‏ ؛ بيوتيل ثالثي فوق أوكسي ثاني

‎Ji) SG ‏؛ بيوتيل ثالثي فوق أوكسي‎ tert-butyl peroxydiethylisobutyrate ‏خلات‎ Ji)

‎١٠‏ أيزوبيوتيرات ‎tert-butyl peroxy-3,5,5-trimethylhexanoate‏ ؛ بيوتيل ‎AUB‏ فوق أوكسي-؛ 0 ‎cn Mo‏ ميقيل هكسانوات ‎di(tert-butylperoxy)-3,3,5- ٠١١‏ ‎Jism) SGV) « trimethylcyclohexane‏ ثالثي فوق أوكسي) ‎ »-‏ #-ثالث ميثيل هكسان حلقي ‎Ya) « 1,1 di(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane‏

‏ثاني(بيوتيل ثالثي فوق أوكسي) هكسان حلقي ‎1,1-di(tert-butyl~peroxy)cyclohexane‏ «

‎Yo‏ بيوتيل ثالثي فوق أوكسي خلات ‎tert-butyl peroxyacetate‏ ؛ فوق أوكسي نيوديكانوات كيوميل ‎cumyl peroxyneodecanoate‏ « أميل ثالثي فوق أوكسي نيوديكانوات ‎tert-amyl‏ ‎peroxyneodecanoate‏ « أميل ثالثي فوق أوكسي بيفالات ‎tert—amyl peroxypivalate‏ « بيوتيل ثالثي فوق أوكسي نيوديكانوات ‎tert-butyl peroxyneodecanoate‏ ؛ بيوتيل ثالثي فوق مالييات ‎tert-butyl permaleate‏ ؛ بيوتيل ثالث فوق أوكسي بيفالات ‎tert-butyl‏

‎tert-butyl ‏فوق أوكسي أيزونونانوات‎ ALS ‏؛ بيوتيل‎ peroxypivalate Yo diisopropylbenzene ‏؛ هيدرو فوق أكسيد ثاني أيزوبروبيل بنزين‎ peroxyisononanoate

‏غوف

‎hydroperoxide‏ ؛ هيدرو فوق أكسيد كيومين ‎cumene hydroperoxide‏ ؛ بيوتيل ثالثي فوق أوكسي بنزوات ‎tert-butyl peroxybenzoate‏ ؛ هيدرو فوق أكسيد كيتون ميثيل أيزوبيوتيل ‎oF « methyl isobutyl ketone hydroperoxide‏ 2 4 ثالث إيثيل-» 1 4 -ثالث ميثيل- ثالث فوق أوكسو -نونان حلقي ‎hydroperoxide, 3,6,9 triethyl-3,6,9-trimethyl—‏ ‎SS J) SE 7١7 triperoxocyclononane ©‏ فوق أوكسي)بيوتان ‎2,2~di(tert-‏ ‎butylperoxy)butane‏ . أزوألكانات (ثاني أزينات) ‎Azoalkanes (diazenes)‏ إسترات أزو ثاني كربوكسيليك 5165© ‎azodicarboxylic‏ ؛ ثاني نيتريلات أزو ثاني كربوكسيليك azobisisobutyronitrile ‏مثل أزو ثاني أيزو بيوتيرونيتزيل‎ azodicarboxylic dinitriles ‏بالبادئات كربون - كربون»؛ على‎ Lad ‏والهيدروكربونات التي تتحلل إلى الشقوق الحرة والمشار لها‎

‎Ve‏ سبيل المثال مشتقات ١؛‏ ١-ثاني‏ فينيل ‎SUEY »٠- diphenyl‏ ميثيل إيثان ‎dimethylethane‏ ومشتقات ‎Ve)‏ 707 -رابع ميثيل إيثان ‎ tetramethylethane‏ « مناسبة أيضاً. من الممكن استخدام إما البادئات الفردية أو بشكل مفضل مخاليط من البادئات العديدة. ويكون مدى كبير من البادئات؛ بصفة خاصة فوق الأكاسيد؛ متاح تجارياً؛ على سبيل المثال

‏منتجات ‎Akzo Nobel‏ المقدمة تحت الأسماء التجارية ‎.Perkadox® J Trigonox®‏ ‎VO‏ في تجسيم ‎Jade‏ لعملية الاختراع؛ تستخدم بادئات البلمرة فوق الأكسيدية ‎peroxidic‏ ‎polymerization initiators‏ التي تمتلك درجة حرارة تحلل عالية نسبياً. تشتمل بادئات البلمرة فوق الأكسيدية المناسبة؛ على سبيل المثال؛ على ‎JY) SE‏ هكسيل)فوق أوكسي ثاني كربونات ‎di—(2-ethylhexyl)peroxydicarbonate‏ « بيوتيل ثالثي فوق ‎Y= Ss‏ -إيثيل هكسانوات ‎«tert-butyl peroxy-2-ethylhexanoate‏ ٠١٠-ثاني(بيوتيل‏ ثالثي فوق ‎٠‏ أوكسي) هكسان حلقي ‎1,1-di(tert-butylperoxy)cyclohexane‏ ء 7 7-ثاني(بيوتيل ثالثي ‎Gs‏ أوكسي)بيوتان ‎2,2-di(tert-butylperoxy)butane‏ ؛ بيوتيل ثالثي فوق أوكسي-؛ © © -ثالث ميثيل هكسانوات ‎«tert butyl peroxy-3,5,5-trimethylhexanoate‏ بيوتيل ثالثي فوق أوكسي بنزوات ‎#٠ 7 ¢ tert-butyl peroxybenzoate‏ -ثاني ميثيل-7» © -ثاني(بيوتيل ثالثي فوق أوكسي) هكسان ‎2,5—-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexane‏ » فوق ‎Yo‏ أكسيد بيوتيل ‎lb‏ كيوميل ‎tert-butyl cumyl peroxide‏ ؛ فوق أكسيد ثاني بيوتيل ثالثي-أكد

‏لضاف

“yam

Oi T= ‏فوق أوكسي) هكس‎ AME ‏-ثاني(بيوتيل‎ ٠ Y= ‏-ثاني ميثيل‎ ٠ oY tert-butyl peroxide ‏؛ ويفضل بصفة خاصة استخدام‎ 2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hex-3-yne tert butyl ‏-ثالث ميثيل هكسانوات-3,5,5- لمعم‎ #٠ 0 ‏بيوتيل ثالثي فوق أوكسي-؟؛‎ ‏ثاني-(7-إيثقيل هكسيل)فوق أوكسي ثاني كربونات-2)-01‎ « trimethylhexanoate ‏أو بيوتيل ثالثي فوق أوكسي-7-إيثيل هكسانوات-6:1]‎ ethylhexyl)peroxydicarbonate © .butyl peroxy—-2-ethylhexanoate ‏من بولي‎ tdse 5٠0 ‏إلى‎ tse ١0٠ ‏يمكن استخدام البادئات فردياً أو كخليط بتركيزات من‎ ‏في كل منطقة تفاعل. في‎ td Yo ‏إلى‎ dee oY ‏الإيثيلين المنتج؛ بصفة خاصة من‎ ‏عبارة‎ (Joli ‏الذي يشحن إلى منطقة‎ all ‏تجسيم مفضل لهذا الاختراع بادئ البلمرة ذي الشقوق‎ ‎٠‏ عن خليط من اثنين على الأقل من مركبات الآزو المختلفة أو فوق الأكاسيد العضوية. إذا استخدمت ‎(Jie‏ هذه المخاليط البادئة من المفضل أن تشحن هذه إلى كل مناطق التفاعل. لا يوجد حد لعدد البادئات المختلفة في مثل هذا الخليط؛ مع ذلك بشكل مفضل تتكون المخاليط من اثنين إلى ستة وبصفة خاصة من اثنين؛ ثلاثة أو أربعة بادئات مختلفة. يفضل بصفة خاصة استخدام مخاليط من البادئات التي تمتلك درجات حرارة تحلل مختلفة. ‎Vo‏ من المميز ‎We‏ استخدام البادئات في الحالة المذابة. أمثلة المذيبات المناسبة عبارة عن كيتونات وهيدروكربونات أليفاتية» بصفة خاصة أوكتان؛ ديكان وأيزو دوديكان وأيضاً هيدروكربونات-68 ‎C25-‏ مشبعة أخرى. تتضمن المحاليل على البادئات أو مخاليط البادئات بنسب من ؟ إلى 96765 بالوزن؛ بشكل مفضل من © إلى ‎164٠0‏ بالوزن وبشكل مفضل بصفة خاصة من ‎٠١‏ إلى 9630 بالوزن. ‎molecular weight of the ‏في عملية الاختراع؛ يمكن تغيير الوزن الجزيئي للبوليمرات‎ Yo ‏المراد تحضيرها كالعادة بإضافة معدلات والتي تعمل كعوامل ناقلة للسلسلة-00810‎ 65 ‏؛ هيدروكربونات‎ hydrogen pas na ‏أمثلة المعدلات المناسبة عبارة عن‎ transfers agents ‏البيوتان‎ «propane gl ‏؛ على سبيل المثال‎ olefinic ‏وأولفينية‎ aliphatic ‏أليفاتية‎ ‏؛ البروبين‎ cyclohexane ‏؛ البنتان 0601806 ؛ الهكسان 67806 ¢ الهكسان الحلقي‎ 686 ‎propene Yo‏ ؛ ‎pentene نيتنب-١ ¢ butene sis)‏ أو ١-هكسين ‎hexene‏ « كيتونات ‏لضاف

-١١- methyl ethyl ketone ‏كيتون ميثيل إيثيل (7 -بيوتاتون)‎ ٠ acetone, sud ‏مثل‎ ketones ‏كيتون ميثيل أيزو‎ « methyl isobutyl ketone ‏كيتون ميثيل أيزوبيوتيل‎ «(2-butanone), ‏أو كيتون ثاني أميل‎ diethyl ketone Jay ‏كيتون ثاني‎ « methyl isoamyl ketone Jul ‏أسيتالد هيد‎ ¢ formaldehyde ‏مثل فورمالد هيد‎ aldehydes ‏الدهيدات‎ « diamyl ketone saturated ‏وكحولات أليفاتية مشبعة‎ propionaldehyde ‏أو بروبيونالد هيد‎ acetaldehyde | ٠ « propanolJslsy ¢ ethanol st) ¢ methanol] sti ‏مثل‎ aliphatic alcohols ‏يفضل بصفة خاصة استخدام الألدهيدات‎ . butanol lise ‏أو‎ isopropanol Js sl ‏بصفة خاصة البروبيونالدهيد‎ «saturated aliphatic ‏الأليفاتية المشبعة210601/065‎ ‏أو‎ butene نيتويب-١‎ + propene up Jie olefins تانيفلوأ-١ ‏أو‎ propionaldehyde ‏البروبان‎ Jie aliphatic hydrocarbonsigayl ‏أو هيدروكربونات‎ ¢ hexene Sa—Y ٠ .propane ‏ميجا باسكال؛ ويفضل‎ ٠0٠0 ‏ميجا باسكال إلى‎ ٠١١ ‏يتم إجراء عملية الاختراع عند ضغوط من‎ ٠٠١ ‏ميجا باسكال ويفضل بصفة خاصة ضغوط من‎ Too ‏ميجا باسكال إلى‎ ٠١١ ‏ضغوط من‎

Yor ‏ميجا باسكال. وتكون درجات الحرارة في المدى من ١٠٠٠م إلى‎ TT ‏ميجا باسكال إلى‎ ‏إلى 6 4اام.‎ VT ‏بشكل مفضل من ١٠١٠م إلى ٠7م وبشكل مفضل بصفة خاصة من‎ 5 ‏يمكن إجراءعملية هذا الاختراع بكل أنواع المفاعلات العالية الضغط المناسبة للبلمرة العالية‎ ‏عبارة عن مفاعلات أنبوبية أو‎ (JU ‏الضغط. المفاعلات العالية الضغط المناسبة؛ على سبيل‎ ‏مفاعلات أوتوكلاف أو اتحادات من هذه المفاعلات. بشكل مفضل المفاعلات العالية الضغط‎ ‏عبارة عن مفاعلات أنبوبية أو مفاعلات أوتوكلاف وبصفة خاصة مفاعلات أنبوبية. مفاعلات‎ ‏الأوتوكلاف العالية الضغط الشائعة عبارة عن مفاعلات مقلبة وتمتلك نسبة طول إلى قطر في‎ ٠ ‏عن‎ He ‏المفاعلات الأنبوبية المناسبة‎ Ye ‏إلى‎ ٠١ ‏المدى من ؟ إلى 0٠؛ بشكل مفضل من‎

Cask ‏أنابيب طويلة أساسياً؛ سميكة الجدارء والتي تكون عادةٌ من حوالي © كيلومتر إلى ؛‎ ‏كيلومتر‎ Veo ‏كيلومتر إلى‎ ٠١0 ‏كيلومتر إلى ؟ كيلومتر وبصفة خاصة من‎ ١ ‏بشكل مفضل من‎ ‏مم‎ ٠١7١ ‏مم إلى‎ ١ ‏في المدى من حوالي‎ Sale ‏في الطول. ويكون القطر الداخلي للأنابيب‎ ‏مم. تمتلك هذه المفاعلات الأنبوبية بشكل مفضل نسبة طول‎ 9٠0 ‏وبشكل مفضل من 50 مم إلى‎ YO ‏غوف‎ yy 150080 ‏وبصفة خاصة من‎ fees ‏إلى‎ ٠٠٠٠١ ‏إلى قطر أكبر من ١٠٠٠؛ بشكل مفضل من‎

Jouve ‏إلى‎ ‎(Jel) ‏المفضلة اثنين على الأقل من مناطق‎ tubular reactors ‏تمتلك المفاعلات الأنبوبية‎ ‏بشكل مفضل من ؟ إلى 6 مناطق تفاعل وبشكل أكثر تفضيلاً من ؟ إلى © مناطق تفاعل. يعطى‎ ‏عدد مناطق التفاعل بعدد نقاط الشحن للبادئ. قد تكون نقطة الشحن المذكورة؛. على سبيل المثال؛‎ © organic ‏أو فوق الأكاسيد العضوية‎ azo ‏عبارة عن نقطة حقن لمحلول من مركبات الآزو‎ ‏يضاف البادئ الجديد إلى المفاعل» حيث يتحلل إلى الشقوق الحرة ويبدأ البلمرة‎ . 5 ‏الإضافية. الحرارة المولدة في التفاعل ترفع درجة حرارة خليط التفاعل» حيث تتولد حرارة أكثر من‎ ‏التي يمكن إزالتها خلال جدران المفاعل الأنبوبي. درجة الحرارة المتزايدة تزيد معدل تحلل البادئات‎ ‏تماماً. بعد ذلك لا‎ pall ‏وتعجل البلمرة إلى أن يستهلك كل البادئ ذي الشقوق‎ all ‏ذات الشقوق‎ ٠ ‏تولد حرارة إضافية وتنخفض درجة الحرارة مرة أخرى حيث تكون درجة حرارة جدران المفاعل أقل‎ ‏من التي لخليط التفاعل. طبقاً لذلك؛ الجزء من المفاعل الأنبوبي في اتجاه نقطة شحن البادئ الذي‎ ‏فيه ترتفع درجة الحرارة هو منطقة التفاعل؛ بينما الجزء بعد ذلك؛ الذي فيه تنخفض درجة الحرارة‎ ‏المضافة‎ pal) ‏يكون بشكل سائد عبارة عن منطقة تبريد. كمية وطبيعة بادئات الشقوق‎ (A ‏مرة‎ ‏تعين مقدار ارتفاع درجة الحرارة وطبقاً لذلك تسمح بضبط هذه القيمة. طبيعياً؛ يتم ضبط ارتفاع‎ V0 م٠١ ‏درجة الحرارة ليكون في المدى من ٠لام إلى ١5٠٠م في منطقة التفاعل الأولى و٠ تم إلى‎ ‏لمناطق التفاعل اللاحقة اعتماداً على مواصفات الناتج وشكل المفاعل.‎ ‏إجراء كبس خليط المونومر إلى ضغط البلمرة طبقاً لهذا الاختراع باثنين على الأقل من‎ Bale ‏يتم‎ ‏خليط المونومر إلى‎ Yl ‏المكابس المشغلة بالتتابع والتي فيها المكبس المنخفض الضغط يكبس‎ ‏ميجا باسكال والمكبس العالي الضغط يكبس أيضاً بعد ذلك‎ ٠٠ ‏ميجا باسكال إلى‎ ٠١ ‏ضغط من‎ ٠ ‏ميجا باسكال. بشكل مفضل‎ ٠060 ‏ميجا باسكال إلى‎ ٠١١ ‏خليط المونومر إلى ضغط البلمرة من‎ ‏عن مكابس متعددة المراحل. من‎ Ble ‏يكون المكبس المنخفض الضغط والمكبس العالي الضغط‎ ‏الممكن أيضاً فصل واحد أو أكثر من مراحل أحد هذه المكابس أو كلاهما وتقسيمها إلى مكابس‎ ‏مجموعة من مكبس واحد منخفض الضغط ومكبس واحد عالي‎ Sale ‏منفصلة. مع ذلك؛ تستخدم‎ ‏الضغط لكبس خليط المونومر إلى ضغط البلمرة. في هذه الحالات؛ أحياناً يصمم المكبس الكلي‎ Yo ‏اضرف‎

او المنخفض الضغط كالمكبس الأولي. مع ذلك؛ من الشائع أيضاً تصميم الواحد أو الأكثر من المراحل الأولي للمكبس المنخفض الضغط؛ الذي يكبس ‎sale) Sle‏ الدوران من أداة الفصل المنخفضة الضغط إلى ضغط شحنة الإيثيلين ‎ayaa‏ كمكبس معزز والواحد أو الأكثر من المراحل الإضافية كمكبس أولي بالرغم من أنها جميعاً جزء من جهاز واحد. © بشكل شائع يتضمن جهاز ‎Spall‏ بجانب مفاعل البلمرة» على خط إعادة دوران الغاز ‎Ge‏ ‏الضغط لإعادة دوران الغاز المنتفصل في أداة فصل عالية الضغط من خليط التفاعل وخط ‎sale)‏ ‏دوران غاز منخفض الضغط لإعادة دوران الغاز المنفصل في أداة فصل منخفضة الضغط من خليط التفاعل. يشحن بعد ذلك الغاز المعاد الدوران في خط إعادة دوران الغاز العالي الضغط إلى المكبس العالي الضغط ويشحن الغاز المعاد الدوران في خط إعادة دوران الغاز المنخفض الضغط ‎٠‏ إلى المكبس المنخفض الضغط؛ بشكل مفضل إلى أول المراحل. بشكل مفضل؛ يضغط الغاز المعاد الدوران القادم من خط إعادة دوران الغاز المنخفض الضغط بالمكبس المعزز إلى ضغط الشحنة الجديدة من المونومرات غير المشبعة ‎Liddy‏ بشكل مفضل الإيثيلين؛ المجمع بعد ذلك مع شحنة الغاز الجديدة وتضغط الغازات المجمعة أيضاً في المكبس الأولي؛ إلى ضغط من ‎٠١‏ ميجا باسكال إلى ‎5٠‏ ميجا باسكال. بشكل مفضل؛ يتضمن المكبس المنخفض الضغط؛ أي اتحاد ‎١‏ المكبس المعزز والمكبس الأولي؛ على خمس أو ست مراحل كبس» اثنين أو ثلاثة في المكبس المعزز قبل إضافة الغاز الجديد واثنين أو ثلاثة في المكبس الأولي بعد إضافة الغاز الجديد ‎fresh‏ ‎.gas‏ ‏كما هو شائع للمكابس المستخدمة في البلمرة العالية الضغط للإيثيلين؛ طبقاً لهذا الاختراع يبرد خليط المونومر المضغوط بعد كل مرحلة ضغط في المكبس المنخفض الضغط ويفصل جزء من ‎Vy‏ خليط الغازء الذي يكون عبارة عن سائل بعد هذا ‎capil‏ ويرجع إلى جهاز البلمرة في الصورة السائلة. بشكل مفضل يتم أولاً تجميع الأجزاء السائلة الناتجة بعد المراحل الفردية من الضغط قبل إرجاعها إلى جهاز البلمرة. بشكل مفضل يعاد دوران هذه السوائل إللى موضع بين المكبس المنخفض الضغط والمكبس العالي الضغط. طبقاً لعملية هذا الاختراع ينقى على الأقل جزء من الأجزاء السائلة الناتجة بعد ضغط خليط ‎YO‏ المونومر في مدى الضغط من ‎v6)‏ ميجا باسكال إلى ‎٠١‏ ميجا باسكال قبل إرجاعه إلى عملية اضرف yee ‏البلمرة. مما يعني؛ أنه ينقى على الأقل جزء من السائل الناتج بعد الضغط في مراحل المكبس‎ liquids ‏المعزز. بشكل مفضل تنقى الكمية الكلية من السوائل‎ ‏؛ بشكل مفضل‎ distillation ‏السائل المفصول على خطوة تقطير‎ oj ‏بشكل مفضل تتضمن تنقية‎ ‏إلى عمود تقطير‎ JL) ‏تقطير ثنائي الخطوات. في تجسيم مفضل لهذا الاختراع يشحن الجزءٍ‎

Sle ea ‏عند موضع في مركز العمود. يسحب‎ Junie ‏أول؛ بشكل‎ distillation column © ‏الغليان نسبياً؛ والذي يحتوي عادةً كمكونات أساسية على هيدروكربونات ذات ثمانية أو أكثر من‎ ‏والذي يستخدم بشكل شائع‎ isodocecane ‏ذرات الكربون؛ على سبيل المثال أيزو دوديكان‎ ‏وبيوتانول تالثي-6171]‎ 808116 acid ‏حمض الخليك‎ « solvent for ‏كمذيب للبادئات101112105‎ ‏؛ بعد ذلك عند قاع العمود ويصرف بشكل مفضل. يسحب جزء منخفض الغليان نسبياً‎ butanol ‏من أعلى العمود وينقل إلى عمود تقطير ثاني؛ بشكل مفضل عند موضع في مركز العمود. يسحب‎ ‏كمكونات أساسية على أسيتالدهيد‎ ale ‏جزء منخفض الغليان نسبياً؛ والذي يحتوي‎ ‏وبقايا من الماء؛ عند أعلى عمود‎ methanol ‏ميثانول‎ « acetone sid ‏؛‎ acetaldehyde ‏التقطير الثاني ويصرف بشكل مفضل. وتسحب إستزات الفاينيل المنقاة كخلات فاينيل بعد ذلك من‎ ‏قاع عمود التقطير الثاني.‎ 5 .من المفضل أيضاً أن تتضمن تنقية ‎ein‏ السائل المفصول على خطوة إزالة الماء بواسطة منخل في تجسيم مفضل لهذا الاختراع تنقى الأجزاء السائلة بالتقطير أو بإزالة الماء بواسطة منخل جزيثي. بعد ذلك بشكل مفضل تنقى الأجزاء السائلة أولاً بالتقطير؛ بشكل مفضل تقطير ذي خطوتين؛ وتعالج بعد ذلك بمنخل جزيئي. في مثل هذا ‎cae)‏ ترسل بعد ذلك أولاً بشكل مفضل ‎٠‏ أيضاً شحنة المونومر المشترك الجديدة إلى وحدة إزالة الماء وتشحن بعد ذلك إلى جهاز البلمرة سوياً مع السائل المنقى القادم من خطوة التقطير. في مثل هذه الحالة يتم خفض نسبة الماء في المونومر المشترك الجديد عادةً من حوالي ‎٠060‏ إلى 5060 جزء لكل مليون (كتلة/كتلة) إلى أقل من ‎To‏ جزء لكل مليون (كتلة/كتلة). ‏ادف

اج \ _ بشكل مفضل تكون نسبة إسترات كحول الفاينيل في الأجزاء السائلة ‎ald‏ أي قبل إرجاعه إلى جهاز البلمرة؛ أكثقر من 9649.5 من الوزن؛ بشكل أكثر تفضيلاً أكثر من 9644.7 من الوزن وبصفة خاصة أكثر من 964809 من الوزن. وتكون نسبة الماء في الأجزاء السائلة ‎sland)‏ بشكل مفضل أقل من ‎٠‏ جزء لكل مليون. © شكل ‎١‏ يوضح تخطيطياً إعداد نموذجي لجهاز بلمرة بمفاعل أنبوبي للبلمرة المشتركة للإيثيلين

واسترات كحول الفاينيل ‎Jie‏ خلات الفاينيل طبقاً للمجال السابق. توصف عملية البلمرة على أساس أن خلات الفاينيل هي مونومر المشترك من إستر الفاينيل. يضاف الإيثيلين الجديد؛ الذي يمتلك ضغط ؛ ‎Lage‏ باسكال؛ إلى جهاز البلمرة عكس اتجاه المكبس الأولي (١)؛‏ الذي بواسطته يتم ضغطه سوياً مع غاز ‎sale)‏ الدوران إلى ضغط حوالي ‎YA‏

‎Yo‏ ميجا باسكال. يضاف خلات الفاينيل الجديد عبر الخط (7). بعد ذلك يضغط خليط الغاز إلى ضغط بلمرة حوالي ‎ae ٠٠‏ باسكال باستخدام مكبس عالي الضغط ‎high-pressure‏ ‎compressor‏ (7). يشحن خليط المونومر التارك للمكبس العالي الضغط () إلى سخان مسبق ‎pre-heater‏ )2( حيث يسخن خليط التفاعل مسبقاً إلى درجة حرارة بدء التفاعل من حوالي ٠٠م‏ إلى ‎Av‏ م؛ وينقل بعد ذلك إلى المفاعل الأتبوبي ‎tubular reactor‏ )°(.

‎Sha ‏المفاعل الأنبوبي )0( أساسياً عبارة عن أنبوبة طويلة سميكة الجدار بأغطية تبريد لإزالة‎ ٠ ‏التفاعل المحررة من خليط التفاعل بواسطة دائرة مبردة (غير موضحة). يكون عادةً من حوالي‎ ‏كم إلى م كم‎ VO ‏كم وبصفةٌ خاصة من‎ Y ‏كم إلى‎ ١ ‏مفضل من‎ Ji ‘ ‏كم إلى 2 كم‎ 0 ‏مم وبشكل‎ ١7١ ‏مم إلى‎ Vo ‏في الطول. ويكون القطر الداخلي للأنبوبة عادة في المدى من حوالي‎ ‏مم.‎ a. ‏مم إلى‎ Te ‏مفضل من‎

‎initiator injection ‏يمتلك أربع نقاط حقن بادئ‎ ١ ‏المفاعل الأنبوبي )0( الموضح في الشكل‎ ٠ ‏إلى )21( لشحن البادئات أو مخاليط البادئ‎ (11) spatially 56021318 ‏منفصلة مكانياً0‎ 5 ‏؛ إلى المفاعل وطبقاً لذلك أيضاً أربع مناطق تفاعل. بشحن‎ ١ ‏إلى‎ ١ |initiator mixtures ‏خليط التفاعل؛ إلى المفاعل الأنبوبي‎ sha ‏المناسبة؛ التي تتحلل عند درجة‎ sal) ‏بادئات الشقوق‎

‏اضرف

-١؟-‎

يبدأ تفاعل البلمرة. حرارة التفاعل المولدة ترفع درجة حرارة خليط التفاعل» حيث تولد حرارة أكثر من

التي يمكن إزالتها خلال جدران المفاعل ‎walls of the tubular reactor; su!‏ . كمية وطبيعة بادئات الشقوق الحرة المضافة تعين مقدار ارتفاع درجة الحرارة وطبقاً لذلك تسمح بضبط هذه القيمة. طبيعياً» يتم ضبط ارتفاع درجة الحرارة في منطقة التفاعل الأولى ليكون في © المدى من ١لام‏ إلى ١٠٠تم‏ و١‏ تم إلى ١٠٠٠م‏ لمناطق التفاعل اللاحقة اعتماداً على مواصفات الناتج وشكل المفاعل. خليط التفاعل يترك المفاعل الأنبوبي )0( خلال صمام خافض للضغط العالي ‎(V) through a 019-01855076 let-down valve‏ ويمر خلال مبرد بعد المفاعل ‎L(A)‏ بعد ذلك؛ يفصل البوليمر الناتج من الإيثيلين غير المتفاعل وخلات الفاينيل ومن المركبات الأخرى المنخفضة الوزن الجزيئي (الأوليجومرات؛ البوليمرات؛ المواد الإضافية؛ المذيب؛ إلخ)

‎٠‏ بواسطة أداة فصل ‎ile‏ الضغط ‎means of a high-pressure separator‏ )4( وأداة فصل منخفضة الضغط ‎low-pressure separator‏ (١٠)؛‏ ويفرغ ويكور عبر قاذف ‎extruder‏ ومحبب (مكون ‎(VY) granulator(clbpall‏ يشحن الجزء من الإيثيلين وخلات الفاينيل الذي قد تم فصله في أداة الفصل العالية الضغط )3( مرة أخرى إلى نهاية مدخل المفاعل الأنبوبي )0( في الدائرة العالية الضغط ‎high-pressure‏

‎(VY) circuit Vo‏ عند ‎YA‏ ميجا باسكال. يتم أولاً تحريره من المكونات الأخرى في مرحلة تنقية واحدة على الأقل ويضاف بعد ذلك إلى تيار المونومر بين المكبس الأولي ‎)١(‏ والمكبس العالي الضغط (). شكل ‎١‏ يوضح مرحلة تنقية واحدة متكونة من مستبدل ‎(VY) heat exchanger ga‏ وأداة فصل ‎separator‏ )£ 0( من الممكن أيضاً مع ذلك استخدام مجموعة من مراحل التنقية. الدائرة العالية الضغط ‎(VY) high-pressure circuit‏ تفصل ‎Sale‏ الشموع.

‎٠‏ - يشغل الإيثيلين وخلات الفاينيل غير المتفاعلة التي قد تم فصلها في أداة الفصل المنخفضة الضغط ‎)٠١(‏ والتي تتضمن أيضاً فيما ‎clei‏ على الجزء الرئيسي من نواتج البلمرة المنخفضة الوزن (الأوليجومرات)؛ في الدائرة المنخفضة الضغط ‎(V0)‏ عند ضغط من حوالي ‎١٠‏ إلى ‎vet‏ ‏ميجا باسكال في مجموعة من أدوات الفصل مع مستبدل حراري متواجد بين كل من أدوات الفصل وتشحن بعد ذلك إلى مكبس ‎(VV) booster compressor jae‏ الذي فيه يتم كبسها إلى

‎YO‏ ضغط حوالي ؛ ميجا باسكال وتنقل بعد ذلك إلى المكبس الأولي ‎.)١(‏ ويكون المكبس المعزز

‏لضاف

“yy ‏بشكل مفضل عبارة عن جزءء من مكبس واحد منخفض الضغط؛ أي‎ )١( ‏والمكبس الأولي‎ (YY) ‏يوضح اثنين من مراحل التنقية المتكونة من‎ ١ ‏من جهاز واحد مشغل بموتور واحد. شكل‎ ‏من‎ .)١9(و‎ (VV) ‏وأدوات الفصل‎ )١8(و‎ (V1) heat exchangers ‏المستبدلات الحرارية‎ ‏الممكن مع ذلك أيضاً استخدام مرحلة تنقية واحدة فقط أو بشكل مفضل أكثر من مرحلتين تنقية.‎ ‏الزيت والشموع.‎ ale ‏الدائرة المنخفضة الضغط )10( تفصل‎ © ‏بعد كل مرحلة‎ )7١( ‏تبرد مخاليط الغاز المضغوطة في المراحل الفردية من المكبس المعزز‎ ‏نتيجة الذوبانية المحدودة لخلات الفاينيل في الإيثيلين‎ (YE) 5 (YT) (YY) ‏بالمستبدلات الحرارية‎ ‏في مدى الضغط الخاص؛ يتكثف جزء من خلات الفاينيل بتبريد خليط الغاز ويفصل في أدوات‎ ‏الفصل (©7)؛ (77) و(77). يتم إرجاع الطبقات الغازية إلى مراحل الضغط التالية المناظرة عبر‎

‎٠‏ الخطوط ‎(YA)‏ (19) و(١7).‏ يتم تجميع الطبقات السائلة؛ المتكونة أساسياً من خلات الفاينيل؛ وإرجاعها إلى عملية البلمرة عبر الخط ‎(TY)‏ ‏شكل ؟ يوضح تخطيطياً إعداد لجهاز بلمرة بمفاعل أنبوبي للبلمرة المشتركة للإيثيلين واسترات كحول الفاينيل طبقاً لهذا الاختراع. توصف عملية البلمرة على أساس أن خلات الفاينيل هو مونومر مشترك من إستر الفاينيل؛ مع ذلك هذا غير محدد لمجال الاختراع.

‎٠‏ يتم إجراء بلمرة وأيضاً فصل وإعادة دوران الإيثيلين غير المتفاعل وخلات الفاينيل كما في المخطط الموضح في الشكل ‎.١‏ علاوة على ذلك؛ أيضاً تبرد مخاليط الغاز المضغوطة في المراحل الفردية للمكبس المعزز ‎)7١(‏ بعد كل مرحلة بالمستبدلات الحرارية ‎(YF) (YY)‏ و(؟7)؛ وتفصل من المكونات المكثفة في أدوات الفصل ‎(YO)‏ (77) و ‎(YY)‏ وترجع إلى مراحل الضغط التالية المناظرة عبر الخطوط ‎(YA)‏ (79) و(١٠).‏

‎Yo‏ يتم تجميع الطبقات السائلة الناتجة في أدوات الفصل (75)؛ (776) و(77)؛ والتي تتكون أساسياً من خلات الفاينيل؛ ‎Jams‏ عبر الخط ‎(FY)‏ إلى عمود تقطير ‎(TF)‏ عند قاع العمود ‎bottom‏ ‎(TY) of column‏ يسحب جزء عالي الغليان نسبياً متكون أساسياً من الهيدروكربونات المحتوية على ثمانية أو أكثر من ذرات الكربون؛ حمض الخليك والبيوتانول الثالثي عبر الخط ‎(Ve)‏ ‏ويصرف. ويسحب الجزء المنخفض الغليان نسبياً المحتوي على معظم خلات الفاينيل من أعلى

‏اضرف

م١-‏ الأعمدة ‎(YY)‏ وينقل عبر الخط ‎(YO)‏ عمود تقطير ثاني (7). عند أعلى العمود )77( يسحب ‎ia‏ منخفض الغليان نسبياً متكون أساسياً من الأسيتالدهيد؛ الأسيتون والميثانول عبر الخط ‎(YY)‏ ويصرف. يسحب خلات الفاينيل المنقى من قاع العمود ‎(V1)‏ وينقل عبر الخط ‎(YA)‏ ‎sas‏ إزالة الماء ‎(V4) water removal uni‏ ويعاد دورانه بعد ذلك عبر الخط )£0( إلى عملية 0 البلمرة. تتضمن وحدة إزالة الماء ‎Sale (FA)‏ على منخل جزيئي ‎molecular sieve‏ . يضاف خلات الفاينيل الجديد عبر الخط (41) ويمرر بعد ذلك أيضاً خلال وحدة إزالة الماء (79) قبل شحنه إلى عملية البلمرة عبر الخط (40). أحد مزايا عملية هذا الاختراع أنها تسمح بالبلمرة المشتركة للإيثيلين وإسترات كحول الفاينيل عند درجات ‎Sm‏ بلمرة قصوى أعلى بدون التأثير على خصائص البوليمر على سبيل المثال فقد في ‎٠‏ الوزن الجزيثي. نتيجة الإزالة الممكنة للحرارة الأعلى طبقاً لذلك من المفاعلات الأنبوبية؛ يمكن تحقيق تحول أعلى في خليط التفاعل بعد مروره خلال ‎Jolie‏ البلمرة وتزداد سعة المفاعل الأنبوبي. علاوة على ذلك؛ التحول الأعلى يمكن تحقيقه أيضاً في مفاعلات الأوتوكلاف حيث يتناسب التحول طردياً مع درجات حرارة البلمرة القصوى في هذه المفاعلات الثابتة الحرارة بدون إزالة ‎Shall‏ ‏ويكون متوسط الوزن الجزيئي للبوليمرات المشتركة للإيثيلين المنتجة؛ عند نسبة إستر فاينيل ‎٠‏ معطاة؛ أيضاً للبلمرة المشتركة للإيثيلين وإسترات الفاينيل في مفاعلات الأوتوكلاف ‎autoclave‏ ‎reactors‏ هو العامل المحدد لدرجة حرارة البلمرة القصوى. فضلاً عن ذلك؛ تخفض عملية هذا الاختراع ‎JST‏ في أجهزة البلمرة نتيجة إزالة الماء وحمض الخليك. أمثلة تم تعيين معدل تدفق المصهور ‎MFR‏ طبقاً ل 1133:2005 150 ‎DIN EN‏ الحالة 0 عند ‎٠‏ درجة حرارة ١٠م‏ تحت حمل 7016 كجم. تم تعيين نسبة خلات الفاينيل في البوليمرات المشتركة طبقاً لمعيار الجمعية الأمريكية للاختبار والمواد ‎ASTM: 05594 - 98 (reapproved 2004), "Standard Test Method for‏ ‎Determination of the Vinyl Acetate Content of Ethylene -Vinyl Acetate‏ ‎(EVA) Copolymers by Fourier Transform Infrared Spectroscopy (FT-IR)‏ لضاف

— \ q —

مثال ‎١‏ ‏تم إجراء بلمرة مشتركة عالية الضغط للإيثيلين وخلات الفاينيل في مفاعل أنبوبي عالي الضغط ذي التصميم الموضح في الشكل ¥ بأربع نقاط لحقن البادئ تمتلك في المجموع طول ١٠7١م‏ و67 مم. استخدم البروبين كمنظم للوزن الجزيئي في مدى من ‎Y (vee‏ كجم لكل طن من بوليمر

0 مشترك من الإيثيلين -خلات الفاينيل المنتج.

أضيف البروبين إلى تيار الإيثيلين الجديد الداخل إلى المكبس الأولي ‎.)١(‏ تم معايرة خلات الفاينيل الجديد للعملية بعد المكبس الأولي ‎)١(‏ عند جانب الشفط في المرحلة الأولى من المكبس ‎al)‏ الضغط (7). تم معايرة بادئات البلمرة للمفاعل الأنبوبي؛ باستخدام أيزو دوديكان كمذيب إضافي. كانت البادئات المستخدمة عبارة عن بيوتيل ‎ANE‏ فوق أوكسي-7؛ 0 # -ثالث ميثيل

‎٠‏ هكسانوات ‎tert-butyl peroxy-3,5,5-trimethylhexanoate‏ « بيوتيل ثالثي فوق أوكسي بيفالات ‎Jiy-Y) Sl, tert-butyl peroxypivalate‏ هكسيل) فوق أوكسي ثاني كربونات ‎.di(2-ethylhexyl) peroxydicarbonate‏ تم قياس درجة الحرارة عند فترات فاصلة معينة بطول المفاعل وتم ضبط درجات الحرارة القصوى لخليط التفاعل في مناطق التفاعل بعد نقاط حقن البادئ إلى المستويات المرغوبة بتنظيم كمية البادئات المضافة.

‎٠‏ .تم ‎sha)‏ البلمرة المشتركة عند ضغط مدخل ‎tage 770 Jolie‏ باسكال. كانت إنتاجية الإيثيلين من المكبس العالي الضغط ‎(TF)‏ عبارة عن ‎YAY‏ طن/ساعة. وكانت إنتاجية خلات الفاينيل من المكبس العالي الضغط (؟) عبارة عن ‎١١7‏ طن/ساعة. تم إرسال السوائل المكثفة الناتجة في أدوات الفصل (75)؛ (77) و(77) في المراحل الثلاثة من المكبس المعزز ‎(YY)‏ المحتوية أساسياً على خلات الفاينيل؛ إلى وحدة تقطير بها اثنين من أعمدة

‎٠٠‏ التقطير ‎(YY)‏ و( ؟) ووحدة إزالة الماء (79) قبل ‎sale)‏ دورانها إلى البلمرة. تم تحضير بوليمر مشترك من إيثيلين -خلات فاينيل بقيمة ‎MFR‏ عند درجة حرارة 8٠9٠م‏ تحت حمل ‎[ox Yi FESS Yo tl‏ أ دقائق ‎dad‏ خلات فاينيل ‎os YA‏ من الممكن ‎zw‏ البوليمر المشترك بمعدل إنتاج في الساعة ‎Yet‏ طن/ساعة عند البلمرة بدرجات حرارة بلمرة قصوى في المدى من ‎Y 4 ٠‏ إلى .25 الم

‏غوف

‎-Y «=‏ مثال مقارن أ تم تكرار ‎Jd)‏ ١؛‏ مع ذلك باستخدام إعداد كما يوضح في الشكل ‎.١‏ بمعنى أن السوائل ‎AES)‏ ‏الناتجة في أدوات الفصل ‎(YT) o(Y0)‏ و(77)؛ التي احتوت أساسياً على خلات فاينيل؛ تم إرجاعها إلى البلمرة بدون أي تنقية إضافية.

‏5 تم تحضير بوليمر مشترك من ‎Gali)‏ -خلات فاينيل بقيمة ‎MPR‏ عند درجة حرارة 48م تحت حمل ‎١‏ كجم ‎٠ JPEN TeV‏ دقائق ونسبة خلات فاينيل ‎YA‏ وزن7. مع ذلك؛ للوفاء بمدى ‎MFR‏ المحدد من ‎Ye‏ إلى 709 جم/١٠‏ دقائق ولا تنتج في قيم ‎MFR‏ عالية ‎ddan‏ من الضروري تحديد شحنة البادئ لكمية فيها يمكن الحصول فقط على درجات حرارة بلمرة قصوى في المدى من 05؟؟ إلى 5 ‎LY‏ طبقاً لذلك؛ يمكن تحقيق فقط معدل إنتاج في الساعة ‎770٠‏ طن/ساعة.

‎Yo‏ مثال ؟ تم إجراء بلمرة مشتركة عالية الضغط للإيثيلين وخلات الفاينيل كما في المثال ‎.١‏ مع ذلك؛ كانت إنتاجية الإيثيلين من المكبس العالي الضغط )7( عبارة عن 87664 طن/ساعة وكانت إنتاجية خلات الفاينيل من المكبس العالي الضغط )7( عبارة عن 907 طن/ساعة. تم تحضير بوليمر مشترك من إيثيلين -خلات فاينيل بقيمة ‎MFR‏ عند درجة حرارة 8٠9٠م‏ تحت ‎Yo‏ حمل ال كجم 2 ‎Yo [o>‏ دقائق ‎dud‏ خلات فاينيل ‎os YA‏ من الممكن إنتا ‎z‏ البوليمر المشترك بمعدل إنتاج في الساعة 7707 طن/ساعة عند البلمرة بدرجات حرارة بلمرة قصوى في المدى من ‎LY Yoo‏ مثال مقارن ب تم تكرار المثال ‎oF‏ مع ذلك باستخدام إعداد كما يوضح في الشكل ‎.١‏ بمعنى إرجاع السوائل ‎٠‏ المكثفة الناتجة في أدوات الفصل ‎(YT) (V0)‏ و(77) إلى البلمرة بدون أي تنقية إضافية. تم تحضير بوليمر مشترك من ‎cpl)‏ -خلات فاينيل بقيمة ‎MFR‏ عند درجة حرارة 8٠19م‏ تحت حمل اال كجم 60 ‎Ve JPEN‏ دقائق ‎ud‏ خلات فاينيل ‎Ve‏ وزن 6. مع ذلك للوفاء بمدى ‎MFR‏ المحدد من ‎Tel‏ إلى £08 جم/١٠‏ دقائق ولا تنتج في قيم ‎MFR‏ عالية ‎clas‏ من الضروري شفرف

_— \ \ _ تحديد شحنة البادئ لكمية فيها يمكن الحصول فقط على درجات حرارة بلمرة قصوى في المدى من ‎YEO‏ إلى 15©5ثم. طبقاً لذلك؛ يمكن تحقيق فقط معدل إنتاج في الساعة ‎Yeo‏ طن/ساعة. اضرف

Claims (7)

1. — \ \ — عناصر الحماية
2. ‎.١‏ عملية للبلمرة المشتركة للإيثيلين ‎copolymerizing ethylene‏ واسترات كحول الفينيل ‎«ly polymerization initiators ‏في وجود بادثات البلمرة‎ esters of vinyl alcohol ‏الشقوق عند ضغوط في المدى من ‎٠١١‏ ميجا باسكال إلى ‎٠‏ © ميجا باسكال ودرجات حرارة في ‏المدى من ١٠٠”م‏ إلى 7256م في جهاز بلمرة مشغل باستمرار متضمن على مفاعل بلمرة ‎polymerization reactor ©‏ وواحد أو أكثر من المكابس ‎«compressors‏ التي تضغط خليط ‏المونومر ‎monomer mixture‏ المشحون إلى مفاعل البلمرة إلى ضغط البلمرة ‎«polymerization pressure ‏فيها يتم ضغط خليط المونومر بتسلسل من مراحل الضغط التي فيها يبرد خليط الغاز المضغوط ‎compressed gas mixture‏ بعد كل مرحلة ضغط ويفصل الجزء من خليط المونومر؛ الذي ‎٠‏ يكون سائل بعد هذا ‎capil‏ ويتم إرجاعه إلى جهاز البلمرة في الصورة السائلة؛ و ‏فيها يتقى على الأقل جزء من الأجزاء السائلة الناتجة بعد ضغط خليط المونومر في مرحلة الضغط ‏الخاصة إلى ضغط من ‎٠١7‏ ميجا باسكال إلى ‎٠١‏ ميجا باسكال قبل إرجاعه إلى ‎lee‏ البلمرة.
3. ‏". عملية للبلمرة المشتركة للإيثيلين واسترات كحول الفينيل طبقاً للعنصر ‎١‏ فيها تتضمن تنقية ‎Vo‏ الأجزاء السائلة المفصولة على خطوة تقطير ‎distillation‏ .
4. ‏؟. عملية للبلمرة المشتركة للإيثيلين واسترات كحول الفينيل طبقاً للعنصر ‎oF‏ فيها تتضمن خطوة ‎٠‏ ؟. عملية للبلمرة المشتركة للإيثيلين واسترات كحول الفينيل طبقاً لأي من العناصر ‎١‏ إلى 9 فيها ‏تتضمن تنقية الأجزاء السائلة المفصولة على خطوة إزالة الماء بواسطة منخل جزيئي ‎molecular‏
5. ‎. sieve ‏10 عملية للبلمرة المشتركة للإيثيلين واسترات كحول الفينيل طبقاً لأي من العناصر ‎١‏ إلى ؛؛ فيها ‎Yo‏ تكون نسبة إسترات كحول الفينيل في الأجزاء السائلة المنقاة أكثر من 964465 من الوزن. ‏لضاف
6. ‎Ad —‏ \ —
7. 7. عملية للبلمرة المشتركة للإيثيلين واسترات كحول الفينيل طبقاً لأي من العناصر ‎١‏ إلى © فيها نسبة الماء في الأجزاء السائلة المنقاة تكون ‎JA‏ من ‎Yo‏ جزء لكل مليون. ‎LY‏ عملية للبلمرة المشتركة للإيثيلين واسترات كحول الفينيل طبقاً لأي من العناصر ‎١‏ إلى 1 فيها © نسبة المونومر المشترك ‎comonomer‏ أو المونومرات المشتركة ‎comonomers‏ في خليط ‏المونومر المشحون إلى مفاعل البلمرة تكون من * إلى ‎٠‏ 962 بالوزن. ‎LA‏ عملية للبلمرة المشتركة للإيثيلين واسترات كحول الفينيل طبقاً لأي من العناصر ‎١‏ إلى ‎oF‏ فيها إستر كحول الفينيل عبارة عن خلات فينيل ‎vinyl acetate‏ . ‏7"

   ‏4. عملية للبلمرة المشتركة للإيثيلين واسترات كحول الفينيل طبقاً للعنصر ‎led oA‏ بوليمر مشترك من الإيثيلين - خلات الفينيل ‎ethylene-vinyl acetate copolymer‏ الناتج يمتلك نسبة خلات فينيل من ‎٠١‏ إلى 9640 بالوزن.

   ‎.٠١ ٠‏ عملية للبلمرة المشتركة للإيثيلين واسترات كحول الفينيل طبقاً لأي من العناصر ‎١‏ إلى 9؛ فيها مفاعل البلمرة عبارة عن مفاعل أنبوبي ‎tubular reactor‏ أو مفاعل أوتوكلاف ‎autoclave‏ ‎reactor‏ . ‏لضاف

   _ \ ¢ — ore Tr 4 a ‏؟‎ 1 + ٍ ¥ 3 wy. er ELE ‏“م‎ ‎LE : I 0 ‏ا‎ ‏سي‎ A ve TY XR YR (AG i ‏يمان‎ ‏كلم‎ i FIN ‏م‎ & 2 §¢ I ‏اص‎ § i Eo : } i 1 =i fd Vl a | ‏:ممست وص وي ب تمل ا لما‎ : H : ‏ا‎ H i Pod i i ‏مسج‎ i i = os 1 ‏ادا‎ Lr Lj FES EN AN fe # > 5 0 Ld TN \ MN ¥ I pe 0 © ie torn oe ‏الست ته‎ 1 1 i 3 1 Sede yh] JERR ER ‏نأل‎ nd YA T ER 7 } 0 ‏ا‎ ‎RB é {A : 2 © ; TT oY ١ ‏ل‎ - : ‏سل 8١ل قم‎ I 1 Lada ‏اضف‎

   _ \ ‏اج‎ ‏مسا لد‎ a 3 vs ‏ف‎ ‎| —— : A A ‏بأ‎ ‎Vopr l La ‏ل 0ل ؟ ل‎ \ LR ‏جب إْ‎ ‏لا ا|اللللصضة؟‎ LL ‏انم‎ : oR ‏ب ا‎ ‏اال‎ rr ْ Xo X 0 ‏ا‎ ١ oo 1 Tel REZ & I HI ‏4م‎ ‏ب مح اللي ار اب؟‎ WN ‏حا‎ ¥ 4 ¥ go ‏ب" إٍْ‎ FI i YL ‏ل‎ ©) ¢ TA 2 8 Ea Fl I SN SE EE sa | ‏ابل منص اها‎ : H teen 5 i H ‏تلا‎ 0 i i sss a i ‏دح‎ i i Ea HR EN ARENAS rh oN Rn ] ‏ال‎ Ne EY RU] BACT ‏مسري كي‎ ¥ : = 3 : 8# ‏ا ا‎ oK ‏ا‎ ‎1 ‏ا‎ [x ‏يلين جد يل‎ 1 1 Fane 3 % 4 ¥ 1 ‏بس‎ oa 8 Vi ] va ٠ ‏ا‎ ‎I] ; 0 i ‏مم‎ + ‏يس‎ pe i ٍ ‏ا‎ 3 SE EET TI SO SE RC LA EN 0 ‏م‎ ِ [ {ed ‏ادف‎

   مدة سريان هذه البراءة عشرون سنة من تاريخ إيداع الطلب وذلك بشرط تسديد المقابل المالي السنوي للبراءة وعدم بطلانها أو سقوطها لمخالفتها لأي من أحكام نظام براءات الاختراع والتصميمات التخطيطية للدارات المتكاملة والأصناف النباتية والنماذج الصناعية أو لائحته التنفيذية صادرة عن مدينة الملك عبدالعزيز للعلوم والتقنية ؛ مكتب البراءات السعودي ص ب ‎TAT‏ الرياض 57؟؟١١‏ ¢ المملكة العربية السعودية بريد الكتروني: ‎patents @kacst.edu.sa‏