SA94150351B1 - هدرجة انتقالية لمركبات غير مشبعة إلى حد كبير في تيارات من فحم هيدروجيني - Google Patents
هدرجة انتقالية لمركبات غير مشبعة إلى حد كبير في تيارات من فحم هيدروجيني Download PDFInfo
- Publication number
- SA94150351B1 SA94150351B1 SA94150351A SA94150351A SA94150351B1 SA 94150351 B1 SA94150351 B1 SA 94150351B1 SA 94150351 A SA94150351 A SA 94150351A SA 94150351 A SA94150351 A SA 94150351A SA 94150351 B1 SA94150351 B1 SA 94150351B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- hydrogen
- aforementioned
- distillation
- hydrogenation
- hydrocarbon
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation
- C07C5/03—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds
- C07C5/05—Partial hydrogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G70/00—Working-up undefined normally gaseous mixtures obtained by processes covered by groups C10G9/00, C10G11/00, C10G15/00, C10G47/00, C10G51/00
- C10G70/02—Working-up undefined normally gaseous mixtures obtained by processes covered by groups C10G9/00, C10G11/00, C10G15/00, C10G47/00, C10G51/00 by hydrogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/32—Selective hydrogenation of the diolefin or acetylene compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
الملخص: لقد كشف عن عملية بالنسبة للهدرجة hydrogenation الانتقائية للمركبات الأوليفينة الثائية diolefins والأستيلنية acetylenic في تيارات فحم هيدروجيني أليفاتي aliphatic غني بالأوليفين olefins، حيث تجرى الهدرجة hydrogenation الانتقائية عند 40 إلى 300 فتحت ضغط هيدروجين hydrogen جزئي يتراوح من حوالي ٠,١ psi إلى أقل من 70 psi عند صفر إلى 360 psig في مفاعل عمود تقطير يتضمن حفاز هدرجة hydrogenation، يعمل على أنه مكون لتركيب تقطير مثل PdO مدعم موضوع بداخل شبكة أنبوبية. ولا تحدث أية هدرجة hydrogenation بشكل أساسي للأوليفينات olefins.
Description
د هدرجة انتقالية لمركبات غير مشبعة إلى حد كبير في تيارات من فحم هيدروجيني الوصف الكامل خلفية الاختراع -١ مجال الاختراع: يتعلق هذا الاختراع بعملية انتقائية لمركبات ثنائية ومركبات الاسيتيلينية acetylenic في ] تيار غني بألاوليفين olefin ويتعلق الاختراع بوجه خاص بعملية استخدام حفاز حادثة هدرجة hydrogenation © بنية ليقوم مقام JS من الحفاز وتركيب تقطيري بالنسبة للتفاعل المتزامن مع فصل المفاعلات وحاملات التفاعل. "- الطريقة المتعلقة به: غالباً ما تتضمن تحتوي تيارات معمل التكرير الممتزجة طيفاً عريضاً من مركبات ألاوليفينية olefinic . وهذا صحيح بوجه خاص بالنسبة للحاصلات الناتجة بعمليات تكسير ٠ حفزي أو تكسير حراري . وتشتمل المركبات غير المشبعة هذه على الإثيلن ethylene ؛ والأستيلن acetylenic ؛ والبروبيلن propylene وبروبا ثنائي propadiene OA ومثيل أستيلن methyl acetylene وبوتن butenes بأنواعه وبوتا ثنائي تن butadiene وأميلن amylenes بأنواعه ©" وهكسن hexenes بأنواعه ... الخ إن كثيراً من هذه المركبات ذات قيمة ؛ وبخاصة على أنها خامات تلقيم بالنسبة للحاصلات الكيميائية . يسترجع الإتيلن ethylene بوجه خاص . ve بالإضافة إلى ذلك ؛ فإن من البروبيلن propylene والبوتن butenes بأنواعه ذوي قيمة . وعلى أية حال ؛ فإن الأوليفينات olefins ذات الأككر من رابطة مضاعفة واحدة والمركبات الأستيلنية acetylenic ( ذات رابطة ثلاثية ) هي أقل استعمالاً وهي ضارة للعملية الكيميائية التي يستعمل فيها مركبات ذات رابطة مضاعفة وحيدة ؛ من ذلك مكئلاً عملية البلمرة polymerization . وبمراعاة فوق نطاق الفحوم الهيدورجينية hydrocarbons lie إزالة المركبات غير المشبعة إلى حد بعيد ؛ ذات قيمة على أنها لقم لمعالجة مسبقة ؛ إذ كثيراً ما حدث هذه المركبات أنها ضارة في معظم التشغيل ؛ والتغخزين استعمال التيارات.
اس تعد الحاصسلات Cp مصادر للألكانات alkanes والألكنات alkanes بالنسبة لألكلة البارافين paraffin alkylation لإنتاج مكونات الجازولين gasoline الممتزجة Cy على أنها لقيم لإنتاج الإيثر .ether أما حاصل مصفةة التكرير Cs فهو ذو قيمة على أنه خام جازولين gasoline ممتزج أو على أنه مصدر للإيزو أميلن isoamylenes لتكوين إيثر عن طريق التفاعل مع الأغوال الدنيا . لقد غداً ثالثي أميل مثيل إيقثر (TAME) tertiary amyl methyl ether ذا قيمة . بسرعة بالنسبة للقائمين على التكرير وذلك نتيجة لفعل الهواء النقي المار ل Clean Air ض Act المار حديثاً ؛ الذي جعل بعض القيود الجديدة على تركيب الجازولين gasoline . إن بعض هذه المتطلبات هي )١( أن يتضمن كمية محددة من ( المواد المؤكسجنة ' المؤكسدة " ) Jie » oxygenates ٠ مثيل ثالتي بوتيل > TAME , (MTBE) methyl tertiary butyl ether أو إيثانول (Y) » ethanol أن يخفض كمية الأوليفينات olefins في الجازولين gasoline + و )7 أن يخفض ضغط البخار ( التطايرية ). إن ال C5 الموجودة في التلقيم بالنسبة إلى وحدة Calis TAME قطفة " نافتا naphtha خفيفة ' مفردة ؛ التي تحتوي كل شيء من Cs عبر Cy وأعلى . ومن الممكن أن يحتوي هذا المزيج vo وبسهولة من ١٠٠١ إلى Yoo مكوناً وبذلك يصعب التعرف على الحاصسلات أو leo | وسوف يتفاعل العديد من المكونات الثانوية ( أوليفينات olefins ثنائية ) الموجودة في التلقيم وببطء مع الأكسجين oxygen أثناء التخزين ناتجاً عن ذلك " صمغ ' ومواد أخرى غير منشودة . وعلى أية حال ؛ فإن المكونات هذه تتفاعل أيضاً بسرعة كبيرة في عملية ال TAME ومكونة مادة صمغية صفراء كريهة الرائحة . وهذا ما يدعو إلى إزالة هذه ٠ المكونات سواء في أن تستخدم قطعة " النفتا الخفيفة " فقط لمزج الجازولين gasoline بنفسها أو على أنها تلقيم لعملية TAME لقد ذكر استعمال حفاز صلب جيدي على أنه جزء من مبنى تقطير في ضميمة مفاعل عمود تقطير بالنسبة لتفاعلات متنوعة ؛ ذكر في براءات أمريكية أرقامها. ( الأيشرة ) براءات أمريكية أرقامها : 777,17 ؛ ماران ؛ CEOVETAY ¢ FY EY yo 118,149 و 7/8851 ؛ ( تضاعف الأحادي ) والبراءة الأمريكية رقم 747,570 ) إماهة ) براءة أمريكية رقم 4,987,077 ؛ ( تفكك ) براءة أمريكية رقم 5,447,174 ؛ EEA
0 ( ألكلة أروماتية (aromatic alkylation براءة أمريكية رما AYE ,400,§ بر 00,019,114 إضافة إلى ذلك براءتان أمريكيتان ؛ رقما 4,907,788 و 4,447,589 تركيبات حفاز مفيدة على أنها مباني تقطير. الهدرجة hydrogenation هي تفاعل الهيدروجين hydrogen مع رابطة aad - فحم carbon © متعددة بغرض " إشباع " المركب. لقد عرف هذا التفاعل منذ أمد بعيد ويجرى عادة عند ضغوط جوية مرتفعة ودرجات حرارة متوسطة ؛ باستخدام فائض كبير من : الهيدروجين hydrogen فوق Sa معدتي . ومن بين المعادن المعروفة لحفز : hydrogenation تفاعل الهدرجة i
Pd ؛ والنيكل + والفورفرام 17 والبلاديوم Mo ؛ وألمولبيدنيوم cli SRe ورهنيوم Pt البلاتين ١ وبوجه عام ؛ تستخدم أشكال تجارية من الحفاز أكاسيد مدعسّة للمعادن . محّصيّر الأكسيد oxide على الصورة المنشطة إما قبل أن يستعمل مع عامل اختزال أو أثناء الاستخدام بالهيدروجين hydrogen في التلقيم . Fats المعادن هذه تفاعلات أخرى كذلك ؛ وعلى الأخص انتزاع الهيدروجين hydrogen عند درجات حرارة مرتفعة بالإضافة إلى ذلك فإنها يمكن أن تعزّز تفاعل المركبات الأوليفينية olefinic مع ذاتها of مع أوليفينات olefins ١ أخرى منتجة مركبات ثنائية ( دايمر ) أو ثنائيات الأحاديات أوليغومرات oligomers إذا زيدت مدة الإقامة. ا هذا وقد عرفت الهدرجة hydrogenation الانتقائية لمركبات الفحم الهيدروجينية hydrocarbon ؛ lis مدة . ويناقش Peterson العامللون معه " الهدرجة hydrogenation الانتقائية في التحليل الحراري للجازولين AEs" gasoline إلى The Petrolum Division of American Chemical Society in september of 1962. ٠ ثنائية أعلى . ويُقدم olefins الانتقائية ل © ولأوليفينات hydrogenation يناقش الهدرجة
Hydrocarbon Pricessing ١" Newest Hydrogenation Catalyst " والعاملون معه في Boitiaux March, 1985 , . يقدم صورة ضخمة لاستعمال متنوعة لحفّازات همدرجة hydrogenation ¢ غير ممكنة ؛ Ly فيه هدرجة hydrogenation انتقائية لتيار عني بالبروبين propylene Yo ونواتج تقطير أخرى . لقد تطلبت عمليات hydrogenation daw تقليدية ذات طور سائل giase © ydogen coms sed on le 3m (stn Ly an LS
ده
٠٠ أ8 وفي الغالب في مدى يصل إلى 4060 81م أو أكثر . وبعد ضغوط الهيدروجين
hydrogen الجزئي في عملية هدرجة hydrogenation طور سائل ضغط. هذا وتظهر براءة أمريكية رقم 7,717,707 ل Bailey عملية تيار معاكس بالنسبة لهدرجة hydrogenation شضحم الخنزير تجبسرى في مجموعة من غرف رأسية o مستقلة باستخدام حفاز BAS ظروف ضغط لم يكشف عنها . وتبين براءة أمريكية رقم 5,771,167 ل Chervenak ومعاونيه عملية هدرجة hydrogenation بتيار معاكس ْ باستخدام طبقة ebullating عند ضغوط عالية جداً. وتظهر مواصفة براءة المملكة المتحدة ا رقم AYO IAS ضغطاً عالياً ٠» عملية هدرجة hydrogenation بأن واحد للجزئين ن و Cs
على طبقة وشل وذلك لإزالة .acetylenes lili uy)
cally ٠١ براءة أمريكية رقم 5,087,780 ل Arganbright عملية تماكب هيدروجينية hydroisomerization للبوتن butenes بأنواعه باستخدام ألوميتا alumina معززة بحفاز أكسيد بلاديوم palladium oxide مرتبة في بنية بغرض الاستعمال على أنها الحفاز والتقطير في مفاعل تقطير حفزي . ولقد لوحظت هدرجة hydrogenation ثتايات ثن تحت ضغط هيدروجين hydrogen جزئي عالي ؛ في فائض من Ve :8 ؛ ولكن ليس قريباً من ٠١
psi Ve
وهناك ميزة للعملية الراهنة وهي أن الأوليفينات olefins الثنائية ( شائي ثن )
/ والمركبات الأستيلنية acetylenic الموجودة ضمن تيار الفحم الهيدروجيني hydrocarbon
والمتصلة بالحفاز أنها تحوّل إلى أوليفينات olefins أو ألكانات alkanes مع أوليغومرات oligomers قليلة جداً إن تكونت أو إشباع الأوليفينات olefins لأحادية إن حصل إشباع.
٠ وصف عام للاختراع يتألف الاختراع الراهن من تيار تلقيم فحم هيدروجيني hydrocarbon يتضمن مركبات غير مشضبعة إلى حدّ بعيد ؛ تشتمل على أوليفينات olefins ثنائية وأسئيلنات 5 مع تيار هيدروجين عند ضغط هيدروجيني hydrogen جزئي متسبباً )+ psia على الأقل إلى أقل من psia Vo ؛ ويفضل أقل من +0 psia بالنسبة إلى مفاعل عمود تقطير متضمناً حفاز
Yo هدرجة hydrogenation « هو مكون من بنية تقطير وأن يعامل جزء من المركبات غير
المشبعة جداً بالهيدروجين وانتقائياً. ولا يستخدم ضمن ضغوط الهيدروجين الجزئية ؛ كما ذكر ٠ هيدروجين أكثر من اللازم للحفاظ على الحفاز ( الأصلح لاختزال أكسيد معدن الحفاز والمحافظة عليه في حالة الهيدريد «(hydride ذلك لأن الفائض الهيدروجيني غالباً ما يفشى . ويفضل هذا أن يكون ضغط الهيدروجين الجزئي في المدى من حوالي ١.١ إلى epsia ٠١ والأفضل ألا يكون من 7 0818 . ولقد حصل على نتائج مثلى في المدى بين 0,58 و © Gepsia ضغط هيدروجيني جزئي. وكما هو المعهود يتألف تيار الفحم الهيدروجيني hydrocarbon من مركبات أليفاتية م ض إلى و© وهذه يمكن تضيق المقطرات أو يمكن أن تتضمن مدى من محتوى فحمي carbon والاختراع هو اكتشاف بأن ile هدرجة hydrogenation مُنفذة في عمود تقطير ٠ حفزي تتطلب جزءاً من الضغط الهيدروجيني الجزئي اللازم لعمليات بطور سائل وهي الصورة لعملية تجارية سابقة لهذا النوع من التيار ؛ ولكنها تعطي النتيجة نفسها أو أفضل . وبذلك يكون استثمار رأس المال ونفقة التشغيل بالنسبة للهدرجة hydrogenation الراهفنة أخفض بقدر كبير من عمليات تجارية سابقة. وبدون حصر مدى لاختراع فمن المفترض أن الميكانية التي تنتج فاعلية لعملية الراهنة ve إنما هي تكثيف جزء من الأبخرة في نظام المفاعل ؛ الذي يمتص ويختزن نسبة كافية من الهيدروجين وبين المركبات غير المشبعة جداً وذلك في وجود الحفاز Lidl عن حادثة ّ| هدرجتها. قد توجد المركبات غير المشبعة جداً بكميات ضئيلة جداء أي أجزاء A من المليون بالنسبة إلى الكميات الرئيسية؛ أي تصل هذه فوق 790 بالوزن. ويمكن أن يستخدم © _الاختراع الراهن لإزالة شوائب أو لتحويل كميات بضاعة من المركبات غير المشبعة Fa إلى أوليفينات olefins أحادية أو على الكانات alkanes منشسودة. هذا ويقتضي أن تتلاءم سرعة الهيدروجين hydrogen بحسب الضغط الجزئي المذكور بحيث يكفي أن يدعم تفاعل الهدرجة hydrogenation وأن يحل محل الفاقد من الهيدروجين من الحفاز على أن يبقى نسبة منخفضة ؛ وذلك ينتج الأوليفينات olefins الأحادية ؛ تعرف ب Yo المُحْدث لضغط الهيدروجين الجزئي وهو التعبير المستعمل ها هنا.
ويمكن أن تقدر كمية المركب غير المشبع جداً بسهولة في تيار الفحم الهيدروجيني hydrocarbon فهو عامل يراعى في اختيار ضغط الهيدروجين al الأمثل ؛ ذلك لأنه ينبغي وجود كمية من الهيدروجين في الجهاز مطابقة للحسابات الكيميائية على الأقل لتكون متاحة dually للتفاعل . فإذا كانت المركبات غير المشبعة جداً شوائب موجودة أجزاء من المليون ٠ فإن المدى المنخفض الهيدروجين الجزئي يكون فائضاً؛ ولكنه يكون ضرورياً لضغط قلة المتفاعل المختار. وكذلك فإن طبيعة التفاعل هذا بين غاز وسائل بسبب ولحاجة الظاهرة لامتصاص الهيدروجين إلى داخل السائل تجعل فائضاً من الهيدروجين ضمن الضغوط الجزيئية طريقة تشغيل مفضلة. وهناك ميزة إضافية للعملية وهي أن جزءاً من الأوليفينات olefins الأحادية الموجودة ٠ ضمن التيار أو الحاصلة بالهدرجة hydrogenation الانتقائية للأوليفينات olefins الثنائية أن جزءاً منها يمكن أن يتماكب إلى حاصلات منشودة أكثر. يمكن أن يتحقق التماكب مع العائلة نفسها من الحفازات كما استعملت في عمليات الهدرجة hydrogenation . وبوجه عام فإن سرع التفاعل النسبية بخصوص مركبات إنما همي ve في الترتيب من الأسرع إلى الأبطأ. .١ هدرجة الأوليفينات الثنائية (hydrogenation of diolefins) LY | تماكب lid الأحادية .(isomerization of the mono-olefins) LY | هدرجة الأوليفينات الأحادية .(hydrogenation of the mono-olefins) لقد تبيّن بوجه عام أن تياراً يتضمن أوليفينات ثنائية diolefins ؛ أنّ الأوليفييات vy. الثنائية diolefins فيه سيحصل لها هدرجة hydrogenation قبل أن يحصل تماكب أنه يمكن أن تستعمل ضغوط إجمالية منخفضة جداً للحصول على نتائج أفضل من عمليات الهدرجة الراهنة ؛ ويفضل في المدى من ٠٠0 إلى Yor 88م مع النتائج الممتازة نفسها . ويمكن أن يستعمل كل من الضغوط العالية والمنخفضة ضمن المدى العريض والحصول على نتائج مرضية. Yo شرح مختصر للرسومات: يمثل شكل ١ : مخطط تتبع مبسط لنموذج واحد من الاختراع الراهن. A ££
م - يمثل شكل ؟ : مخطط تتبع مبسط لنموذج ثان من الاختراع الراهن. يمثل شكل ؟ : مخطط تتبع مبسط لنموذج ثلاث من الاختراع الراهن. يمتل شكل ؛ : مخطط تتبع مبسط لنموذج رابع من الاختراع الراهن. الوصف التفصيلى : ومع أنه ذكر أن تفاعلات الهدرجة hydrogenation تفاعلات عكوسة عند درجات مرتفعة لأعلى من 0ف ( أنظر على سبيل المثال The Peterson Article المذكور Lad )عند ١ ظروف درجة الحرارة المستخدمة في الاختراع الراهن ؛ فإن الهدرجة hydrogenation غير عكوسة . وفي خلال التطبيق المعتاد لعملية ؛ حيث يعمل العامل الحفاز مكون تقطير ؛ فإن التوازن يختل Lala ؛ وهكذا يقود التفاعل إلى الإكتمال ؛ أي أن التفاعل ذو قوة ٠ عاتية وذلك oY حاصلات التفاعل قد أزيلت ولم تتمكن من أنه تسهم في أن تعكس التقاعل ( fase لب شاتولير ) .(Le Chatelier's Principle) وفي العملية الراهنة؛ حيث لا يوجد Jeli عكوس ؛ لا فائدة بإزالة حاصلات التفاعل من أجل زيادة القوة الدافعة للتفاعل بواسطتها . وشبيه بذلك؛ الأداء الضعيف لعمليات هدرجة hydrogenation سابقة الطور بخار؛ قد لا توحي استخدام تفاعل من نوع تقطير. وهكذا فقليس ge No المتوقع أن يكون التقطير الحفزي ذا فائدة لعمليات هدرجة hydrogenation غير عكوسة. ومن المعتقد أن يكون التقطير الحفزي في تفاعل الراهن ذا فائدة أولاً : لأن التفاعل يحدث مع التقطير في وقت واحد ¢ وتزال حاصلات التفاعل الأولية ومكونات أخرى للتيار Gig من منطقة التفاعل بأقصى سرعة ممكنة تقليلاً ( اختزالاً ) من احتمال تفاعلات جانبية. ثانياً: لأن كل المكونات تغلي وتضبط درجة حرارة التفاعل بدرجة غليان المزيج عند ضغط الجهاز. v وتسبب حرارة التفاعل غلياناً lef ولكن لا زيادة في درجة الحرارة عند ضغط معلوم. ونتيجة لذلك؛ فإن مقداراً ضخماً من التحكم بسرعة التفاعل وتوزيع الحاصلات يمكن أن يتحقق عن طريق تنظيم ضغط الجهاز. أيضاً ؛ تعديل الوضع البيني ( مدة المقاومة = سرعة السائل الحيزية بالساعة (Velocity™) يعطي تحكماً إضافياً لتوزيع الحاصل وبالنسبة لدرجة تحكم التفاعلات الجانبية كالأوليغمرية Oligomerization . هناك فائدة أخرى وهي أن التفاعل هذا ؛ Yo يمكن أن يحصل عليه من التقطير الحفزي وهو فعل الغسل من أن التقطير المرتد داخلياً
ف يوفر إلى الحفاز بذلك خفضاً في بناء بوليمر polymer وفحم carbon ( انتزاع الغاز الفحم الحجري أو البترول عند درجات حرارة عالية نحو 1000°C وتحويل ذلك إلى كوك ). La, يختلف التقطير المرتد داخل الحجري فوق المدى من ١,7 إلى 1/0 ( نسبة وزن السائل دون طبقة الحفاز مباشرة إلى وزن المقطّر ) يؤدي إلى نتائج ممتازة ؛ وبالنسبة م ال تيارات من و0 فغالباً في المدى من 00 إلى ؛ LD وإنّه لمن المدهمش la أن ضغط الهيدروجين الجزئي المنخفض والمستخدم في جهياز القطير لم يؤدي إلى في إخفاق عملية الهدرجة hydrogenation ؛ التي قد تتوقع بناءً على ْ ضغط الهيدروجين الجزئي العالي الموجود في أجهزة الطور السائل وهي قياسي عالمي واسع . وكما لوحظ في وقت مبكر فإنه يعتقد أن ظاهرة التكثيف وهي عامل ثابت في أي ٠ تقطير ؛ بأن تؤدي في الكمية نفسها المتاحة من الهيدروجين أو في أفضل ؛ على أنه في الضغط العالي في الطور السائل ؛ JA الهيدروجين إلى السائل في اللحظة التي تحدث عملية الهدرجة hydrogenation : يشتمل الاختراع الراهن ؛ في نموذج واحد ؛ على الهدرجة hydrogenation A slay لمركبات أستيلنية Je 5 acetylenic تيار غني ب بروبيلن laa ia propylene . أوليفينات ثائية diolefins وذلك لتنقية التيار والحصول على كميات أكبر من as) propylene . يلقم التيار الغني بالبروبيلن propylene في مفاعل ذي عمود تقطير daly | منطقة تفاعل تقطير محتوية حفاز مدعم بأكسيد باللاديوم palladium oxide في بنية تقطير حفزي . يوفر هيدروجين على أنه ضروري لدعم التفاعل ؛ ولخفض - كما يعتقد - الأكسيد oxide يحفظه في Ala هيدريد hydride . لقد كان يعتقد فيما مضى أن حالة الهيدريد hydride y. الحالة الفعالة - ومع ذلك فإن الكميات المنخفضة Ian من الهيدروجين الموجودة تؤدي إلى نتائج ممتازة - يمكن أن تشير إلى خلاف ذلك . على أي حال فإن حالة الحفاز مسألة نظرية تتعلق بميكانية ( بآلية ) ؛ ليست موضوع الاختراع الراهن . ويشغل مفاع ل عمود التقطير عند ضغط بحيث يغلي مزيج التفاعل في طبقة الحفاز . وإذا ما رُغب يمكن لتيار رواسب يتضمن أي مادة أعلى غلياناً يمكن أن يتراجع وليمست عملية فصل ALIS Yo يتضمن الاختراع الراهن نموذج ,© ؛ مستخدماً ضغط الهيدروجين الجزئي كما ذكر من قبل ؛ فإن نموذج عملية بالنسبة للهدرجة hydrogenation الانتقائية للأوليفينات الثنائيسة
- ١ الموجسودة ضمن تيار غني بالروبيللن acetylenic والمركبات الأستيلنية diolefins ؛ تشمل الخطوات الأتية:- propylene diolefins وأوليفينات قائية propylene تياراً أول مشتملاً بروبيلن )١( أ تلقيم إلى hydrogen تياراً ثان محتويا هيدروجين (Y) و acetylenic ومركبات أستيلنية ° مفاعل عمود تقطير في منطقة تلقيم ؛ ب- تجرى بأن واحد في مفاعل عمود التقطير المذفكور ؛ اتصال التيار الأول والثاني المذكورين في منطقة تفاعل تقطيري مع * قادر على عمل كبنية تقطير ؛ بذلك hydrogenation حفاز هدرجة acetylenic والمركبات الأستيلتية diolefins تتفاعل الأوليفينات الثنائية ١ propylene المذكورة كلها مع الهيدروجين المذكور لتكوين بروبيلن أخرى مزيج تفاعل ؛ و hydrogenation وحاصلات مهدرجة الموجود في التيار الأول المذكور والبروبيللن propylene يفصل البروبيلن « diolefins المتكون عن طريق تفاعل الأوليفينات الثائية propylene المذكورة وذلك من مزيج التفاعل المذكور acetylenic والمركبات الأستيلنية Vo بالتقطير الفرزي و سوياً مع أي بروبان (if) المتفصل من الخطوة (ب) propylene ض ج- يُخرج البروبيلن ومع أي مركبات أخف ؛ بما فيه أي هيدروجين لم يتفاعل ؛ وذلك من مفاعل عمود - التقطير المذكور على أنها نثرياتي 5 . ويمكن أن تتضمن العمليسة بالاختيار - على مستخرج أي ,© أو أي مركبات ذات غليان أعلى وذلك من 7 مفاعل عمود التقطير المذكور ؛ على أنها رواسب . ولا يوجد فاقد كبير من hydrogenation من عملية الهدرجة propylene البروبيين hydrogen الهيدروجين Jaa a مستخدماً ٠ Cs يشمل الاختراع الراهن في نموذج خفيفة محتوية على مزيج naphtha الجزئي كما ذكر من قبل يشمل تلقيم قطافة النافتا سوياً مع تيار هيدروجين 1170:0860 إلى مفاعل hydrocarbon من الفحوم الهيدروجينية vo dh وهو متكون من ¢ hydrogenation عمود تقطير يحتوي على حفاز هدرجة الموجودة diolefins بالأنتقاء للأوليفينات الثنائية hydrogenation تقطير وعملية هدرجة
١١ - - في النافتا naphtha الخفيفة . وفي الوقت نفسه ؛ i 5 المكونات الخفيفة ؛ بما فيها الهيدروجين hydrogen غير المتفاعل ؛ وتفصل على أنها من حاصل نافتا naphtha الخفيف المهدرجة Wa hydrogenation . بالإضافة إلى ذلك وبالتلازم من الهدرجة الانتقائية والتقطير ؛ يخضع جزء من شكلي أوليفينات olefins - الأحادية Cs إلى التماكب للحصول ٠ على تلقيم منشود أكثقر بغرض إنتاج ثلاثي أميل مثيل إيقثر tertiary amyl methyl (TAME) ehter عن طريق تفاعل إيزو أوليفين isoolefin بالميتانول methanol . تحؤل كل الأوليفينات الثنائية diolefins تقريباً إلى أوليفينات أحادية mono-olefins مع هدرجة hydrogenation | ضئيلة laa للأوليفينات - الأحادية .mono-olefins
وفي نموذج آخر يستخدم النافتا naphtha الخفيفة التلقيم على أنه تيسار Cs على
٠ الغالب ؛ ويخرج حاصل النافتا naphtha الخفيفة رواسب . وتمرر النتريات إلى مكثف تتكثف فيه كل ما هو قابل للتكثيف ويقطر جزء باتجاه معاكس إلى قمة العمود . ويمكن أن تستعمل نسب Shia العكوس وهي © إلى ١ : Ye يمكن أن تستعمل في نموذجات Ae ste
وفي نموذج yal يستخدم تلقيم النافتا naphtha الخفيفة ؛ وضغط الهيدروجيتن
hydrogen الجزئي كما ذكر من قبل ؛ يشمل التلقيم تياراً عريضاً من Cs إلى ,© ويفصل
١ .من المكونات م6 في الجزء الأسفل من مفاعل عمود تقطير . وتستخرج المكونات Cet على أنها تيار رواسب في حين تغلي المكونات ,© تصاعدياً في الجزء gall من
ض مفاعل عمود تقطير ؛ الذي يحتوي على بنية التقطير الحفزي وهذا يعمل على هدرجة الأوليفينات diolefing ASW olefins hydrogenation بشكل انتقائي . توخذ المكونات Cs المهدرجة hydrogenation نثريات مع فائض الهيدروجين ey hydrogen إلى
© المكثف الذي تتكثف فيه كل المكونات القابلة للتكثيف ثم تفصل بعد ذلك من المكونات التي ليست قابلة للتكثيف ( غالباً الهيدروجين (hydrogen ؛ مثال ذلك في عمود فصل راد . يرجع
جزء من السائل من عمود الفصل إلى مفاعل عمود التفقطير كجزء مرتد ويستخرج المتبقي حاصلاً يمكن dail وحدة TAME مباشرة . وإذا ما أريد فإن جزء تقطير خامل
آخر ؛ يمكن أن يستعمل فوق بنية التقطير الحفزي مع حاصل جانبي من Cs المتجذب إلى
ve أسفل sid تجزئياً فائض الهيدروجين hydrogen سوياً مع أي مكونات خفيفة أخرى
١7 - - كالهواء ؛ والماء ؛ إلخ ؛ تلك المكونات التي قد تكون عاتقاً في وحدة التيار السفلي من TAME . ويعد الاختراع al J في نموذج النافتا naphtha الخفيفة عملية بالنسبة للهدرجة hydrogenation الأنتقائية لأوليفينات ثنائية diolefins موجودة في نافتا naphtha خفيفة ¢ © والعملية تشمل الخطوات:- أ- تلقيم )١( تيار أول يشمل نافقا naphtha خفيفة تتضمن أوليفينات ثنائية 1015 و (7) تيار ثان يحتوي هيدروجين hydrogen لمفاعل عمود تقطير إلى منطقة تلقيم ؛ ب- تجرى بأن واحد في مفاعل عمود التقطير المذكور ؛
١ ١ اتصال التيارين الأول والثاني المذكورين في منطقة تفاعل تقطير مع حفاز هدرجة hydrogenation قادر القيام مقام بنية تقطير ؛ وبذلك تتفاعل كل الأوليفينات الثنائية diolefins المذكورة مع الهيدروجين hydrogen المذنذكور لتكون مجموعة بنتن 85 وحاصل أخرى مهدرجة hydrogenation في مزيج تفاعل ؛ و LY vo تشغيل ضغط مفاعل عمود التقطير بحيث ان جزءاً من المزيج 3 بحرارة التفاعل المنتشرة
ْ' ج- جزء من السائل من خطوة (ب)(١) من مفاعل عمود التقطير المذكور رواسب 94 د- سحب الأنجزة من خطوة (ب) (Y) سيئاً مع أي هيدروجين hydrogen غير متفاعل Ye وذلك من مفاعل عمود التقطير jy Saal على أنها نثريات. هذا وإن الأوليفينات الثنائية diolefins الموجودة في القطافة Cg أعلى غلياناً من المركبات الأخرى ولذلك يمكن أن تركّز في منطقة الحفاز في حين تخضع الأوليفينات - الأحادية mono-olefins لعملية تماكب وتزال في الجزء العلوي من العمود . والتفاعلات من الحاصلات C5 من الأهمية بمكان : 2-methyl butene-1 5 2-methyl Yo ) الي هيدروجين+ isoprene (2-methy! butadienel,3-) )1( butane-2 ;¢ EEA
دس و pentene-1 اللي trans 1,3-pentadienes (cis trans piperylenes) + hydrogen و cis- )2( pentene-2¢ 2-methyl butene-1¢ و 2-methyl butene-2 إلى 3-methyl butene-1 )3( 2-methyl butene-2¢ إلى 2-methyl butene-1 )4( butene-1 butene-2. ° إلى 1,3-butadiene )5( أما التفاعلات الأولان فيزيك المكونات غير المنشودة في حين أن التفاعل الثالث مفيد من أجل تلقيم إلى مفاعل TAME . لا يتفاعل 3-methyl butene-1 ١-نتوب Jie =V مع الميثانول methanol لإنتاج TAME فوق الحفاز حمض السولفون sulfonic acid catalyst في حين يتفاعل كلا ال ؟- Jie بوتن -2-methyl butenes
١ ينجز الاختراع الراهن الطريقة في عمود محشو حفاز ؛ الذي يمكن أن يقدّر لاحتواء طور بخار وبعض طور سائل ؛ كما هو في أي تقطير Jal. مفاعمل عمود التقطير عند ضغط بحيث يغلي مزيج التفاعل في طبقة الحفاز . أما العملية الراهنة فتعمل عند ضغط علوي من مفاعل عمود التقطير المذكور في المدى ما بين صفر و You psig 350 ؛ ويفضل You أو أقل ودرجات حرارة ضمن منطقة تفاعل التقطير المذكورة
١ وفي المدى من 40 إلى 30097 ؛ ويفضل 110 إلى 270°F . عند الهيدروجين hydrogen الجزئية
| الضرورية . وزن التلقيم لكل ساعة سرعة فراغية (WHSV) التي تفهم ها هنا وحدة وزن تلقيم لكل ساعة داخلة عمود تقطير التفاعل لكل وحدة وزن الحفاز في بي التقطير الحفزي ؛ وقد تختلف على مدى واسع ضمن محيطات الظرف الأآخر ؛ مثل ٠,١ إلى Jo
2 تكمن ميزة استخدام مفاعل عمود تقطير في عملية الهدرجة hydrogenation الانتقائية الفورية في تخبّرية أفضل لأليفين ثنائي Au willy diolefin إلى أوليفين olefin والمحافظة على الحرارة والفصل عن طريق التقطير ؛ الذي يمكن أن يزيل بعضاً من مركب غير منشود ؛ من ذلك مثلاً شوائب الكبريت الثقيلة ؛ التي تعود إلى التلقيم قبل التعرض للحفاز ويمكن أن يركز التقطير على مكونات منشودة في منطقة الحفاز.
- ١ ويفضل أن يحافظ على " مستوى رغوة " في جميع طبقة الحفاز عن طريق التحكم بالرواسب و/أو بسرعة سحب العلويات ؛ التي تحسن فعالية الحفاز وبذلك يتناقص ارتفاع ما يحتاج من الحفاز . ويمكن أن يقدّر أن السائل يغلي وأن الحالة الفيزيائية هي رغوة بالفعل ولها كثافة أعلى مما هي لو كانت عادية في عمود تقطير محشو ؛ ولكن أقل من السائل وقد أدرجت ها 5,771,55١ م بدون أبخرة الغليان ؛ كما ذكر في البراءة الأمريكية رقم ويعني أن يفهم فيما بعد أنّ " (LPC) هنا . طريقة الرغوة أساساً رغوة " طور سائل متواصل تدفق السائل من قسم التقطير الحفزي قد تم حجزه بحيث أن البخار المتصاعد يؤدي إلى ! رغوة . وبالفعل فإن الطور المتواصل إنما هو لسائل وليس البخار كما هو معتاد في انتقائية hydrogenation التقطير . والنتيجة يزيد اتصال السائل أثناء التقطير وعملية هدرجة محسّنة بالمادة الحفزية. ٠
تحدّد درجة الحرارة في المفاعل بدرجة غليان المزيج السائل الموجود عند أي ضغط معلوم. ولسوف تعكس درجة الحرارة في الأجزاء السفلي من العمود تعكس تركيب المادة في ذاك الجزء من العمود ؛ الذي سيكون أعلى من الجزء الفوقي ؛ أي أنه عند ضغط ثابت فإن تغيّراً في درجة حرارة الجهاز يدل على تغيّر التركيب في العمود . ولتغيير درجة ٠ الحرارة يُغيّر الضغط . التحكم في درجة الحرارة في منطقة التفاعل يحدث بتغير في / الضغط ؛ فبزيادة الضغط ؛ تتزاد درجة الحرارة في الجهاز ؛ وبالعكس . وكما ذُكر فإن المادة الحفزية المستخدمة في عملية الهدرجة hydrogenation هي في شكل بحيث تعمل عمل حشو T مجمل القول ؛ فإن المادة الحفزية مُكوّن من جهاز تقطير يعمل عملين حفازاً
وحشو تقطير ؛ أي حشواً لعمود تقطير ذي وظيفة تقطير ووظيفة حفزية. يمكن أن يوصف جهاز التفاعل على أنه غير متجانس ذلك لأن ( أي معدن من معادن الحفاز ) يبقى ذا وجود لا شك فيه . وهكذا يمكن أن يستخدم أي حفاز هدرجة مناسب ؛ من Yo ذلك مثلاً de pana) 7117 في الجدول الدوري للعناصر على أنه مكون حفزي أساسي ؛ بمفرده أو مُعَزّزات ومعدلات كالبالاديوم / الذهب palladium / gold ء والبالاديوم / فضة
و١ - palladium / silver » والكوبلت / زيوكونيوم cobalt / zirconium ؛ نيكل nickel ويفضل المترسب على دعامة مثل الألومينا «alumina أو آجر حراري ؛ نشفة ( زجاج بركاني ) ء؛ carbon asd ء سيليكا silica ؛ راتنج resin أو ما شابه ذلك.
° تشتمل مادة حفزية مفضلة على أكسيد البالاديوم palladium oxide ¢ ويفضل من ١ إلى 75,0 بالوزن محمّلاً على دعامة وسط مناسبة مثل الألومينا alumina أو الفحم carbon أو Sal ull م1116 ء 8/١ Jie منبثقات الألومينا alumina . وفي بنية تقطير حفزي
١ مفضل CE مادة الحفاز الحبيبية بداخل صفيحة مسامية أو مصفاة لاحتواء الحفاز لتوفير مساحات تقطير ؛ في الشسكل من بنية سلك شبكي ؛ مثل بنية سلك شبكي أنبوبي أو أي ٠ بنية أخرى مشابهة.
تشمل بنية حفاز مفضل بالنسبة لتفاعل الهدرجة الراهن مادة شبكية أنبوبية ذات فتحة مرنة شبه dubia ؛ من مثل شبكة سلكية فولاذية لا تتأكّل ( لا تتصداً ) cole بمادة م حفزية حبيبية في أحد من النموذجات العديدة المطورة حديثاً بالاقتران مع العملية الراهنة. لقد ذكرت بنية حفاز جديد مطور للاستعمال في عمليات الهدرجة في براءة أمريكية رقم 0,177,547 أدرجت ها هنا بكاملها . وباختصار فإن بنية الحفاز الجديدة إنما هي بنية ! تقطير حفزية تشمل مادة شبكية أنبوبية ذات فتحة مرنة ؛ شبه صلبة ؛ من مثل شبكة سلكية فولاذية لا تصداً cle بمادة حفزية حبيبية ومادة أنبوبية مذكورة لها طرفان Lady ©“ طول في المدى من حوالي ٠,5 إلى ؟ من قطر المادة الأنبوبية المذكورة ؛ 304 الطرف الأول مع المحور الأول إلى الأمام ليشسكل 5550 أولى ؛ وطرف معاً وبامتداد محور ثان ( آخر ) Sd مع محور ثان إلى الأمام ليشكل درزة ثانية بحيث يتشعب مستوى الدرزة الأولى على امتداد المادة الأنبوبية المذكورة ومستوى الدرزة الثانية على امتداد محور
5 المادة الأنبوبية المذكورة بعضاً مع بعض بزاوية من حوالي ١5 إلى "٠0 درجة. هذا وتكشف البراءة الأمريكية رقم 4,747,070 والبراءة الأمريكية رقم 4 اللتان أدمجتا ها هنا ؛ تكشفان عن حفاز مدعم في جمع من تجاويف في حزام نسيجي أو تراكيب أنبوبية شبكية سلكية ؛ تدعم في مفاعل عمود التقطير بشبكة A | ££
ا
مفتوحة مرتبطة بسلك فولاذي لا يصداً عن طريق ليّ الإإثين معاً بداخل حلزون «helix قد استخدما . تذكر البراءة الأمريكية رقم 5,740971١ وقد أدمجت ها هنا تراكيب
أخرى عديدة مناسبة في الصناعة السابقة وتظهر تراكيب جديدة مناسبة لهذه العملية. هذا ويمكن أن تكون مادة الحفاز الحبيبية مسحوقاً أو قطعاً غليظة صغيرة غير منتظمة أو شذرات (شظايا) ؛ خرزاً صغيراً وما شابه ذلك . ولا يكون الشسكل الخاص بالنسبة لمادة الحفاز في التركيب ؛ الشكل الحردج طالما أنه يُوفر مساحة سطح كافية للسماح بمعدل ْ تفاعل معقولة . أما تصنيف جسيمات الحفاز بحسب الحجم فيمكن أن يحدد أفضل ما يكون بالنسبة لكل مادة حفزية ( ذلك لأن المسامية أو مساحة السطح الداخلية المتاحة سوف تتباين
٠ بالنسبة لمواد مختلفة وبالطبع ستوثر على فعالية المادة الحفزية. وبالنسبة لعمليات الهدرجة الراهنة فإن تراكيب الحفازات المفضلة للحشو هي تلك المستخدمة لتراكيب أكثر فتحاً بالنسبة لصفائح مُنفذة أو غربال سلكي.
وبالرجوع الآن إلى شكل ١ فقد aly مخطط تدفق مبسط في تخطيط لنموذج Cs Yo مفصل. فقد بين Jolie عمود تقطير ٠١ محتوياً على حشو حفاز هدرجة مناسب على أنه جزء من تركيب تقطيري ١١ ؛ كما ذكر آنفآ في ترتيب الشبكة السلكية . ويمكن أن يكون للعمسود ٍ تركيب تقطير قياسي aii. (V8) النافتا naphtha الخفيفة عن طريق خط ١ إلى مفاعل عمود التقطير ٠١ أسفل حشو الحفاز . أما الهيدروجين ila hydrogen غازاً عن طريق خط تدفق ؟ عند أو قريباً من قاع طبقة حشو الحفاز.
١ ويفضل تلقيم Cs والهيدروجين hydrogen إلى مفاعل عمود التقطير منفصلين أو يمكن أن يمزجا في خطوة سابقة للتلقيم . أما التلقيم الممتزج فيلقم أسفل طبقة الحفاز أو عند الطرف الأدنى للطبقة . أما الهيدروجين hydrogen بمفردة فيلقم أسفل طبقة الحفاز ويفضل أن تيار و أسفل الطبقة . وبرغم أنه يفضل أن يلقم الفحم الهيدروجيني hydrocarbon أسفل يلقم لإبعاد الشوائب الثقيلة مثل مركبات الكبريت ؛ فإنه يمكن أن يلقم إللى منتصف ثلث
vo القاعدة . أما الضغط SL) وهو الذي يحفظ ثنائيات ال ثن والكمركبات غير المشبعة العالية الأخرى في طبقة الحفاز في البروبيلن propylene وما هو أخف بالتقطير من فوق .
ا تضاف الحرارة للرواسب عن طريق خط تدفق ؛ بالدوران عبر مرجل يعيد الغليان (40) ويرجع إلى العمود عن طريق تدفق ١“ هذا وتسبب حرارة التفاعل بعد أن يشرع التفاعل ؛ وهي حرارة منتشرة ؛ تسبب تبخيراً إضافياً للمزيج في الطبقة . وتسحب الأبخرة رأسياً عبر تدفق © ويمرر إلى المكثف 7١ حيث aS كل Ae LE sal ٠ للتكثيف عند درجة حرارة ٠٠١ درجة فهرنهيت (10097) . تمرر الأبخرة العلوية إلى اسطوانة مكثتف راد ١ حيث تجمع المادة المتكثفة وتفصل مما لم a AS من Jia | الهيدروجين hydrogen غير المتفاعل . يعاد جزء من المواد المتكثفة والمتجمعة في اسطوانة المكتف الراد يعاد إلى قمة مفاعل عمود التقطير ٠١ عن طريق خط تدفق ١ . أما الحاصل hi) ؛ المسحوب عبر خط 9 ؛ فهو تلقيم مناسب إلى مفاعل cis TAME ٠ المادة غير قابلة للتكثيف من اسطوانة المكثف الراد عن طريق خط تدفق V وللاقتصاد فإنه يمكن إعادة الهيدروجين hydrogen ثانية إلى المفاعل ( غير موضح ) . ويسحب ناتج الرواسب غير المتضمن أوليفينات ثنائية Cs diolefins بشكل جوهري عن طريق خط تدفق A يمكن أن يرسل إلى مزيج الجازولين gasoline على أنه جازولين gasoline ثابت . والعملية مجدية لأن حرارة الهدرجة hydrogenation العالية وتمتص بتبخر جزء من السائل ١ ء وهكذا تتحقق درجة حرارة تحكم عن طريق تعديل جهاز الضغط . وهكذا ينزع فائض ’ الهيدروجين hydrogen من ناتج الرواسب . وفي حالة الحاصلات Cs ؛ فإن المكونات غير المهدرجة hydrogenation فهي أقل تطايراً وتميل إلى البقاء في المفاعل لمدة طويلة لتساعد في تفاعل أكثر اكتمالاً. لقد On في شكل ¥ نموذج ثان من اختراع Cus تلقم النافتا naphtha الخفيفة © _ العمود ٠١ فوق تركيب التقطير الحفزي VY عن طريق خط تدفق ؛ Vy فإن الترتيسب ١ JS ily يوضح شسكل * نموذجاً ثالثاً حيث يتضمن العمود تركيب تقطير تقليدي إضافي 7١١ فوق تركيب التقطير الحفزي ١١ وذلك لفصل أي ناتج ,© ومادة أخف ؛ وهيدروجين hydrogen ¢ ومكونات أخرى ذات غليان أخفض من نواتج التقطير Cs التي تسحب تياراً جانبياً عن طريق خط تدفق .٠09 Yo مثال ١ EA ¢
- ١ من propylene في هذا المثال غنياً بالبروبيلن hydrocarbon تيار الفحم الهيدروجيني day ذلك مثلاً قطافة :© من وحدة الغاز بالنسبة لوحدة التكسير الحفزي المائعة أو مُكسّر تحليل نموذجي لتيار من هذا القبيل. GRY بخار . في الجدول
ALO; منبتقات fy بالوزن 75,9 (PAO) palidium oxide الحفاز هو أكسيد البالاديوم
G68F ؛ مزود بحفازات متحدة يرمز لها ب hydrogenation حفاز هدرجة (alumina (ألومينا ° وأما الخصائص الفيزيائية والكيميائية للحفاز كما وقرت من قبل المصنع فهي (United Catalysts) كما يأتي: : ١ جسدول اط سو سا الشكل كرات mel Gee
OY | J. palladium وزن البلاديوم alle ذات نقاوة alumina | دعامة أثناء التشغيل. 59 ¢ palladium ويعتقد بأن الحفاز إنما هو البالآديوم Vo إلى المفاعل كافية ليبقى الحفاز في hydrogen هذا وينبغي أن تكون سرعة الهيدروجين يفقد من الحفاز . ويتنبغي أن تكون hydrogen الصورة النشطة ذلك لأن الهيدروجين ٍ سرعة الهيدروجين ملائمة الضغط الجزئي المذكور بحيث تكفي لدعم تقاعل الهدرجة المفقود من الحفاز ؛ على أن يظل دون hydrogen وليحل محل الهيدروجين hydrogenation وليمنع فيضان العمود . وبوجه عام فإن النسبة propylene المطلوب لهدرجة البروبيلن ١ في التلقيم إلى الطبقة المثبتة acetylenic إلى المركبات الأستيلنية hydrogen المولية للهيدروجين hydrogen وإن وجود تلقيم الهيدروجين . 5,٠ إلى ٠,4 ؛ ويفضل Yo dre إنما هي حوالي كما ذكرها هنا لا يؤثر عكسياً على التشغيل الفيزيائي لوحدة التقطير الحفزية. ١ جدول | المكوّن | النسبة المولارية
EEA yao
ل س0 Arr rope هلا سير xT ae popadiene ْ ET ندا اد ee scbuene ا المسميو oe EE يمسيو قا Nomalbume سه لا ا ا 1مس eh Eee ا eT pee ل اا
ويمكن أن i البروبيلن propylene كالموجود في التلقيم والهيدروجين hydrogen في
مفاعل عمود التقطير منفصلين أو يمكن أن يمزجا قبل التلقيم . ويلقم مزيج تلقيم دون
طبقة الحفاز أو عند الطرف الأدنى من الطبقة . أما الهييدروجين hydrogen بمفرده فيلقم دون
م طبقة الحفاز ¢ ويفضل أن يلقم التيار ,© دون الطبقة . ويمكن أن يؤدي الفحم الهيدروجيني
000008 الملقم داخل الطبقة ؛ في بعض الحفاز إلى جعله مثبط بالشوائب . والضغط
¢ EA
ل يختار بحيث يبقى ثنائيات of والاستيلنات acetylenes في طبقة الحفاز ؛ في حين يتاح للبروبيلن propylene ولما هو أخف بالتقطير من عل . ويخرج أي هيدروجين hydrogen لم يتفاعل من عل مع نواتج التقطير C's
° وكانت وحدة الدليل ( التي تضبط العمل المستعملة بوصة واحدة ) لعمود مختبر ارتفاعه ٠ قدماً . والحفاز 148 جرام من 70,9 بالوزن من PAO على Af) بوصة مُنبَقات ألومينا alumina قد وضعت في أكياس من حشسو شبك سلكك التقطير لتكوين تركيبات
ْ تقطير حفزية ؛ ذُكرت في البراءة الأمريكية رقم 8,175,547 أدرجت ها هنا.
١ ولقد شحنت تركيبات التقطير الحفزية بداخل منتصف العشرة أقدام من العمود مع ال 7,8 قدم الأدنى والأعلى الممتلئة بحشو تقطير خامل . وقد J بالتلقيم الغني بالروبيلن propylene وبالهيدروجين hydrogen إلى العمود وأضيفت حرارة للشروع بالتفاعل . ail حوفظ على الضغط في الأعلى فيما بين psig 7١5,746 ولم تؤخذ رواسب في وحدة الدليل ؛ ووجد كمية توازن من نواتج Cys + من نحو 715 بالحجم في الجزء الأدنى من
vo العمود كما تبين بدرجة حرارة ثابتة من حوالي GV Ee 14097 . وبينت درجة الحرارة الثابتة كذلك أنه لم يحدث أي تكوين مواد أثقل نتيجة لأي Bala أوليغومرية
oligomerization : . ولو 2 أي ثنائي ثن مثبق لإرتفعت درجة حرارة الرواسب نتيجة لتكوين مواد ثقيلة ؛ وبالتالي يشير إلى إزالة انتقائية كلية لثنائيات ئن وللأستيلنات acetylenes . وفي وحدات تجارية أو وحدات بمقياس ضخم فإن سحب رواسب ربما تضتّمّنت ما Cl © الفصل من الحاصسلات + واب من Jala البروبيلن propylene . يُيْجّن جدول 11 الآأتي geil من وحدة تشغيل الدليل. جدول ¥ عر ا سي
Co ا | Yio | YE | EX | Vio | VE | 6 | درجة حرارة + | | Fer الرواسب
VY, | 6 | 0, | 2,4 | سرعة التلقيم | و | في ض و رطلإساعة | | | | | ض
YoY ٍ 1 ترا ذ 7 كرا | لاتخرا ذ | ٠,01 | نسبة و11 / إلى «ٍ 7 را م | Yi. , بح + بوبم | ميم ١ ما | YY A | في MA+PD ا ا
AY, FYE | AY, FYE | AY, FV | AY, FYE + م | AY, FYE. ْ دوم | رم
AT, Ng | مركم | INERT: | AT, og | مركم !' AT, 4 ' دوم | ارركم aed de الأعلى Ges ed | UA | «0 0v | oY | eA | ov | ee | ethane اخ | AWTES لام لمعم | ATT | AIAG MET propylene
VISY VOTAY NTT We) Neve NTE IY pane
CY | CYA Y | Cees | Ces | Ce | Ce | SE. | methyl
Lt Eee eee eee eee ee | propadiene ve 80 | ety , 1 | ett | v,e0¢ | ot حلقي | £4 0 ض — C3 ١
Lore Lee fone fee fee Dee ae | ألما
—_ Y Y —
Lhe الس eM لاف لاضف لس ne sobutene
LNT TRE AST YN AT TL Ae butenel ا | VY | 10) | “Neo | AVY | GYey | لال | normal !' ان اي butane لالد امسن Tee ETT EV ee | لخي ans butene2 yee | Cr ve | ١ ٠ 8 | rey | yee | «١ ٠ 8 | LE | vinyl الاكاري | لاخر لق د NEDEGHE BED ELIN ROAM BRA I tC ١*١ ٠١ 8 | LEA] | aren | aren | Naren | Carre | yee | وما هو أثقل Cs
LTrim Lert omer mere %MAPD
Y مثال يستورد (alumina (ألومينا ALO; كريات شبكية A (IF على pd الحفاز هو من 750,94 بالوزن ويرمز له ب 6686 . الخصائص الفيزيائيسة « United Catalyst Inc. من الشركة المتحدة
SYS للحفاز كما وفر من المصنع هي physical and chemical والكيميائية ٠
AV) جدول ؛ ْ لط هه اا شبكة A x © | الحجم(FF LTV) er | ونا Pd ٍ دعامة | alumina ذات نقاوة عالية . يُنتج أثناء التشغيل ¢ palladium hydride يعتقد أن الحفاز إنما هو هيدريد البالاديوم ١ وينبغي أن تكون سرعة الهيدروجين hydrogen إلى المفاعل كافية ليبقى الحفاز في الصورة النشطة ¢ ذلك لأن الهيدروجين hydrogen يُفقد الحفاز بالهدرجة hydrogenation . " تفعيل
0
كمية الهيدروجين hydrogen " كما استخدم المصطلح ها هنا مراعياً أنّ الحاصلات ,© إنما هي : ٠ إلى ٠ عشر مولات من الهيدروجين hydrogen لكل مول من . أوليفين ثنائي .diolefins
يستخدم عمود فولاذي ذو قطر ¥ بوصات ؛ و Fo قدماً بالطول ( ©٠١٠١ ) مشفوعاً م بمرجل للغلي ثانية (YE) وبمكثف )0 (TY وجهاز تكثيف راد (FF) و LS (Fe) هو مبين في شكل ؛ . يحشى الوسط ١١ قدماً بتركيب تقطير حفزي ( "١١ ) يشتمل على 4 بالوزن بالأديوم palladium موجود على 4/١ بوصة حفاز كروي من الألومينا alumina | المتضمن في الأكياس من حزام زجاجي الألياف وقد Gl بشبك سلكي من فولاذ لاايصداً . يُغسل العمود بالنيتروجين nitrogen وضغط لما يقرب من psig ٠١ 20 . ٠ أما تلقيم النافتا Aigall naphtha ¢ وقد قُطّر تقطيراً متجزءاً مسبقاً لإزالسة معظم المادة Cot فقد استهل إلى العمود عن طريق خط Yo) بسرعة ٠٠ رطل / بالساعة . فإذا حصل على مستوى راسب ما كان السائل في المستوى المتشود في العمود ؛ تسجب الرواسب عبر خط TE YA و دورة الغلي ثانية عبر خط 904 و PIF تضاف حرارة إلى المرجل TEL الذي يغلي ثانية حتى يرى البخار عند قمة العمود باد للعيان بدرجة حرارة منتظمة ١"٠”ف 13098 في جميع أجزاء العمود . ويستهل تدفق الهيدروجين إلى قاع العمود ما بين + إلى SCFH ٠١ عن طريق خط YoY يضبط الضغط على العمود Soe لإبقاء للحفاظ على درجة حرارة رواسب عند نحو GS YY ©3209 ودرجة حرارة : طبقة حفاز عند نحو 7760"ف 260F . وهكذا حوفظ على الضغط العلوي عند نحو حوالي psig 200 تؤخذ المواد العلوية عن طريق خط YoY وتكثف جزئياً في PYG SC © وتجمع كل المواد القابلة للتكثيف في إسطوانة مكثف راد YY وتعاد ثانية إلى قمة العمود على أنه مكثشف راد عبر خط Yel تصرّف المواد غير ca SSN A WE من الاسطوانة عبر خط FY تسحب الرواسب السائلة عبر خط 08 . تبيّن النتائج في
جدول 7 الآتي وقد قورن تحليلاً التلقيم والرواسب:
جدول ٠ه Yo ,55 551 ككل سات تلسرا وس اتات لاا اااي am sal | | حاصل رواسب | الغير LMT Led EM isobutane A ¢§
veo
LT BR ا أن الا ض اص | ¢ oy | أخرى Cys
SE برص ا فقتس
RL A لالع pemened
IRL Cee EY ethyl butadiene 13 = ض لاق ا ue مويسم
Toe] sone ذ إَ 0 AR | YE, VAY | Vy, ve | 2-methyl butadiene-1,3Y
Am الس eee cispiperylene مقر 0 صل ا | Gey Cs - حلقي ef ض ذ “ مثال . لقد عُدّل الضغط العلوي أثناء إجراء مثال ؟ ليتفاوت مع درجة حرارة طبقة الحفاز إلا أن a عند درجات حرارة منخفضة diolefins فلقد كان تحويل الأوليفينات الثنائية كان مثيراً للمفاجأة 3-methyl butene-1 ١-نتوب متيل —F هو أن تماكب ill الفرق ١ مثيل بوتن- —Y و diolefins الآتي تحولي الأوليفينات الثنائثية VI أكثر . يقارن جدول مع درجة حرارة التشغيل. 3-methyl butene-1 (VD) ١ جدول ed النسبة المئوية للتحول cele | متوسط درجة ضغط $$ A
ولا She gn | ose eee oo | عقي | butene | c-Pip | Pip ارعس vy are ey eve awe | Te ب 5 Co - 0 - 0 | . § | 5 : | ب ب I Tm 7 . | - - ٍ 2 ٍ 2 | - ض . | | 2 تيارات Cy تثبت هذه المجموعة من التشغيلات إزالة ثنائي ثن غير متوقع من تيارات Cy عند ضغوط هيدروجين جزيئية منخفضة جداً Tas . وقد ثبت كذلك أن الضغوط الإجمالية ٠ المنخفضة أنها مناسبة Lad . وقد أجريت التشغيلات بطريقتين . استخدم في واحدة من الطريقتين تقطير تقليدي وهو طور بخار مستمرء واستخدم في الطريقة الأخرى طور سائل مستمر مفضل JLPC! المفاعل المستخدم بالنسبة للتشغيل ١ عموداً ذا قطر من ؟ بوصات Yo ls tne La من حشو حفاز ؛ ومتضمناً قدماً مكعباً واحداً من مادة حفزية ( 70,8 Pd على VY - A ٠ | شبك ألومينا E144SDU alumina ناتج من (Calcicat, Catalyst and Performance Chemicals Division, Mallinckrodt, Inc.), مع 0,£ قدم من 8/5 حلقات تغطية فولاذية فوق و 10,0 قدم من 8/5 حلقات تغطية فولاذية دون طبقة الحفاز . واستخدم تشغيل ¥ عموداً ذا قطر من * بوصات محتوياً على 7١ قدماً من pda حفاز ؛ ومحتوياً على قدم مكعب واحد من مادة حفزية ٠ 70,8 00 على ١١" — A شبك ألومينا alumina 51445017 ناتج من (Calcicat, Catalyst and Performance Chemicals Division, Mallinckrodt, Inc.), قدماً من سلك مزيل الغبش و Ye مع 0,£ قدم من 8/5 حلقات تغطية فولاذية فوق و الحفاز في داخل Jas قدماً من 8/5 حلقات تغطية فولاذية دون طبقة الحفاز . وقد ٠
EEA
لا أغلفة سلكية أنبوبية ذات ١ بوصة واحدة ؛ موضوعة مائلة على سلك مزيل الغبش وتدار داخل حزمة من حوالي ؟ أضعاف القطر. يلقم الفحم الهيدروجيني hydrocarbon في العمود تحت الحفاز ea lly. بالتشغيل lax all Jai العلوي psig 120 ويشحن مرجل الغلي ثانية andy هيدروجيني hydrocarbon 6 ملقم عند نحو Ye رطل / ساعة مع جهاز مرجل الغلي ثانية عند 7٠١ والذي يبقيه لمدة ٠ دقيقة عند ذلك الوقت تعدل سرعة معدل التلقهم لبقاء 5٠ - 7759 من مستوى الرواسب حتى تكون درجة الحرارة العلوية ضمن ٠ درجة من درجة حرارة الرواسب ثم تزداد سرعة تلقيم الفحم الهيدروجيني hydrocarbon إلى ٠٠١ رطل / ساعة فإذا بلغ الضغط التفاضلي psi 1.0 شرع بتدفق الهيدروجين hydrogen ب Ca . 15 scth ٠ الرواسب إلى درجة حرارة منتظمة Vee 1600 ثم يستهل تدفق مكثف راد وسطي . يُختار الضغط العلوي ويُجبرى تقطير التفاعل . يكيف تلقيم pail الهيدروجيني C4 hydrocarbon ¢ والنتاشج لكل تشغيل وضعت في الجسداول 11 و
VIII
في حين « dienes انتزعت كل ثنائيات ثن LPC التشغيلات المنفذة بالطريقة .ترك التقطير التقليدي أجزاء قليلة لكل بالمليون في الظروف ذاتها . وقد سجلت ve سرعة المكثف الراد داخلياً على أنها نسبة السائل تحت حشو الحفاز مباشرة إلى المْقَشْْر (L/D) diene لتبين إزالة أفضل لثنائي ثن LPC تظهر البيانات الطريقة
V جدول ١ جزء -١ أ مثال 4 - تشغيل الساعات على خط ١؛ الظضروف ] د ل تفلن للن/نادتاخ
دل
اا rT ال ل ا ل ااا ااا ا تخ eT a es ض ض a Tog Tamm propylene اا الل Ce | NY | CEA | propane | + ل ٍ١ er Ta Te Te roves | معصسيقر 000 لحلاب Ce eA ee ض ode ا rT eT eT ven aT ا يق dimethylpropane 20 اد | اند اسن انان الس الس الس ان تفص ا ا ا ا ا اا ا تا eT EE ا لا ا الا ال ا ا الم Te Te eT Tm a اا ا اق
Cn ل ض 7 لكان 0 التقيم بالوزن 7 الناتج بالوزن 000 . جزء لكل 0م30 مليون Te حار oF ثنائيات 0
Eee Nbuens 000 dee se م سل ض ٠" لديل ض | N-butenes من إجمالي Butane-1 نسبة «
RE TT
Yea) مثال ؛- تشغيل ١٠١١ الساعات على خط الظطروف ٠ ل TTT ra يا اا مق اا a eT aa اط ااا ااا اس ريق ل سم 0 التلقيم | المادة العلوية | الرواسب | الذفق
و propylene الاق اد" مس SD pane a ا ver BROT CA 1١ | ١ | vY,qv | YY, FA + isobutane | معاطم + VET ض CAA | DA) | )§,AY إ ض vay | YY,AY | butene-1 | دارا | يا ض سافب الب نفس الس EPWY | 4,47 | ry N-butane | ل A ,¥4 | Yo,V) | Yo,vY | YY, Y | trans-butene-2 | a) dimetylpropane ع ها ethyleyclopropane اا Cee YY,Y | VY, 0. | cis-butene-2 | | 5,2 «ٍ 9761 ٍ نواتج تقطير CYA | 71 | C'5's | ا | 0 ٍ 0 إ 0 ض ض 2 ض ل سب ض | - ض ا ض ا ض ae - a, | | 0 ذ | ’ ] ب - 0 ض ض اد ٍْ — Moshe | gs الات بلوزن 7 ا Comma YA dems Ce hehe Nebwenes نسبة Butane-1 من إجمالي N-butenes إ YY | AA A ££
ا جدول V مثال ؛- تشغيل -١ جزء “+
الساعات على خط ١٠١١
all ف
- الظضروف ب ——T
سس ا
7 ل ذ اس
RR لاسي
a PL ا
ل ذ بج
To Tor هت — ا
CNA ete الال open
eet pope الس
اسم يخا اداج ايه
بسصااد د ا اج بإ تغب
ملك ا بخ يجيب
Cee eS LAY SAR diene
| YAY | AVY | 7 ٍ ار | N-butane oo 0
سير ا لب( ا لجع
ا ee er 2) Gimethylpropane ل leet eet methyleyelopropane | ov, | VY.
A | ١8 | cis-butene-2 | | 1 ا Te Te Te TT Te ا ا ae ِ - | ا ل ب ااا ات سق د TT — سي ٍ ا ا Te — Ade شمن 0 Toke loke® ض 3a 7 | CYA | dines لكل مليون ري ا TA isobutane نسبة Butane-1 من إجمالي N-butenes إ! ٠ | 1 ا ee مثشال ؛ - تشغيل -١ جزء ؛ عات على خط VAA سروف ا 7 اا TT ا ااا هه تس خط TT ا له اا
ا ا ااا TT en ee ض النتائج Ta Tae Ta propylene - لاس اس الس نمضن #سميس لل للا الاب | Yi VY | ¥ ١ YA | isobutane ْ ’ لا 1 | ١ ١ VY ¢ | v, 1 Y 0 إ ذ بي a اله ا oy Tear ايسا ا ا اط ات سبي buadione 0 للا عراب | لبقي Cee nh | MA | BE | LY | N-butane | بيع ve rT mY beeen 20 dimethylpropane اللا الس الس Coe ذ نس بص اج سيج سبي التو ا خط اق ااا ا ا اع ا ااا الا ات اط اا الت كت ات اا Te ب ب ا سشكان | doses النائع بالوزن 7 EEA
ل ض Tam ا [ ma deem isobutane ْ | را | my ا ااا ااا جدول A مثال ؛- تشغيل "- جزء ١ الساعات على خط VPA الظروف | ااا ااا [ — EPI JES — اا ذ TT a a Taig rrr ل ذ = — ten dl | المادة العلوية > cap الآفق 00 YY | ethane | | ال | DE | aD propylene الح الم Ce i} CMe pane إ VA | nt Thee | YAY | isobutane | ض مد | Tl EA §
Cee ض )17,4 ض SR | YY, ¥ | Yo,v0 + ا 0,44 , 0 | VAY | ١4 | butene.] ض المي د ees eee | كاه 00 bade 77ص | ال ض ¢ ,8 ذ | Ao | N-butane را | £9) | ٠ الأرح | AAA ض trans-butene-2
Clee ع 20 dimehylpropane ا erhyleyclopropane 77 | oy | 1,0) | \¥,00 | cis-butene.? ض ذ َ - - | ey | ot | yoy | C'5's نواتج التقطير ض ب ض — ب ا ا —= T oe —= = ض jo ض — A ض i TL — - — ض ض omen]
CO 7 الناتج بالوزن osu المكوّن
Oppm جزء لكل مليون sea | oT Co dems
Co سق obuane ا Cara ee Nbwenes
AY صلا لاسا
YY, A | ١ | N-butenes من إجمالي Butane-1 نسبة 0 مثال 4؛- تشغيل = جزءٍ ؟
IVY الساعات على خط
و الظروف a, — ae | مصفاة FCC سرعة التلقيم رطل / ساعة | 05 SE سرعة H, قدم مكعب/ساعة Rate scth | : سسب TTT ض ذ TT a ذ ng ته Co — ذ ب ض اد ض 2 أ لقم a Tog Tam YY | ethane | ض pe | ed | كلف ee err exe pene | الال CY eve Cer epme | isobutane | ذ YAY | YAY | لد ض A ذ te Te + wa ne ذ eT i} 1 rr en ا EO bade نخست ال N-butane | ض Vir | Yet | 9,4 | Ate dimethylpropane | )2 سد اس الس methyleyelopropane | ال ل لاس ا علس ا يس
لام ب Tas م" | 7 ETRE TT + ToT ee aT wr ora TT me Ra ا د سس TT re TT a — ere اليه أ Ta Tw Tre مسن اا المكوّن ob الناتج بالوزن 7 00 or | ا YL Genes صفر جزء لكل مون سوير sobuane | مس اق ا LA oer Nebutenes 0 AYA Nebuane oo نسبة Butane-1 من إجمالي 7١ | N-butenes إ! LY تيارات pec WU خفيفة
لقد استخدمت الطرائق نفسها التي وردت في مثال ؛ ؛ غير أن الحفاز كان G68C-1 ؛
. United Catalyst, Inc من alumina ناتج شبكة الألومينا ١١ - ١ ةي بالآديوم على oo
وقد ef 3 ثلاثون Lai حشو لحفاز )81,0 pa مكعب من مادة حفزية ) تركيب تقطير كما
ذكر في مثال ؛ وقد bie عمود ذي ثلاث بوصات ؛ مع 0 أقدام من Ao حلقات
تغطية فولاذية و ٠١ أقدام من فراغ مفتوح فوق و ؟ أقدام من سلك مزيل الرطوبة و ov
قدماً من 8/5 حلقات تغطية صلبة سفلية . وقد i التقطير لجرف نواتج التقطير Cs
٠ العلوية المعاملة بالهيدروجين hydrogen والمكونات الثقيلة رواسب . فالتلقيمات والظروف
والنتواتج لكل من التشغيلات الثلاثة تتضمنها الجداول IXXT
ا وكانت نتائج التشغيل © بعد VE ساعة على تيار sal عند ضغط هيدروجيني Aja hydrogen | منخفض ومرتفعاً ٠ 171157 دون التوقعات. وبزيادة ضغط الهيدروجين hydrogen الجزئي إلى 5,4 عزوم فقط عند YVY ساعة على تيار في طريقة تقطير تقليدية تحمتنت إزالة ثنائي 08 ٠١ أضعاف ( أمثال ). ° جدول ١ مثال *- تشغيل ١ الساعات على خط 9 hg phil سس ضغط الهيدروجين x 0 6 | hydrogen pp psia ض سرعة التلقيم رطل / ساعة | Y14 0٠ مرعة و18 قدم مكب إساعة 8600 | ! 1 الضغط « i "7 | psig ض i ا | م — sa | | — on 7 i | - اا — a Tog Tamms aw] 00 التطيل Tosh | بلوزن 7 Tod | بالوزن 7 ams | | = ض = ض = مت coe eee isobutane . | ض ض ) ض Cer ض om | -- ض re - — المسسالوصصة ل ال اا 0 | ب | ps | on | —_ ب A $4
ل 2-methyl butadiene-13 اكلام eee قف ا مجهول oY | ed | oY | ١ مجاهيل Y | 8,7 | 7 | 1117 | ! من ا ا te Tm اس اا ا ا ااا ااا ا ee Te اا اا Te Ree dosed gE الناتع بالوزن 7 ض VY | CY ens جزء لكل مليون ppm 17 اد owBleamB2 قا ا isopentane اق اا ا اا مير اق ا MAY Nepentane =F 7 ْ متيل بوتن-١ 3-MB-1 من الإجمالي | Vay | o,YY pentene-1 J. | من إجمالي YY, | N-pentenes | 4,0 0 جدول ٠١ مثال ه- تشغيل -١ صفحة A ¢ §
وس الساعات على خط to الظطروف
Co فر | hydrogen pp psia سس 0 ضغط الهيدروجين ذ - ا me ض ذ - م a ض 7 ض ل ض ااا رطل / ساعة | 3 ذ hid ض نط Y,YY | internal reflux rate سرعة المكتف الراد الداخلي 7 ذ = - ض ب ااا
Cs | بساورلا | المادة العلوية Ca ee —E==
I 7 ee ذ = | om a]
Cee une — aT ب TY | Y, 61 | Cas نواتج تقطير أخرى
Cn tne
YES een TAY vA opentne ee wee peed لان TeA سمط ولوس الا ب ض ِ ايد | be ض phen ْ اا الا ال ا sms
EW YA canspentene2 aw oT لض eT ars] اا Le ms
Ce.
XY ren 66 a
Te Te ee TT mee eT TT —
Te Te ee | aera — TT TT TT eens ض GR 7 المُكون ض التلقيم بالوزن | الناتج بالوزن pms صفر جزء لكل WY Genes mae - مسقي | الال | VA, , isopentane ليزوبنتان wr we Nene ٍ ag tA من الإجمالي 3-MB-1 7 ذ ١ رأ | ٠6 | N-pentenes من إجمالي pentene-1 7 a -؟ dada -١ تشغيل —o مثال Yor الساعات على خط الظطروف 1 TT سرعة التلقيم رطل / ساعة , 714 إ! ص١ | Rate scfh ؛ قدم مكعب/ساعة Hy سرعة
Cy a | رطل / ساعة bid
A . y 0 | internal reflux rate سرعة المكثف الراد الداخلي cua | الطريقة 0 0 لفق pd ةيوطلا لمادة ew
Lass | بلوزن 7 بلوزن م | Tos | ghd ea ren eT حب | 2 امسا oy ves | Cer ا AYA opentane 0 ل ها ل eee 0
Cet AE AY رمس buenel
Che OY eh butadiene 13
CTA NA neponene2
TT | | إ) م 7. | ١ مجهول ( vA مسمس عه اله لوس لا ا } ل eee ert ممصي Ch en mma £4 A
اج Tem Tm | wT am] الس —T 0 Tv Te ve eer | مه ا م أ مم _ِ Te Te TT emma _ ) ole) GR | الناتج بالوزن 7 CC or | ا OY gees صف جزء اهل مين سوير isopentane اق ا Crew eens awe pete 3-MB-1 7 | من الإجمالي ْ Y,0. | A pentene-1 7 | من إجمالي ١ N-pentenes ,14 | 1 a Ee as Ro الساعات على خط £6 الظطروفب ضغط الهيدروجين818م ض لاب سرعة التلقيم رطل / ساعة | Yeo سرعة Hy ¢ قدم مكعب/ساعة Rate scfh | ل الضغط ؛ psig ض Yoo «hid | رطل / ساعة | 60 سرعة المكثف الراد الداخلي Y, on | internal reflux rate £A §
Cero
B LPC الطريقة | تقليدية 000 a Tm [aa — | =
Cee 0 Cs نواتج التقطير — و ض — ب ال Ea oo — ary
Cee امس مسو ل م ف : Lorre AY opemame een AT مسمس اسه
Cee الس ao ey) butadiene 3
Cem Te eA مسمس tage | A | eat NW epenened
CY Lege TAY ا Cee cspipenylene yee eet ciopiperylene 0 ١ 0 0 | يح | cyclo-Cs حلقي eT ve we | PY eT oo ذ jo
Te Tw] re on ££ A
ع مهن ا المُكوّن | التلقيم بالوزن | الناتج بالوزن 7 ل ا |W م جزء لكل مليون سوم 53 بيصي اس الا pentane الا CTY I NE UO AN Npemame 33-7 من الإجمالي | 7 | 7,11 ذ بدن | YY, A ض N-pentenes Jaa} -مدعاد»م من ١ 7
LT ># هل pentencs مشال ه- تشغيل “*- صفحة -؟ الساعات على خط Ve ٠ الظطروف a | ض I~ a 0 مس RR | | ااا ض | ٠١ | Rate seth ؛ قدم مكعب/ساعة Hj سرعة ض الضغط ¢ Ye | psig i | | سا مس | Y, on | internal reflux rate المكثف الراد الداخلي de ju ض الطريقة | تقليدية LPC ض م
و
77 7 7 سي ا ممص ا a Toa ٠ نواتج التقطير eA tos لمر ا TT ل( ااا اا ات اد oY | Vit | AY | isopentane | | تر ض eevee pemtenel N- pentane | ض )1,0 | o,A% | ل oY ethyl butadiene-13 اند lee er rhe | الا er 0 ممصي VEY الا YY ام ابد نسدد ee لد الس نه 0 ومسي eee eT ا كدوج ااا ااا ااا a Ta Tee wee EE ا لت Tee Taga ا سه اا اا اا ا ا اق ا
ف امون التلقيم بالوزن | Tosh dienes | | في ض 77 جزء لكل مليون ل ee سن سي 0 6pm يم ا omBieaMB2 اق ل م سيا ا الاق ا 17000 دمن الإجالي Cer 0 (pentene-1 7 | إجمالي YY, A | N-pentenes | يرلا ْ ١١ جدول مثال ه- تشغيل “*- dada - + الساعات على خط YVY Gig, Bo — ٍ em a - WE a 0 | oe tap a ض oem | Sy a Tog mmm 7,77 77
Classe | Lose | Kos 7 بلوزن dd 0 £ EA
لوت لير | [a | لل ا إيزوبوتان isobutane | لا | كا | er نواتج تقطير أخرى كين | ا | tev | ١١١ methyl butene-] 3 للف mY ne | £Y,.0 | A ْ, isopentane | | اا ! pentene-1 | ! إن ْ no) | 5١ tne WAY 2methylbutenel Lv | 0,1 | 51 | N- pentane | 2omethyl butadiene-13 لاقب الاك meer A 7 Ye tansepentene 000 مجهول NY | ١ | ان SS 4A | 1, EY | cis-pentene-2 | ,¥ ف" + YA, YA 2methylbutene2 | 0 "فق 0 er الا ع وين ل اا اديت ل لاسر | ا ey لسن نا Cane em ve vase مركبات ثقيلة un اللي CMe الإجمالي | ٠ | ١ ٠ rN ٠ ب د ٠ AF ٠ | 3 ٠ 3 رطل / ساعة YPAY eT, Yao, حرق ا درجة الحرارة 9" | vey ايحا ١ المُكوّن التلقيم ol الناتج بالوزن 7 0 ) Cr | , EA ¢
Cea
GIA | dienes | | 7 جزء لكل مليون Co هع ee
vey Wa owmteavB2
vr ل Nepemane
| YY ١ الإجمالي | ا (e3-MB-1 7 | YY ٍ VV, A ,) pentenes من إجمالي pentene-1 / تيارات Cs لقد استخدمت الطرائق نفسها التي وردت في مثال ؛ علماً أن الحفاز في التشغيل ١ كان G68C « “ار // بالأديوم palladium على 1-7 ناتج alumina Usa sll شبكي من Untited Las ٠ ٠ catalyst Inc, © من sda حفاز ( قدم مكعب واحد لمادة حفزية ) Fae تركيبات تقطيري كما ورد في البراءة الأمريكية رقم 0,775,547 ؛ وكانت شبكة سلكية أنبوبية بطول حوالي ؟ " مع ؟ " قطر ذي طرفين محكمين على بعضهما ب 0م . وقد عبئ حشو الحفاز في عمود ذي بوصات ؛ مع © أقدام من 4/5 حلقات تغطية فولاذية و ٠١ أقدام من فراغ مفتوح علوي و * أقدام من سلك مزيل الرطوبة الغبشى و ٠٠ قدماً من 8/5 حلقات تغطية ٠ فولاذية سفلية . وقد استخدمت التركيبات ذاتها والعمود في التشغيل ؟ » إلا أن الحفاز كان United Catalyst 3 ( 20177و 7.7 Ag على ألومينا (alumina وقد سير التقطير لجرف نواتج التقطير و6 العلوية المعاملة بالهيدروجين hydrogen والمكونات الأثقل رواسب . فالتلقيمات والظروف والنواتج بالنسبة لكل من '_ التشغيلات الثلاثة cain في الجدولين 701 و XI 0 جدول (XID) ١١
و مثال -١ تشغيل ١ الساعات على خط AY الظطروف ا ذ ل اناا EE اا ااا ااا ض ض IEEE ال ااا اخ ل ااا ا ادك سس i a] ض ع ل EE ض النتائج Toa Tema 0 غيم د عم للم ف فر YATE pane "فق لسار له ال popadiene 00 اهمع لع اق eee cyclopropane الس سا LY eee scbuane mY ee ee sobutene LTA eee YY Butenel 0 NYY | Buadiene عند الم ان a wre eee Tosbuene2
CY eee Cisbuene2 ا Cet ve Ce Ct Cys نواتج التقطير خماسية ]« de]
Te TT TT make] تا ا ااا اق ات ا ا يي ery] eT TT ا | GE 7 بالوزن | الناتج بالوزن pi sal جز ال معاون صر 6% Dies ا ا broplene سا propane
VY جدول مثال +- تشغيل ؟ ١٠١ الساعات على خط ٠ الظطروف ال ا ل لشن lopli lose Dienes سس | Copmoskd¥ess A ££
١ — م ا Propylene Vo, ' | MY Propane ty ¢ Y ٍ ty! 1 ً 0
Claims (1)
- الى - عناصر الحماية-١ ١ تشمل Adee الهدرجة hydrogenation الانتقائثية بالنسبة لمركبات غير مشبعة إلى حد بعيد على الخطوات الآتية:-r أ-تلقيم )١( تيار فحم هيدروجيني hydrocarbon يتضمن مركبات غير مشبعة إلى حد ¢ بعيد وهي تشتمل على أوليفينات ثنائية diolefing وأستيلنات (Y) acetylenes تيار| ’ يتضمن هيدروجين إلى مفاعل عمود تقطير ؛ا ب- وتجرى في وقت واحد في مفاعل عمود التقطير المذكور يحدث عند ضغط ١ هيدروجين جزئي يتراوح من psia ١٠١ على الأقل إلى أقل من Vo 0918 .] ١.تلامس التيارات المذكورة في منطقة تفاعل تقطير مع حفاز هدرجة مُعَدٌ في JS 0 ليعمل تركيب تقطير ليهدرج انتقائيا جزءاً من المركبات غير المشبعة 1 إلى حد كبير ؛ مذكورة مع الهيدروجين المذكور لتكوين فحوم هيدروجيتية \Y 11770100800 من حيث أنها غير مشبعة في مزيج تفاعل في طور ممتزج Vy بخار / سائل ؛ وVe ".فصل أوليفينات olefins ناتجة بواسطة الهدرجة الانتقائية المذكورة من Ve مزيج التفاعل المذكور بالتقطير المتجزئ في تركيب تقطير مذكور في حين 1 يوفر لتكثيف جزء من الفحوم الهيدروجينية hydrocarbon المذكورة المشتملة VY على الأوليفينات olefins المذكورة ومركبات and هيدروجيني hydrocarbon غير مشبع إلى حد كبير. ١ ؟- العملية طبقاً لعنصر الحماية ٠؛ حيث يشتمل التيار الفحم الهيدروجيني hydrocarbon " المذكور على مركبات أليفاتية ذات ثلاث إلى تسع ذرات كربون. EEAY — 0 — ١ ؟- العملية طبقاً لعنصر الحماية ١ ؛ حيث يشتمل تيار الفحم الهيدروجيني hydrocarbon " المذكور على كمية رئيسية من أوليفينات olefins عادية ؛ تسترجع حاصلات من الهدرجة oY المذكورة. ١ +؛- العملية طبقاً لعنصر الحماية ٠ حيث_للفحم الهيدروجيني hydrocarbon المذكور 15711817 Y ( وزن الشحنة لكل ساعة سرعة فراغية )بمعدل من ١١ إلى YO ١ | #- العملية طبقاً لعنصر الحماية oF حيث الضغط العلوي بمعدل من صفر إلى 750 psig psia 0+ ؛ حيث ضغط الهيدروجين الجزئي أقل من ١ العملية طبقاً لعنصر الحماية -+ ١ psia ٠١ العملية طبقاً لعنصر الحماية 7 ؛ حيث ضغط الهيدروجين الجزئي أقل من -# ١. منود ١ ؛ حيث ضغط الهيدروجين الجزئي أقل من V العملية طبقاً لعنصر الحماية + ١ العملية طبقاً لعنصر الحماية 0 ؛ حيث ضغط الهيدروجين الجزئي أقل من -4 ١ psia © + v. منود ٠١ العملية طبقاً لعنصر الحماية 4 ؛ حيث ضغط الهيدروجين الجزئي أقل من -٠١ ١ . عناوم Vo ؛ حيث ضغط الهيدروجين الجزئي أقل من ٠١ العملية طبقاً لعنصر الحماية -١١ ١ من مجموعة Utes حفاز الهدرجة يشمل Gum ؛ ١ العملية طبقاً لعنصر الحماية VY) أو مركباً معدنياً مثل المكوّن الحفزي الأساسي. 1 Y Pd ؛ حيث يشمل الحفاز المذكور ١١ العملية طبقاً لعنصر الحماية -١“ ١ ١٠١ العملية طبقاً لعنصر الحماية ©؛ حيث الضغط العلوي المذكور بمعدل من 50 إلى -١4 ١ .psia Yوه --١١ ١ العملية طبقاً لعنصر الحماية ١ ؛ تشتمل الخطوات:diolefins Aili وأوليفييات olefins تيار أول يشستمل أوليفينات )١( أ- تلقيم Y تيار ثان (Y) و acetylenic hydrocarbon hid ز ومركبات فحم هيدروجيني يتضمن هيدروجيناً بالنسبة إلى مفاعل عمود التقطير في منطقة تلقيم ؛° ب- ويحدث في مفاعل عمود التقطير gb واحد عند ضغط هيدروجين جزئي من 1 حوالي ١.١ نوم إلى أقل من 0 epsiل .١ تلامس التيارين المذكورين في منطقة Jeli تقطير مع حفاز هدرجة مُعَدَض A في شكل بحيث يعمل تركيب تقطير وتتفاعل بذلك كل المركباتq الأوليفينية الثتائية diolefins والأستيلنية acetylenic المذكورة بشكل Ve أساسي مع الهيدروجين المذكورة لتكوين فحوم هيدروجينية غير مشبعة أقل ١ ما يمكن في مزيج تفاعل خلال طور سائل جزئي ؛ وVY ". فصل أوليفينات olefins موجودة في التيسار الأول المذكور وأي VY أوليفينات olefins ناتجة بالهدرجة المذكورة من مزيج التفاعل المذكور F عن طريق التقطير التجزئي ؛ في حين يهياً لتكثيف جزء من فحم ١ الهيدروجيني 08 المذكورة المشتملة على مركبات الفحوم| 1 الهيدروجينية hydrocarbon من الأوليفينات olefins والأوليفينات allل diolefins والأستئيلنية acetylenic المذكورة وذلك في منطقة تفاعل التقطير VA المذنكورة.YT) العملية طبقاً لعنصر الحماية 10 حيث SE التيار الأول المذكور عند أو تحت ؟ الطرف الأدنى من منطقة تفاعل التقطير المذكورة.-١7 ١ العملية طبقاً لعنصر الحماية 10 ؛ حيث G5 التيارات الأول المذكورة منفصلة ؟ إلى مفاعل عمود التقطير المذكور.-١8 ١ العملية طبقاً لعخصر الحماية Ve حيث يمتزج التيارات الأول والثاني" المذكورين قبل الدخول إلى مفاعل عمود التقطير المذكور. ١ 4- العملية طبقاً لعنصسر الحماية Yo ؛ حيث يشتمل تيار الفحم الهيدروجيني ad المذكور على مركبات أليفاتية تتكون من ثلاث إلى تسع ذرات hydrocarbon Y.carbon v hydrocarbon العملية طبقاً لعنصر الحماية 14 ؛ حيث يشتمل تيار الفحم الهيدروجيني -7١ ١ C3 المذكور على جزء من TY hydrocarbon العملية طبقا لعنصر الحماية 18 بحيث يشتمل تيار الفحم الهيدروجيني -7١ ١ Cy المذكور على جزء من ١" hydrocarbon ؛ بحيث يشتمل تيار الفحم الهيدروجيني ٠4 العملية طبقاً لعنصر الحماية YY) Cs المذكور على جزء من ١" hydrocarbon ؛ بحيث يشتمل تيار الفحم الهيدروجيني ٠64 العملية طبقاً لعنصر الحماية YF) 7 المذكور على جزء من . ١ 4؟- العملية طبقاً لعخصر الحماية 19 ؛ بحيث يجمع التيارات الأول والثانني ١ ©؟- العملية طبقاً لعنصر الحماية ٠6 ؛ بحيث يشتمل حفاز الهدرجة على معدن من. أو على مركب معدني على أنه مكون حفزي أساسي VIII icy ana Y 75,0 إلى ١,١ ؛ بحيث يشتمل حفاز الهدرجة على Yo العملية طبقاً لعنصر الحماية -7١ ١ ؟ بالوزن من أكسيد البالآديوم palladium oxide على منبثقات ألومينا .alumina YY) العملية طبقاً لعنصر الحماية 10 ؛ بحيث يكون الضغط العلوي لمفاعل عمود التقطير_ 4 م ١! مابين 746و psig ¥Yo ١ 8؟- العملية طبقاً لعنصر الحماية YY ؛ بحيث يشتمل التيار الأول على بروبيلن propylene ١ ؟؟- العملية lida لعنصر الحماية ١5 ؛ بحيث يشتمل تركيب التقطير على شبكة سلكية eV مادة أنبوبية مفتوحة مرنة ؛ شبه جسيئة مملوءة بمادة هدرجة حفزية حبيبية. ١ 0*- العملية طبقاً لعنصر الحماية ٠5 ؛ حيث تشتمل أيضاً على الخطوة (ج) الساحبة Y للأو ليفينات olefins المنفصلة من الخطوة )«( Y سويلاً مع أي هيدروجين أو ألكانات alkanes | لم Jolin وذلك من تفاعل عمود التقطير المذكور على أنها فوقيات. -#١ ١ العملية طبقاً لعنصر الحماية ١٠5 حيث يعمل مفاعل عمود التقطير المذكور Y عند ضغط علوي يتراوح ما بين صسفر و psig YOu ١ 7©- العملية طبقاً لعنصر الحماية ١؛ حيث الضغط المذكور يتراوح من #0 إلى 100 psig ١ “*»#- العملية طبقاً لعنصر الحماية 10 Cua درجات الحرارة بداخل منطقة تفاع ل " التقطير تتراوح من ٠0 إلى 7٠00 ف. ١ 4؛©- العملية طبقاً لعنصر الحماية PF ؛ حيث درجات الحرارة بداخل منطقة تفاع ل Y التقطير تتراوح من ٠١١ إلى 776 ف . Yo) العملية lh لعنصر الحماية 15 ؛ حيث تنتزع ( تفصل ) كل مركبات ؟ الأوليفينات الثنائية diolefins والأستيلنية acetylenic المذكورة إلى حد كبير من تيار ¥ الفحم الهيدروجيني hydrocarbon المذكور ١ “©- العملية طبقاً لعنصر الحماية 10 ؛ حيث للتيار الأول WHSV ( الشحنة بالوزن " لكل ساعة سرعة فراغية ) ما بين ١١ إلى YoالاجPY) العملية طبقاً لعنصر الحماية 16 ؛ حيث يشتمل حفاز الهدرجة على معدن من " مجموعة VII أو مركب معدني على أنه مكون حفزي أساسي. ١ 8©- العملية طبقاً لعنصر الحماية YY ؛ حيث يشتمل حفاز الهدرجة على 8,١ إلى Y 28,0 بالوزن أكسيد البالأديوم palladium oxide على منبثقات ألومينا .alumina 5١ | ¥4— العملية طبقاً لعنصر الحماية FY ؛ حيث يعمل مفاعل عمود التقطير المذكور ؟ عند ضغط علوي يتراوح ما بين صفر الي 7*0 psig ١ 46- العملية طبقاً لعنصر الحماية FA حيث درجات الحرارة بداخل منطقة تفاع ل ١" التقطير من Ee إلى ٠٠١ ف. ١ 49؛- العملية طبقاً لعنصر الحماية 40 ؛ Cum الضغط يتراوح من 80 إلى psig ٠50 ١ ؟؛- العملية طبقاً لعنصر الحماية o£) حيث درجات الحرارة بداخل منطقة تفاعل ؟ التقطير من ١٠١١ إلى 770”ف ١ ©؛- العملية طبقاً لعنصر الحماية 47؛ حيث ضغط الهيدروجين الجزئي يتراوح من "١ن إلى ٠١ ملوم. ١ 4؛- العملية طبقاً لعنصر الحماية fF حيث يوجد مكثف راد داخلي يتراوح من 0 ؟ إلى LDo ١ ©؛- العملية طبقاً لعنصر الحماية 16 ؛ حيث تُهدرج كل المركبات غير المشبعة ؟ العالية إلى حد كبير. ١ +؟؛- العملية طبقاً لعنصر الحماية ١ ١ حيث يُفصل جزء علوي يتضمن فحومره - ؟ هيدروجينية قابلة للتكثيف من مفاعل عمود التقطير المذكور ؛ إذ تتكثتف كل الفحوم TV الهيدروجينية hydrocarbon القابلة للتكثيف إلى حد كبير وتعاد إلى مفاعل عمسود f التقطير المذكور على أنها مُكثف راد. ١ 7؛- العملية طبقاً لعنصر الحماية ١“ ؛ حيث يحتوي الحفاز على فضة. ١ ٍ 48- العملية طبقاً لعنصر الحماية YA ؛ حيث يحتوي الحفازعلى فضة.١ 4؛- عملية للهدرجة الانتقائية لمركبات غير مشبعة إلى حد بعيد تشتمل الخطوات ؟ الآتية: 7 أ تلقيم )١( تيار فحم هيدروجيني hydrocarbon يتضمن مركبات غير مشبعة إلى حد بعيد وهي تشتمل أوليفينات ثنائية diolefins و(7) تيار يتضمن هيدروجين > إلى مفاعل عمود تقطير . Te 1 ويحدث في مفاعل عمود التقطير بأن واحد عند ضغط هيدروجين جزني ل يتراوح من psi ١ إلى أقل من psi Vo ١ A تلامس التيارين المذكورين في منطقة تفاعل تقطير حفاز هدرجة 4 أعدّ في شكل ليعمل على أنه تركيب تقطير gS جزء من المركبات غير Ve المشضبعة هدرجة انتقائية إلى حد بعيد وذلك بالهيدروجين المذكور ١١ لتكوين فحوم هيدروجينية غير مشضبعة أقل ما يمكن من مزيج تفاعل في VY طور ممتزج بخار / سوائل ؛ و بل ". فصل أوليفينات olefins ناتجة عن طريق الهدرجة الانتقائية المذكورة ً من مزيج التفاعل المذكور بالتقطير التجزئي في تركيب التقطيرالمذكور في حين Le لتكثيف جزء من الفحوم الهيدروجينية hydrocarbons ve المذكورة وتشمل الأوليفينات olefins المذكورة ومركبات فحم الهيدروجيني hydrocarbon 1 غير مشبع إلى حد بعيد. VYEEAq — مhydrocarbon العملية طبقاً لعنصر الحماية 7؛ ؛ حيث يشتمل تيار الفحم الهميدروجيني -#١ ١ المذكور على مركبات أليفاتية تتكوّن من ثلاث إلى تسع ذرات فهحم دصوتاتهه. " يشتمل تيار الفحم الهيدروجيني المذكور Cua العملية طبقاً لعنصر الحماية 47؛ -#١ ١ على كمية رئيسية من أوليفينات 5 عادية ¢ تسترجع حاصلات من الهدرجة hydrocarbon Y . المذكورة 1 المذكور hydrocarbon العملية طبقاً لعنصر الحماية £9( حيث للفحم الهيدروجيني -#*7 ١ Yo إلى ١ وزن الشحنة لكل ساعة سرعة فراغية ) بمعدل من ( 1772157 " psig Yoo حيث الضغط العلوي يتراوح من صفر إلى 5٠ العملية طبقاً لعنصر الحماية -##© ١ لعنصر الحماية £9 ؛ حيث ضغط الهيدروجين الجزئي للهيدروجين أقل من lk ؛#- العملية ١ اي ماوم. T . منوم ٠١ العملية طبقاً لعنصر الحماية 06 ؛ حيث ضغط الهيدروجين الجزئي أقل من ~00 ١ psia 7 العملية طبقاً لعنصر الحماية 0%( حيث ضغط الهيدروجين الجزئي أقل من ~0% ١ psia © حيث ضغط الهيدروجين الجزئي أقل من OF العملية طبقاً لعنصر الحماية -#7 ١ psia ٠١ ضغط الهيدروجين الجزئي أقل من Cua YF العملية طبقاً لعنصر الحماية -#8 ١ psia 1 حيث ضغط الهيدروجين الجزئي أقل من OA لعنصر الحماية lids العملية -#>4 ١ العملية طبقاً لعنصر الحماية 49 ؛ حيث يشتمل حفاز الهدرجة على معدن من -0 ١ مجموعة 711 أو مركب معدني على أنه مكوّن حفزي أساسي. ١"Pd (palladium حيث يشتمل الحفاز على ( بالأديوم Vv العملية طبقاً لعنصر الحماية -+1 ١ psia Yor الضغط العلوي يتراوح من 50 إلى Cum (OF العملية طبقاً لعنصر الحماية -+7 ١١ “+- العملية طبقاً لعنصر الحماية 6١ ؛ حيث يحتوي الحفاز فضة.Ale -+4 ١ للهدرجة الانتقائية لمركبات غير مشبعة إلى حد بعيد تشتمل الخطواتض y الأتية:" - أ-_تلقيم )١( تيار فحم هيدروجيني hydrocarbon يتضمن مركبات غير مشبعة إلى 1 حد بعيد وهي تشتمل acetylenic lla و (Y) تيار يتضمن هيدروجين إلى ° مفاعل عمود تقطير.0d ويحدث في مفاعل عمود التقطير ob واحد عند ضغط هيدروجين جزئي v يتراوح من ١ إلى أقل من psi ٠١ ١ A تلامس التيارين المذكورين في منطقة Jeli تقطيري مع حفاز 1 هدرجة أعدّ في شكل ليعمل على أنه تركيب تقطير gol جزء من ١ المركبات غير المشبعة هدرجة انتقائية إلى حد بعيد وذلك بالهيدروجين از المذكور لتكوين فحوم هيدوجينية hydrocarbons غير مشبعة أقل ما يمكن في " مزيج تفاعل في طور ممتزج بخار / سوائل ؛ و VY ".فصل أوليفينات olefins ناتجة عن طريق الهدرجة الانتقائية المذكورة ٠ من مزيج التفاعل المذكور بالتقطير التجزئي في تركيب التقطير المذكور Yo في حين يهياً لعملية تكثيف جزء من الفحوم الهيدوجينية المذكورة المشتملة " على أوليفينات olefins ومركبات and هيدروجيني hydrocarbons غير مشبع إلى ١ 45- العملية طبقاً لعنصر الحماية VE حيث يشتمل تيار الفحم الهيدروجيني hydrocarbon" المذكور على مركبات أليفاتية تتكون من ثلاث على تسع ذرات pad 000:ةه.- +١١ 33- العملية طبقاً لعنصر الحماية 64 ؛ حيث يشتمل تيار الفحم الهيدروجيني hydrocarbon Y المذكور على كمية رئيسية من أوليفينات olefins عادية ؛ التي تسترجع * حاصلات من حادثة الهدرجة المذكورة. ١ 7+- العملية طبقاً لعنصر الحماية 14 ؛ حيث للفحم الهيدروجيني hydrocarbon المذكور " 11187 ( وزن الشحنة لكل ساعة سرعة فراغية ) يتراوح من ١١ إلى Yoض =A) العملية طبقاً لعنصر الحماية 10( حيث الضغط العلوي يتراوح من صفر إلى psig Tor ١ 5+- العملية طبقاً لعنصر الحماية 11 حيث ضغط الهيدروجين الجزئي أقل من psia 6٠ ١ 70- العملية طبقاً لعنصر الحماية 14؛ حيث ضغط الهيدروجين الجزئي أقل من psia ٠١ =v) العملية طبقاً لعنصر الحماية V+ حيث ضغط الهيدروجين الجزئي أقل من 7 عنقم . ١ 77- العملية طبقاً لعنصر الحماية Cua TA ضغط الهيدروجين الجزئي أقل من 80 psia—VY ١ | العملية طبقاً لعنصر الحماية VY حيث ضغط الهيدروجين الجزئي أقل من psia ٠١ ١ ؛7- العملية طبقاً لعنصر الحماية 77 ؛ حيث ضغط الهيدروجين الجزئي أقل من 7 cpsia ١ ©7- العملية طبقاً لعنصر الحماية 66 ؛ حيث يشتمل حفاز عملية الهدرجة على معدن من ١" مجموعة 11 أو مركب معدني على أنه Sa حفزي رئيسي . ١ +7- العملية طبقاً لعنصر الحماية Vo حيث يشتمل الحفاز على ( بالآديوم Pd ) palladium VY) العملية طبقاً لعنصر الحماية A حيث الضغط العلوي يتراوح من 80 إلى psia Vou§¢AY _— 1 _ ١ 78- العملية طبقاً لعنصر الحماية 776 ؛ حيث يحتوي الحفاز على فضة.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US16331193A | 1993-12-08 | 1993-12-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA94150351B1 true SA94150351B1 (ar) | 2005-10-16 |
Family
ID=22589446
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA94150351A SA94150351B1 (ar) | 1993-12-08 | 1994-11-30 | هدرجة انتقالية لمركبات غير مشبعة إلى حد كبير في تيارات من فحم هيدروجيني |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0733030B1 (ar) |
| JP (1) | JP3621104B2 (ar) |
| KR (1) | KR960706461A (ar) |
| CN (1) | CN100343206C (ar) |
| AU (1) | AU682385B2 (ar) |
| CA (1) | CA2178612C (ar) |
| CZ (1) | CZ297855B6 (ar) |
| DE (2) | DE69428911T2 (ar) |
| ES (1) | ES2113836T3 (ar) |
| FI (1) | FI962401A7 (ar) |
| MY (1) | MY111451A (ar) |
| NO (1) | NO317488B1 (ar) |
| OA (1) | OA10364A (ar) |
| PL (1) | PL192732B1 (ar) |
| PT (1) | PT733030E (ar) |
| RU (1) | RU2145952C1 (ar) |
| SA (1) | SA94150351B1 (ar) |
| TW (1) | TW265333B (ar) |
| WO (1) | WO1995015934A1 (ar) |
| ZA (1) | ZA945342B (ar) |
Families Citing this family (48)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5679241A (en) * | 1995-05-17 | 1997-10-21 | Abb Lummus Global Inc. | Olefin plant recovery system employing catalytic distillation |
| US5689013A (en) * | 1995-09-12 | 1997-11-18 | Neste Ot | Process for preparing tertiary alkyl ethers from an olefinic hydrocarbon feedstock |
| US5925799A (en) * | 1996-03-12 | 1999-07-20 | Abb Lummus Global Inc. | Catalytic distillation and hydrogenation of heavy unsaturates in an olefins plant |
| AU2273597A (en) * | 1996-03-12 | 1997-10-01 | Abb Lummus Global Inc. | Catalytic distillation and hydrogenation of heavy unsaturates in an olefins plant |
| AU2818197A (en) * | 1996-08-15 | 1998-03-06 | Catalytic Distillation Technologies | Process for the production of mtbe |
| DE19636064A1 (de) * | 1996-09-05 | 1998-03-12 | Basf Ag | Verfahren zur Hydrierung |
| US5877363A (en) * | 1996-09-23 | 1999-03-02 | Catalytic Distillation Technologies | Process for concurrent selective hydrogenation of acetylenes and 1,2 butadine in hydrocarbon streams |
| US5847249A (en) * | 1997-07-28 | 1998-12-08 | Catalytic Distillation Technologies | Apparatus and process for catalytic distillations |
| RU2217403C2 (ru) * | 1999-01-21 | 2003-11-27 | Абб Ламмус Глобал, Инк. | Способ селективного гидрирования (варианты) |
| US6090270A (en) * | 1999-01-22 | 2000-07-18 | Catalytic Distillation Technologies | Integrated pyrolysis gasoline treatment process |
| FR2806093B1 (fr) | 2000-03-08 | 2002-05-03 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'hydrogenation selective comprenant une separation partielle d'hydrogene par membrane en amont d'une colonne reactive |
| US6414205B1 (en) * | 2000-03-24 | 2002-07-02 | Catalytic Distillation Technologies | Process for the removal of MAPD from hydrocarbon streams |
| US6376735B1 (en) * | 2000-12-19 | 2002-04-23 | Uop Llc | Process to remove reaction by-products from a selective hydrogenation effluent stream |
| US6759562B2 (en) * | 2002-07-24 | 2004-07-06 | Abb Lummus Global Inc. | Olefin plant recovery system employing a combination of catalytic distillation and fixed bed catalytic steps |
| DE10233621A1 (de) * | 2002-07-24 | 2004-02-19 | Basf Ag | Verfahren zur Aufarbeitung von Roh-1,3-Butadien |
| US6734328B1 (en) | 2002-11-08 | 2004-05-11 | Catalytic Distillation Technologies | Process for the selective hydrogenation of alkynes |
| FR2850101B1 (fr) * | 2003-01-22 | 2007-03-02 | Michelin Soc Tech | Procede d'obtention d'une coupe c5 "fcc" enrichie en isoprene et polymerisation selective de l'isoprene a partir de cette coupe |
| FR2850664B1 (fr) * | 2003-01-31 | 2006-06-30 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'hydrogenation selective mettant en oeuvre un reacteur catalytique a membrane selective a l'hydrogene |
| US7045669B2 (en) | 2003-08-05 | 2006-05-16 | Catalytic Distillation Technologies | Dual pressure catalytic distillation hydrogenation column system for the front end of an ethylene plant |
| CA2553962C (en) * | 2004-01-20 | 2011-08-30 | Abb Lummus Global Inc. | Improved olefin plant recovery system employing a combination of catalytic distillation and fixed bed catalytic steps |
| US7208646B2 (en) | 2004-05-14 | 2007-04-24 | Catalytic Distillation Technologies | Selective hydrogenation of butadiene |
| RU2267515C1 (ru) * | 2004-10-20 | 2006-01-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Производственное объединение "Киришинефтеоргсинтез" | Способ каталитического риформинга |
| US20060173224A1 (en) | 2005-02-01 | 2006-08-03 | Catalytic Distillation Technologies | Process and catalyst for selective hydrogenation of dienes and acetylenes |
| RU2304133C1 (ru) * | 2006-02-26 | 2007-08-10 | Олег Станиславович Павлов | Способ извлечения и очистки 1,3-бутадиена |
| FR2927267B1 (fr) * | 2008-02-07 | 2010-04-16 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur d'hydrogenation selective et son procede de preparation |
| BR112012010865A2 (pt) | 2009-11-10 | 2019-09-24 | Shell International Res Maatshappij B V | "processo para a produção de óxido de etileno". |
| BR112012011078A2 (pt) | 2009-11-10 | 2016-07-05 | Shell Int Research | processo para produção de olefinas |
| EP2499219A2 (en) | 2009-11-10 | 2012-09-19 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for producing olefins |
| CN102666794B (zh) | 2009-11-10 | 2015-12-02 | 国际壳牌研究有限公司 | 用于制备低级烯烃产品的方法 |
| AU2010318050B2 (en) | 2009-11-10 | 2013-12-12 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process and integrated system for the preparation of a lower olefin product |
| US8937186B2 (en) | 2012-08-21 | 2015-01-20 | Uop Llc | Acids removal and methane conversion process using a supersonic flow reactor |
| US8933275B2 (en) | 2012-08-21 | 2015-01-13 | Uop Llc | Production of oxygenates from a methane conversion process |
| US20140058149A1 (en) * | 2012-08-21 | 2014-02-27 | Uop Llc | High efficiency processes for olefins, alkynes, and hydrogen co-production from light hydrocarbons such as methane |
| US9327265B2 (en) | 2012-08-21 | 2016-05-03 | Uop Llc | Production of aromatics from a methane conversion process |
| US9308513B2 (en) | 2012-08-21 | 2016-04-12 | Uop Llc | Production of vinyl chloride from a methane conversion process |
| US9023255B2 (en) | 2012-08-21 | 2015-05-05 | Uop Llc | Production of nitrogen compounds from a methane conversion process |
| US9656229B2 (en) | 2012-08-21 | 2017-05-23 | Uop Llc | Methane conversion apparatus and process using a supersonic flow reactor |
| US9205398B2 (en) | 2012-08-21 | 2015-12-08 | Uop Llc | Production of butanediol from a methane conversion process |
| US20140058145A1 (en) * | 2012-08-21 | 2014-02-27 | Uop Llc | Production of olefins from a methane conversion process |
| US9370757B2 (en) | 2012-08-21 | 2016-06-21 | Uop Llc | Pyrolytic reactor |
| US9434663B2 (en) | 2012-08-21 | 2016-09-06 | Uop Llc | Glycols removal and methane conversion process using a supersonic flow reactor |
| US8927769B2 (en) | 2012-08-21 | 2015-01-06 | Uop Llc | Production of acrylic acid from a methane conversion process |
| US9689615B2 (en) | 2012-08-21 | 2017-06-27 | Uop Llc | Steady state high temperature reactor |
| US9707530B2 (en) | 2012-08-21 | 2017-07-18 | Uop Llc | Methane conversion apparatus and process using a supersonic flow reactor |
| US9822317B2 (en) * | 2014-10-10 | 2017-11-21 | Uop Llc | Process and apparatus for selectively hydrogenating naphtha |
| CN106582636B (zh) * | 2015-10-14 | 2019-04-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 复合催化剂床 |
| CN107573239B (zh) * | 2016-07-05 | 2021-02-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 醋酸叔戊酯的合成方法 |
| HUE067721T2 (hu) | 2017-10-25 | 2024-11-28 | Basf Se | Eljárás diének eltávolítására C3-C5-szénhidrogéneket tartalmazó anyagáramból szelektív hidrogénezéssel |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB835689A (en) * | 1957-12-17 | 1960-05-25 | Bayer Ag | Process for removing acetylene, methyl acetylene, and allene from hydrocarbon mixtures |
| DE1958449A1 (de) * | 1968-12-17 | 1970-07-02 | Leuna Werke Veb | Verfahren zur selektiven Hydrierung von Olefinfraktionen |
| DD131644B1 (de) * | 1977-06-01 | 1980-02-13 | Eberhard Grasshoff | Verfahren zur selektiven hydrierung von c zwei-minus-fraktionen |
| US4221653A (en) * | 1978-06-30 | 1980-09-09 | Hydrocarbon Research, Inc. | Catalytic hydrogenation process and apparatus with improved vapor liquid separation |
| US4215011A (en) * | 1979-02-21 | 1980-07-29 | Chemical Research And Licensing Company | Catalyst system for separating isobutene from C4 streams |
| US4232177A (en) * | 1979-02-21 | 1980-11-04 | Chemical Research & Licensing Company | Catalytic distillation process |
| DD150312A3 (de) * | 1979-04-18 | 1981-08-26 | Siegfried Queck | Verfahren zur selektiven hydrierung fluessngerc tief 3-fraktionen |
| CS219725B1 (cs) * | 1981-01-04 | 1983-03-25 | Jaromir Vybihal | Způsob přípravy butenu-1 z butan-butenové frakce |
| US4439350A (en) * | 1982-06-21 | 1984-03-27 | Chemical Research & Licensing Company | Contact structure for use in catalytic distillation |
| DE3320388A1 (de) * | 1983-06-06 | 1984-12-06 | Süd-Chemie AG, 8000 München | Katalysator zur selektiven hydrierung von mehrfach ungesaettigten organischen verbindungen |
| US4577047A (en) * | 1984-11-27 | 1986-03-18 | Shell Oil Company | Catalysts and process for the selective hydrogenation of acetylenes |
| US5087780A (en) * | 1988-10-31 | 1992-02-11 | Chemical Research & Licensing Company | Hydroisomerization process |
| AU654757B2 (en) * | 1992-02-10 | 1994-11-17 | Chemical Research & Licensing Company | Selective hydrogenation of C5 streams |
-
1994
- 1994-07-20 ZA ZA945342A patent/ZA945342B/xx unknown
- 1994-07-21 RU RU96115007A patent/RU2145952C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1994-07-21 CN CNB941948188A patent/CN100343206C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1994-07-21 CA CA002178612A patent/CA2178612C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-07-21 DE DE69428911T patent/DE69428911T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-21 WO PCT/US1994/007758 patent/WO1995015934A1/en not_active Ceased
- 1994-07-21 CZ CZ0169996A patent/CZ297855B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-07-21 ES ES94924461T patent/ES2113836T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-21 AU AU74720/94A patent/AU682385B2/en not_active Ceased
- 1994-07-21 JP JP51616995A patent/JP3621104B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-07-21 DE DE0733030T patent/DE733030T1/de active Pending
- 1994-07-21 PL PL314964A patent/PL192732B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1994-07-21 EP EP94924461A patent/EP0733030B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-21 KR KR1019960703022A patent/KR960706461A/ko not_active Ceased
- 1994-07-21 PT PT94924461T patent/PT733030E/pt unknown
- 1994-08-08 MY MYPI94002062A patent/MY111451A/en unknown
- 1994-09-07 TW TW083108259A patent/TW265333B/zh not_active IP Right Cessation
- 1994-11-30 SA SA94150351A patent/SA94150351B1/ar unknown
-
1996
- 1996-06-10 OA OA60841A patent/OA10364A/en unknown
- 1996-06-10 NO NO19962442A patent/NO317488B1/no unknown
- 1996-06-10 FI FI962401A patent/FI962401A7/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT733030E (pt) | 2002-02-28 |
| CZ297855B6 (cs) | 2007-04-18 |
| EP0733030A4 (en) | 1998-03-04 |
| PL314964A1 (en) | 1996-09-30 |
| ES2113836T1 (es) | 1998-05-16 |
| CN1141622A (zh) | 1997-01-29 |
| PL192732B1 (pl) | 2006-12-29 |
| CA2178612A1 (en) | 1995-06-15 |
| WO1995015934A1 (en) | 1995-06-15 |
| OA10364A (en) | 2001-11-16 |
| FI962401A7 (fi) | 1996-07-24 |
| JP3621104B2 (ja) | 2005-02-16 |
| NO962442L (no) | 1996-08-05 |
| DE69428911T2 (de) | 2002-06-06 |
| DE69428911D1 (de) | 2001-12-06 |
| DE733030T1 (de) | 1997-02-13 |
| TW265333B (ar) | 1995-12-11 |
| EP0733030B1 (en) | 2001-10-31 |
| FI962401A0 (fi) | 1996-06-10 |
| CN100343206C (zh) | 2007-10-17 |
| CZ169996A3 (en) | 1997-02-12 |
| AU682385B2 (en) | 1997-10-02 |
| ES2113836T3 (es) | 2002-03-01 |
| NO317488B1 (no) | 2004-11-08 |
| KR960706461A (ko) | 1996-12-09 |
| CA2178612C (en) | 2002-10-01 |
| AU7472094A (en) | 1995-06-27 |
| JPH09511261A (ja) | 1997-11-11 |
| EP0733030A1 (en) | 1996-09-25 |
| NO962442D0 (no) | 1996-06-10 |
| ZA945342B (en) | 1995-03-01 |
| MY111451A (en) | 2000-05-31 |
| RU2145952C1 (ru) | 2000-02-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA94150351B1 (ar) | هدرجة انتقالية لمركبات غير مشبعة إلى حد كبير في تيارات من فحم هيدروجيني | |
| DE69707808T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Isobuten und Propen aus Kohlenwasserstofffraktionen mit vier Kohlenstoffatomen | |
| US6054630A (en) | Apparatus comprising a catalytic distillation zone comprising a reaction zone with distribution of hydrogen | |
| US5321163A (en) | Multi-purpose catalytic distillation column and eterification process using same | |
| US20020183578A1 (en) | Process for selective production of propylene from hydrocarbon fractions with four carbon atoms | |
| NO831758L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av tert. butylalkyletere og buten-1. | |
| WO2006083336A2 (en) | Process and catalyst for selective hydrogenation of dienes and acetylenes | |
| Weitkamp et al. | Products of the Hydrogenation of Carbon Monoxide over an Iron Catalyst-Aliphatic and Alicyclic Hydrocarbons | |
| CN104250194B (zh) | 一种异丁烯的制备方法 | |
| CN101027269A (zh) | 含烯烃的烃物流中炔烃和/或二烯烃的选择加氢方法 | |
| EP1218469A4 (en) | MERCAPTANS ELIMINATION PROCESS | |
| US4587369A (en) | Selectively hydrogenating acetylenic compounds in a high butadiene content C4 cut | |
| US6333442B1 (en) | Process for the preparation of an aliphatic alkylate with a high octane number from a C4 cracking fraction | |
| CA2089113C (en) | Selective hydrogenation of c5 streams | |
| TW201011100A (en) | Thioetherification processes for the removal of mercaptans from gas streams | |
| US6159433A (en) | Plant for the conversion of olefinic C4 and C5 cuts to an ether and to propylene | |
| CN101198572A (zh) | 丁烯的双键加氢异构化方法 | |
| US6156947A (en) | Process for the production of butene-1 from a mixture of C4 olefins | |
| JPS60126240A (ja) | メチルt−ブチルエ−テルの製造方法 | |
| MX2007012669A (es) | Proceso de hidroisomerizacion de enlace doble. | |
| JPH10182507A (ja) | 水素異性化反応蒸留、蒸留および骨格異性化を組合せた高純度イソブテンの製造法 | |
| JPH11269101A (ja) | 1―ブテンの製造方法 | |
| TW202026407A (zh) | 由烴類流中移除硫醇類的催化劑及方法 | |
| JPH10231256A (ja) | 水素異性化反応蒸留および骨格異性化を組合せた高純度イソブテンの製造法 | |
| KR101754004B1 (ko) | 보다 에너지 효율적인 c5 수소화 방법 |