SE449096B - N-acyl-n-fenyl-tetrahydro-2-furanoner for bekempning av fytopatogena svampar samt anvendning av nemnda foreningar - Google Patents

N-acyl-n-fenyl-tetrahydro-2-furanoner for bekempning av fytopatogena svampar samt anvendning av nemnda foreningar

Info

Publication number
SE449096B
SE449096B SE7801292A SE7801292A SE449096B SE 449096 B SE449096 B SE 449096B SE 7801292 A SE7801292 A SE 7801292A SE 7801292 A SE7801292 A SE 7801292A SE 449096 B SE449096 B SE 449096B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
compound
group
tetrahydro
compound according
formula
Prior art date
Application number
SE7801292A
Other languages
English (en)
Other versions
SE7801292L (sv
Inventor
W Kunz
W Eckhardt
A Hubele
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from CH138177A external-priority patent/CH633942A5/de
Priority claimed from CH388477A external-priority patent/CH633677A5/de
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of SE7801292L publication Critical patent/SE7801292L/sv
Publication of SE449096B publication Critical patent/SE449096B/sv

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/32—Oxygen atoms
    • C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

10 15 25 30 40 449 096 2 Det har nu överraskande nog visat sig, att föreningar med strukturformeln I uppvisar ett för praktiska behov synnerligen gynn- samt mikrobicid-spektrum för skydd av kulturväxter, utan att menligt påverka dessa genom icke önskvärda biverkningar. Kulturväxter är inom ramen för föreliggande uppfinning exempelvis sädesslag inkl. majs, ris, ävensom grönsaker, sockerbetor, sojabönor, jordnötter, fruktträd, prydnadsväxter, framför allt emellertid vinrankor, hümle, gurkväxter (gurkor, kurbíts, meloner), solanaceer såsom potatis, to- bak och tomater, samt jämväl banan-, kakao- och naturkautschukträd.
Med de verksamma ämnena med formeln I kan på växter eller växtdelar (frukter, blomster, lövverk, stjälkar, rotknölar, rötter) av dessa och närbesläktade nyttokulturer uppträdande svampar hämmas eller förintas, varvid även senare tillväxande växtdelar blir för- skonade från sådana svampar. De verksamma ämnena är verksamma mot till följande klasser hörande fytopatogena svampar, nämligen Ascomycetes (t.ex. Erysiphaceae); Basidiomycetes såsom framför allt rostsvampar; Fungí imperfecti (t.ex. Monilia1es); vidare emellertid i synnerhet de till klassen Phycomycetes hörande Oomycetes såsom Phytophthora, Peronospora, Pseudoperonosp0Pa, Pythium eller Plasmopara. Dessutom verkar föreningarna med formeln I systemiskt.
De kan dessutom insättas som betmedel för behandling av utsäde (frukter, rotknölar, sädeskorn) och sticklingar till skydd mot svamp- infektioner ävensom mot under markytan uppträdande fytopatogena svampar.
Att föredraga som växtfungicider är föreningar med formeln I, vid vilka R är metyl, Bl är metyl, etyl, klor eller brom, H2 är väte, halogen eller metyl och R3 är väte eller metyl, medan Ru och H5 har den för formeln I angivna betydelsen.
Dessa föreningar benämns föreningsgrupp Ia.
En viktig undergrupp av föreningsgrupp Ia är den, vid vilken RS betecknar en alkyltioalkyl- eller alkoxialkylgrupp med 2-5 kol- atomer, en eventuellt genom halogen substituerad 2-furanyl- eller 2-tetrahydrofuranylgrupp eller en 1,2,ü-triazolylmetylgrupp. Denna undergrupp benämnas föreningsgrupp Ib.
Av dessa föreningar tillhörande grupp Ib är sådana på grund av sin verkan att föredraga, vid vilka R5 betecknar metoximetyl eller etoximetyl.
Dessa benämns föreningsgrupp Ic.
Av föreningarna inom grupp Ia är sådana verksamma ämnen på grund av sin fördelaktiga verkan speciellt att föredraga, vid vilka 3 449 096 35 beteckna? en 1;2,4~triazol-1-ylmetylgrupp.
Dessa Eënämns föreningsgrupp Id.
En ytterligare viktig undergrupp av föreningsgrupp Ia är den, :id vilken R5 betecknar en eventuellt med brøm sub5tituera¿_ 5 "fUTaflY18TUPP eller en 2-tetrahydrofuranylgrupp. Denna under- grupp benämnas föreningsgrupp Ie.
En ytterligare viktig undergrupp av föreningsgrupp Ia är den, vid vilken R5 betecknar en 1,2-pyrazolylmetylgrupp. Denna under- grupp benämnes föreníngsgrupp If. 10 En ytterligare viktig undergrupp av föreningsgruppen Ia är den, vid vilken H5 betecknar en alkoxíalkoximetylgrupp med högst 5 kolatomer. Denna undergrupp betecknas Ig.
Föreningarna med formeln I framställes enligt uppfinningen 8) genom aoylering av en förening med formeln Ra 3 O___ _' (II) NH Ru RB RI 15 med en förening med formeln Hal'-CO~R (III) 5 eller, vid frambringande av derivat med Rs = l,2,U-triazolylmetyl, 1,2-pyrazolylmetyl eller alkyltio, b) genom en först skeende monohalogenacetylering av en före- ning med formeln II till bildning av en förening med formeln s* R R _ 2 K: i* (Iv) CO-CH 'H8l" 20 och därpå vídareomsättning med valbart l,2,U-triazol, 1,2-pyrazol eller alkylmerkaptan resp. med ett metallsalt av en av dessa reak- tionspartner, företrädesvis i form av alkali- eller jordalkalisalt, eller för åstadkommande av derivat med R5 = alkoxialkoxímetyl eller 2-tetrahydropyranyloximetyl. 25 cl genom en först skeende monohalogenacetylering av en före- ning med formeln II till bildning av en förening med formeln IV, utbyte av den reaktionsbenägna substítuenten Hal" mot en lågmoleky- lär alkankarbonsyra eller ett av dess alkali- eller jordalkalisal- 10 15 20 l' J Lfi 449 096 ter till bildning av en acyloxiacetylanilid med formeln R O 0 R a 2 N/,/[::l~“n (v) \co-cn -o-co-R R 2 7 3 1 ur vilken därpå genom mild förtvålning med t.ex. ett alkalialkoho- lat av en lågmolekylär alkohol såsom metanol eller etanol och sur- göring erhålles motsvarande hydroxíacetanilid, vilken aktiveras med alkalimetall, alkalihydríd eller p-toluensulfonsyra och bringas till reaktion med valbart en alkoxialkylhalogenid resp. 2,3-dihydrofuran eller 3,U-dihydro-2H-pyran, eller d) genom reaktion av en redan acylerad anilin med formeln R R NH-co-RS (vi) Rs 1 i närvaro av en protonacceptor såsom butyllitium eller Na-hydrid med en 2-halogen-H-butyrolakton med formeln Halfi í-Ru I formlerna II, III, IV, V, VI och VII har Bl till R5 den för formeln I angivna betydelsen, medan Halo, Hal' och Hal" betecknar halogen, företrädesvis klor eller brom. R7 är en lågmolekylär alkyl- rest med mindre än 7 kolatomer.
(VII) Omsättningarna kan genomföras i närvaro eller frånvaro av mot reaktionskomponenterna inerta lösnings- eller utspädningsmedel.
Exempelvis följande ifrågakommer, nämligen alifatiska eller aroma- tiska kolväten såsom bensen, toluen, xylener, petroleumeter, vidare halogenerade kolväten såsom klorbensen, metylenklorid, etylenklorid, kloroform, vidare etrar och eterartade föreningar såsom dialkylet- rar, dioxan, tetrahydrofuran, vidare nitriler såsom acetonitril, vidare N,N-dialkylerade amider såsom dimetylformamid, vidare dime- tylsulfoxid, ketoner såsom metyletylketon och blandningar av sådana lösningsmedel med varandra.
För acyleringen enligt förfarande a) eller c) eller för mono- acetyleringen enligt förfarande b) kan motsvarande karbonsyror som sådana ävensom deras estrar, med fördel i synnerhet deras syraan- 10 15 20 25 30 449 096 hydrider eller, såsom anges för formeln III, syrahalogenider, i syn- nerhet syraklorider eller syrabromider insättas.
Reaktionstemperaturerna ligger mellan 0 och lB0°C, företrädes- vis mellan 20 och l20°C. I många fall är en användning av syrabin- dande medel resp. kondensationsmedel fördelaktig. Som sådana ifråga- kommer tertiära aminer såsom trialkylaminer (t.ex. trietylamin), pyridin och pyridinbaser, eller oorganiska baser, såsom oxider och hydroxider, vätekarbonater och karbonater av alkali- och jordalkali- metaller ävensom natriumacetat.
Det från föreningar med formeln II utgående framställnings- förfarandet a) ävensom det till föreningar med formeln IV ledande aoyleringssteget kan även genomföras utan syrabindande medel, varvid i en del fall en genomledning av kväve för fördrivning av det bildade halogenvätet är tillrådligt. I andra fall är en till- sats av dimetylformamid som reaktionskatalysator synnerligen för- delaktig.
Detaljer för framställning av mellanprodukter med formeln II är förut kända.
Föreningarna med formeln I har i lakton-resten in i Ru X X ett (X) asymmetricentrum och vid fall av Ru = CH3 två (xx) asymmetricentra och kan på sedvanligt sätt (t.ex. genom fraktionerad kristallisering eller kromatografisk separering) spjälkas i optiska antipoder. Härvid har de olika konfigurationer- na en olika stark mikrobicid verkan. Asymmetricentra kan även upp- träda vid några substituenter R5. För såvitt ingen riktad syntes för isolering av rena isomerer med formeln I eller av det insatta butyrolaktonet genomföres, erhålles i normala fall en produkt i form av en isomerblandning.
De efterföljande exemplen åskådliggör närmare uppfinningen, givetvis utan att inskränka densamma. Temperaturerna är angivna i grader Celsius.
Följande föreningar utgör speciellt verksamma växtfungicider: 3~[N-(metoxiacetyl)-N-(2,6-dimetylfenyl)J-amino-tetrahydro-2- furanon, 5-[N-(etoxiacetyl)-N-(2,6-dimetylfenyl)J-amino-tetrahydro-2-furanon, 3-[N-(metoxiacetyl)-N-(2,6-dimetyl-3-klorfenyl)J-amino-tetrahydro- 2-furanon, 10 15 25 449 096 5-[N-(etoxíacetyl)-N-(2,6-dimety1-3-klorfeny1)J-amino-tetrahydro-2- furanon, 3-[N-(metoxiacetyl)-N-(2,6-dimetylfenyl)J-amino-5-metyl-tetrahydro- -2-furanon, 2,6-dimetyl-N-(3-tetrahydrofuran~2-on)-2-tetrahydrofuroylanilid, 2,3,6-trimetyl-N~(3-tetrahydrofuran-2-on)-2-tetrahydrofuroylanilid, 2,6-dimetyl-H-klor-N-(3-tetrahydrofuran-2-on)-2-tetrahydrofuroyl- anilid, 3-[N-(metoxíacetyl)-N-(2,3,5,6-tetrametylfenyllí-amino-tetrahydro- 2-furanon, 2,3,5,6-tetrametyl-N-(3-tetrahydrofuran-2-on)-2-furoylanilid.
Exempel l. Framställning av 3-LN-(metoxiacetyl)-N-(2,6-dimetyl- feny1)]~amino-tetrahydro-2-furanon (förening nr 2) med formeln CH3 öšïK:9 @_N\ccfl ooH n 2 3 m3 ° A) 121 g 2,6-dimetylanilin och 106 g natriumkarbonat i 750 ml di- metylformamid försattes långsamt med 165 g 2-brom-H-butyrolakton och omrördes därpå 30 h vid 1000. Efter avkylning avdestillerades överskottet anilin och lösningsmedlet i vakuum, återstoden sattes till vatten och extraherades tre gånger med metylenklorid. Extrak- ten tvättades med vatten, torkades över natriumsulfat och befriades från lösningsmedel. Återstoden smälter efter omkristallisering ur petroleumeterldietyleter (l:l0) vid 79-830.
B) 20,5 g av den enligt A) erhållna mellanprodukten försattes i 80 ml absolut toluen under omröring med 11,9 g metoxiacetylklorid i 20 ml toluen, varvid temperaturen steg från 25 till 35°. Efter kok- ning 6 h under återflöde skedde efter tillsats av aktivt kol filt- rering över "Hyflo", varpå indunstades och omkristalliserades ur etylacetat/petroleumeter; smältpunkt l2U-1270.
Exempel 2. Framställning av N-(3'-tetrahydrofuranon-2')-N-etoxi- metoxiacetyl-2,3,6-trimetylanilin (förening nr 14) cn 0-0 WCHB I) N \ -ofl-ocn 3 š-caz -c2-25 med formeln CH 10 20 25 30 35 449 096 A) 0,5 g natrium löstes i l0 ml absolut metanol, Därtill sattes droppvis en lösning av 2l,H g 3-[N-acetoxiacetyl)-N-(2,3,6-trimetyl- fenyl)]-amino-tetrahydro-2-furanon i 60 ml absolut metanol vid 20-25° under omröring. Sedan omrördes över en natt vid rumstempera- tur, indunstades i en rotationsindunstare och tillsattes 500 ml is- vatten. Suspensionen inställdes därpå med l-procentig saltsyra under iskylning på pH 2 (kongosur reaktion), avsögs och tvättades med vat-É- ten till neutral reaktion. Som en diastereomer blandning erhållen 3-LN-(hydroxiacetyl)-N-(2,3,6-trimetylfenyl)I-aminotetrahydrofura- non-2~uppvásade efter omkristallísering ur isopropanol smältpunkten 151-1s5°. ' - B) Under kvåveatmosfär suspenderades 1,3 g natriumhydrid (som 55-procentig oljedispersion) i 50 ml absolut tetrahydrofuran. Här- till sattes droppvis vid 0-l0° 13,8 g av den under A) erhållna mel- lanprodukten, som lösts i 50 ml absolut tetrahydrofuran. Efter slut- förd väte-utveckling (3 h) tillsattes droppvis vid 0° en lösning av ü,7 g klormetyletyleter i 10 ml tetrahydrofuran och omrördes 20 h vid rumstemperatur. Därpå tillsattes försiktigt vatten och extra- herades fyra gånger med eter. Extrakten tvättades med vatten och torkades över natriumsulfat. Vid indunstning erhölls som återstod ett harts, vilket för avlägsnande av paraffinolja fyra gånger ur- lakades med litet petroleumeter, varpå produkten vid elementarana- lys gav följande värden: Funnet É 6h,1 % H 7,7 1 N u,o z Beräknat 64,4 % 7,5 % N,2 Z Exempel 3. Framställníng av N-(3"-tetrahydrofuranon-2")-N-2'- tetrahydropyranyloxiacetyl-0,6-dímetylanilin (förening 431 med formeln 13,2 g av den enligt framställningsförëskriften i exempel 2A) analogt framställd 3-[N-hydroxiacetyl-N-(2,6-dimety1-fenyl)1-amino- -tetrahydrofuranon-2 suspenderades i 50 ml absolut etylacetat och försattes med ett spår p-toluensulfonsyra. Härtill sattes droppvis vid rumstemperatur med omröring under l0 min en lösning av 5,9 g 3,4-dihydro-2-H-pyran i 10 ml absolut etylacetat. Därpå omrördes ännu 1 1/4 h vid rumstemperatur, avkyles till 0° och tillsattes 15 g 449 096 fast kaliumkarbonat. Efter omröríng 15 min vid 00 filtrerades, efter- tvättades väl med etylacetat och filtratet indunstades. Återstoden kristallíserade vid rivning med petroleumeter, smältpunkt 106-1l2° (díastereomerblandníng).
På analogt sätt framställes följande föreningar med fofmeln H \c-H (H = cH ) R II 5 3 _ 3 R O (R1= 6-ställn1ng)_ F" ' R R R R R Fysikalisk nïrenlng 1 2 3 U 5 konstant 1 cHš H H C115 -cH2ocH3 smänpunkz 1o9-11o° 2 cHš H H -cHzocHš -"- 12M-127° 3 C2H5 H H H -CH2OCH3 _"- 1215-1500 Ä CH3 H H CH3 -CH2OC2H5 _"_ 108_111° 5 cH3 H H H cH2oc2H5 olja e Cl H H H cH2ocH3 Olja 7 CH; s-cuš H H -cHQocHwHEmCZHS nárts 8 CH; H H H -CH20C3H7(n) _ sulältpunkt 1o5-1o8° 9 CH; s-cHñ H H -cH2ocH3 narcs 10 Cl H H H -cH2oc2H5 harts 11 Bl" 11-01 H H -cH2ocH3 harts 12 CH; š-cH H H -cH2oc2H5 narts 13 CH; u-c1 H H -cH2cH2ocH3 Olja 11: CH; 3-cH5 H H -cH2ocH2oc2H5 harts 15 CH; 3-cH3 H cHB -cH2ocH _.._ louüíoø 16 CH; H H H -cH2oc5H7(i) har-ts 17 CH; H H H -cHzcHzocHš kokgugllcš 111151-1859 J 18 :H13 Hm; 5-05 H -cH2oc3H7(i) olja 19 CH; 3-0113 s-cH H -cHzocH smälupunkc 111-11149 zø CH; u-c1 H H -cHzoczH _"- 1054050 21 CH; z-CHB H CH; -cH2cH2ocH3 -"- 11o-115° 22 CH; H H H -cHzocHgocHš ena 23 CH; z-cHš H CHB -cHzoczHs halm 214 cHz u-cl H H -cHzocHš smälfipunxt 111-113° 25 CH; H H H -cH2cH2oc2H5 koxgugšä ägo-MSW g a. 26 CH; 3-cH3 S-CHB H -cHzoczHs smälupunku 81-83° 27 ' CH; 3-cH3 H H -cHz-s-CHB _"- 90-91,0 449 096 9 Före- . R R R R R Fysikalisk gång l 2 3 u 5 konstant 28 CH3 H H H -cH2-s-CH3 -"- H72;73° _ _ ._ _ _n_ _ 0 29 cH3 3 cH H H CHZ o Éfi 88 91 30 CH 3-cl H H -CH OCH kokpunkt 190-20o°/ 3 2 5 0,013 kPa 31 CH3 M-cl H CH3 -cH2ocH3 viskös massa 32 CH3 H H H -cH2cH2oc3H7(i) 01¿a O 33 cH3 3-cl H H -cH2oc2H5 kokpugkš 120-135 / o, o kra 3u CH3 3-CH 5-CH; H -cH2cH2ocH5 køkguäšš äë5-159°/ 35 CH3 3-cl H H -cH2oc3H7(n) - ” olâa 36 CHB u-c1 H CH3 -cH2oc2H5 smältpunkt 101-1ou° 37 cH3 H H H -cH2ocH2cH2ocH3 knkpunkt 186-195°/ o,o13 kra 58 cH3 3Hc1 H H -cH2oc3H7(i) -Harts 39 cH3 3-cH3 H H -cH2ocH2cH2ocH3 d1Ja O no cH3 5-CH H H -cH2cH2oc2H5 kokpunxt %9o-193 / 41 cH3 3-G1 H H ~cH2cH2ocH5 o'0íÄ;§: H2 CH3 3-01 H H -cH2cH2oc2H5 harts 43 CH5 H H H -cH2o-[2] smälupunku 106-112° nu CH H H H -cH2o-cH(cH3)-oc2H5 olja 45 GH; 5-CH3 5-cH H -cH2o-cH(cH )-oc H olja 3 2 5 o us cH3 3~cH3 H H -cH2cH2ocH5 xokpunkt 182-185 1 ' 0,01 kPa H7 cH3 3-CH5 5-CH H -cH2o~¶fj smältpunku 93-97° ävensdm jämväl följande derivat med H = -ocH3 och-Hu = H: Före- Fysikalisk ning R RB RS konstant III' H8 CH3 H -cH2ocH3 smältpunkt 88-900 M9 cl H -CH ocH _"- 79-830 2 3 50 Br 4-01 H -cHzocHz harts 10 15 30 449 096 10 Exempel H. Framställning av 3-[N-(1,2,N-triazol-1-yl-acetyl)- N-(2,5,6-trimetylfenyl)]-amino-tetrahydro-2-furanon (förening nr 61) med formeln “H3 m: 0=Ü N\\\bCH Nn:N CH; 8 2\N:i A) 135 g 2,3,6-trimetylanilin och 106 g natriumkarbonat i 750 ml dimetylformamid försattes vid 100 långsamt med 165 g 2-brom-N-butyro- lakton och omrördes därpå 16 h vid 70° och 23 h vid 1000. Efter av- kylning till 10° tillsattes under kylning 1200 ml isvatten. Därpå omrördes 2 h vid 100, en fällning avfiltrerades och eftertvättades med petroleumeter, varvid erhölls 3-LN-(2,3,6-trimetylfeny1)]-amíno- cen-anydro-z-furanon med smältpunkten 1o8-11o°c.
B) ll g av den enligt A) erhållna mellanprodukten upphettades i 60 ml absolut toluen med 6,2 g kloracetylklorid H h under återflöde, lösningsmedlet avdestillerades efter avkylning och den brunaktigt färgade återstoden omkristalliserades ur etylacetat/petroleumeter (kokpunkt 40-60°), varvid erhölls 3-[N-kloracetyl-N-(2,3,6-trimetyl- fenyl)]-amino-tetrahydro-2-furanon med smältpunkten 92-94°.
C) Till 2,4 g 50-procentíg natriumhydriddispersion i 100 ml absolut dioxan sattes portionsvís under kväveatmosfär 5,6 g l,2,4-triazol och upphettades till slutförd väteutveckling under återflöde. Efter avkylning till l0° tillsattes droppvis under omröring 8 g enligt B) erhållen 3-[N-kloracetyl-N-(2,3,6-trimetylfenyl)]-amino-tetrahydro- -2-furanon i 100 ml dioxan, upphettades 16 h i kväveatmosfär under återflöde och efter avkylning tillsattes försiktigt 100 ml vatten.
Efter hållning i isvatten extraherades flera gånger med metylenklo- rid. De förenade extrakten tvättades med vatten, torkades över nat- riumsulfat, filtrerades och befriades från lösningsmedel. Efter lös- ning av återstoden i etylacetat kokades med aktivt kol, hetfiltrera- des och det ännu heta filtratet försattes.till begynnande grumling med petroleumeter (kokpunkt H0-60°), varpå avkyldes och slutproduk- ten avfiltrerades. Vid upphettning börjar denna från 70° att lång- samt sönderdelas.
På analogt sätt framställes följande föreningar med formeln 449 096 R | OCH íïfl (Bl = 6-ställning) 3 B u 2 “N l O Före- Fysikalisk ning _ R1 R2 R3 RH konstant nr 51 CHB CH; H H H smältpunkt IBS-IBSO 52 C113 Cl - H H CHB Oljla 55 cnš c2x15 n H H 514 CH3 Cl H H H 55 C113 CHE 3-CH3 5-CH3 H Olja _56 CH; C2H5 H H CHb, 57 CH3 CH3 H H CHB 58 CH3 CH3 3-CH3 5-ca; cH3 narus 59 ca; cm; 3-c1 H H smalcpunku u8°(sönder- delning) 60 CHš CHB B-Br' H CHB 61 cn3 CH3 5-ca H H sönderdelning från 7o° 62 CHB CH), 3-01 H CHB 63 CH; CH3 3-81' H H 61: cnš CHB 14-01 H cH3 65 CHs CH3 š-CH H CH3 66 CHB CH3 Ä-Cl H H 67 CHB Br Ä-Cl H H 68 CH3O CH5 H H H olja 69 CHEO Cl H H H På analogt sätt framställes följande föreningar med formeln (R = CHE; (Rl= 6-ställning) 449 096 12 Före- Fysikalisk konstant ning al Ra H3 nu - nr 70 :m3 H H H smälcpunks ;u3-11s5° 71 C33 ll-Cl H H -"- 139-11-480 72 om; H H cfiš -H- 132-1360 73 CZHS H H H -"- 98..108O 714 Cl H H H 75 BI' ll-Cl H H 76 CH3 3~Br H H 77 C113 3~CH3 H 01-13 -"- 175-179: 78 033 3-0113 H H -"- 132-133 79 cHB 3-c1 n H -"- 6s° (sönder- delning) so C113 3~cfl3 s-cn; H -"- 2o7-21o° ävensom jämväl följande derivat med R = -OCl-IB: Före- F 'k 1' ning 31 32 à 33 nu ysl a 15k konstant nr 81 0115 H H H smälfipuhíø; 1641165* ~ -Cl H H 814 BI' ll-Br H H 85 BI' H H H 86 c1 H sn C115 °°h föreningarna Fysikalisk konstant 0 O CH I 3 j*~~/' smältpunkt 1I47-158° mf' 87 Cl f N ~ Q \ m coiw/“Br CH 3 OCH 0- l 3 n -0 - - 163-165 nr 88 N\ CO-ÜSÜ-Br Cl nr 89 C113 O I ÜÜ -"- 158-16o° CO-*Ü-Br :m3 ° 13 449 096 På analogt sätt framställes följande föreningar med formeln H o H2 I N/:U E; l \CO_-FäJ (R = : CH3; H1 = 6-ställning) äïäê' 1 H2 H3 nu Fysikalisk konstant XII' 90 cH3 H H H smälcpunkt 142-lu6° 9l CH3 H H CH3 -“- 127-1290 92 C2H5 H H H -“- 14A-151° 9:» 01 H H H -H- 1uo-147° 91: cHj lz-cl H H *"' 137-l39° 95 cH3 3-cH3 H H '"' 112-ll3_° ' 96 cH3 4-01 H cHB häfte 97 cH3 3-cH5 s-cHz H olja ävensom jämväl följande derivat med R = -OCHB: ägg' Rl H2 R3 Ru Fysikalisk konstant DI' 98 cH3 H H H olja 99 cl H H H loo cl u-cl H H lol Br 14-51- H H loa ß:- H H H lo; cl H H cHö Exempel 5. Framställning av 3~LN*(l,2-pyrazo1-l-yl-acetyl)- A) N-(2,3,6-trimetylfenylll-amino-tetrahydro-2-furanon (förening lll) med formeln (EH 3/ CH 3 CH; o-o yw (ï k-N \\\ _ 'ccHzm _ I 0 H Under kväveatmosfär sattes till 38,7 g natriumhydrid i 100 ml absolut tetrahydrofuran under omröring och kylning vid 20-300 under förloppet av 1/2 h droppvís 50 g pyrazol i 250 ml absolut tetrahydro- 10 15 20 25 30 449 096 14 furan. Därpå omrördes ännu 3 h vid N00, kyldes till 5° och under god kylning tillsattes vid 0-l0° under förloppet av l h droppvis 160,7 g bromättiksyraetylester i 100 ml absolut tetrahydrofuran. Sedan om- rördes över en natt vid rumstemperatur, varpå droppvis tillsattes 150 ml etanol, utrördes 1 h och suspensionen indunstades. Återsto- den försattes med en lösning av 74 g NaOH-pärlor i 600 ml 60-procen- tig metanol (vattenhaltig) och kokades H0 min under återflöde. Där- @ på avkyldes och lösningen tvättades tvâ gånger med 200 ml eter. Den * vattenhaltiga fasen inställdes vid 5° under kylning med koncentre- rad saltsyra på kongoröd-sur reaktion (ca pH 2) och lösningen extra- herades kontinuerligt under 2M h med metylenkloríd. Extraktet in- dunstades och omkristalliserades ur eter/tetrahydrofuran. Kristal- lerna smälter vid 167-169°.
B) 135 g 2,3,6-trimetylanilin och 106 g natriumkarbonat i 750 ml dimetylformamid försattes vid l0° långsamt med 165 g 2-brom-N-buty- rolakzøn och ømröraes därpå 16 n vid 7o° och en n vid 1oo°. Efter avkylning till +l0° tillsattes under kylning 1200 ml isvatten. Se- dan omrördes ännu 2 h vid l0°, en fällning avfiltrerades och tvät- tades med vatten och petroleumeter, varvid erhölls -LN-2,3,6-tri- metylfenyl)]-amíno-tetrahydro-2-furanon med smältpunkten 108-ll0°.
C) 6,3 g 2-(l-pyrazolyl)-ättiksyra sattes till 200 ml toluen, för- sattes med 6,2 g tionylkloríd och kokades l h under återflöde. Där- på kyldes till 200 och försattes med ll g av den enligt A) framställ- da mellanprodukten och 5,8 g soda. Efter omröring vid rumstempera- tur över en natt tillsattes isvatten och extraherades med metylen- klorid. Extrakten tvättades med vatten, torkades över natriumsulfat och indunstades. Det erhållna hartset renades över en kiselgelpela- re och utfrystes slutligen ur eter vid -50°. Den glasartade diaste- reomerblandningen av 3-[N-(1,2-pyrazol-1-yl-acetyl)-N-2,3,6-trime- tylfeny1)]-amíno-tetrahydro-furanon smälter vid 50-600.
På analogt sätt framställes följande föreningar med formeln R R T 0 \ _/šl\/í- H R ~J/}:_N\ /Nr - 3 sCH2N\=J (Rl= 6-ställning) = R 10 15 20 449 096 15 ââ::_ R Rl 32 33 Ru Fysikalisk konstant nr I ' lou CH5 cH3 H H H smältpunkt 131-152° 105 CH; c2H5 H H H 106 cH3 CH3 3~cH3 5~cH3 H " 128-13o° m7 mä 03% H H mg 108 CH3 cH3 H H cH5 109 cH3 CH3 3~cH3 5~cH3 CH3 _"- 113-11g° 11o cH3 CH3 3-c1 H H 111 CH; cHö B-CHB H H -H- 5o-6o° 112 cH3 cH3 3-cH3 H sH3_ 113 CH3 CH3 4-c1 H H 11u cH3o cH5 H H H Föreningarna med formeln I kan användas enbart för sig eller tillsammans med lämpliga bärare och/eller tillsatsämnen, vilka kan vara fasta eller flytande och motsvarar i kompositionstekniken sed- vanliga ämnen såsom naturliga eller regenererade mineraliska ämnen, lösnings-, disperger-, våt-, betnings-, förtjocknings-, binde- el- ler gödselmedel.
Haltan verksamt ämne I i till avsalu i handeln lämpliga medel ligger mellan 0,1 och 90 %. iFör applikation kan föreningarna med formeln I föreligga i följande upparbetningsformer (varvid inom parentes anges viktpro- centuppgifter på fördelaktiga mängder av verksamt ämne): Fasta upparbetningsformer: Bepudringsmedel, ströbara medel (till 10 %), granulat, omhöljningsgranulat, impregneringsgranulat och homogengranulat (1-80 %).
Flytande upparbetningsformer: A) I vatten dispergerbara koncentrat av verksamt ämne: Sprut- pulver ("Wettable powders") och pastor (25-90 % i handelsför- packning, 0,01-15 % i bruksfärdig lösning).
Emulsions- och lösningskoncentrat (10-50 %, 0,01-15 % i bruksfärdig lösning). 7B) Lösningar (0,1-20 %).
De verksamma ämnena med formeln I enligt föreliggande uppfin- ning kan exempelvis ingå i kompositioner enligt följande: Bepudringsmedel: För framställning av ett A) 5-procentigt och B) 2-procentigt bepudringsmedel användes följande ämnen: 10 15 20 449 096 A) 5 95 B) 2 16 delar verksamt ämne I delar talk; delar verksamt ämne I 1 del högdispers kiselsyra 97 delar talk.
De verksamma ämnena blandas och males med bärarmaterialen och kan i denna Granulat: följande form användas för bepudring.
För framställning av ett 5-procentigt granulat användes ämnen: 5 delar verksamt ämne I 0,25 delar epiklorhydrin 0,25 delar cetylpulyglykoleter 3,50 delar polyetylenglykol 91 delar kaolin (kornstorlek 0,3-0,8 mm).
Det verksamma ämnet I blandas med epíklorhydrinet och löses med 6 delar aceton, varpå polyetylenglykolen och cetylpolyglykol- etern tillsättes. Den så erhållna lösningen sprutas på kaolin och därpå avdunstas acetonet i vakuum. Ett sådant mikrogranulat är spe- ciellt lämpat för markapplikation. ëgrutpulverz För framställning av A) 70-procentigt, B) 40-procentígt å C) øch D) 25-procentigt och E) 10-procentígt sprutpulver användes följande a) 70 delar 5 delar 3 delar 10 delar 12 delar b) 40 delar 5 delar 1 del 5Ä delar c) 25 beståndsdelar: verksamt ämne I natriumdibutylnaftylsulfonat naftalensulfonsyra-fenolsulfonsyra-formaldehyd-konden- sat 3:2:l kaolin "champagne“-krita verksamt ämne I lignínsulfonsyrat natríumsalt dibutylnaftalensulfonsyrat natríumsalt kiselsyra delar verksamt ämne I H,5 delar kalcium-ligninsulfonat 1,9 delar "champagne"-kríta/hydroxíetylcellulosa-blandning (l:l) 1,5 delar natrium-díbuty1-naftalensulfonat 19,5 delar kiselsyra 19,5 delar "champagne"-krita 28,1 delar kaolin n; ¿. W .-. ry; o) u 10 15 20 25 35 40 17 449 096 d) 25 delar verksamt ämne I 2,5 delar isooktylfenoxi-polyoxietylen-etanol _ 1,7 delar "champagnêïkrita/hydroxietylcellulosa-blandning (lzl) 8,3 delar natriumaluminiumsilikat 16,5 delar kiselgel H6 delar kaolin e) 10 delar verksamt ämne I 3 delar blandning av natriumsalter av mättade fettalkohol- sulfater 5 delar naftalensulfonsyra/formaldehyd-kondensat 82 delar kaolin De verksamma ämnena I blandas intimt i tjänliga blandare med tillsatsämnena och males på lämpliga kvarnar och valsar, varvid er- hålles sprutpulver med förträfflig vätbarhet och suspenderbarhet, vilka sprutpulver med vatten låter sig utspädas till varje önskad koncentration och i synnerhet kan användas för bladapplikation.
Emulgerbara koncentrat: För framställning av ett 25-procentigt emulgerbart koncentrat användes följande ämnen: 25 delar verksamt ämne I 2,5 delar epoxiderad vegetabilisk olja 10 delar av en alkylarylsulfonat/fettalkoholpolyglykoleter -blandning a 5 delar dimetylformamid 57,5 delar xylen Av detta koncentrat kan genom utspädning med vatten framstäl- las emulsioner med varje önskad koncentration, vilka emulsioner är speciellt lämpade för bladapplikation.
Föreningarna med formeln I kan, i och för anpassning till fö- religgande omständigheter, för breddning av deras verkningsspektrum insättas tillsammans med andra lämpliga pesticider, såsom fungici- der, insekticider, akaricider, nematocider, rodenticider, herbicider eller växttillväxten påverkande verksamma ämnen ävensom gödselmedel.
Exempel 6. Verkan mot Phytophthora infestans på tomater I) Kurativ verkan.
Tomater av sort "Roter Gnom" besprmædes efter 3 veckors uppodling med en zoosporsuspensíon av svampen och inkuberades i ett rum vid 18-200 och mättad luftfuktighet. Efter ZN h avbröts befukt- ningen. Efter upptorkning av plantorna besprutades dessa med en be- redning, som innehåller den som sprutpulver-komposition föreliggan- de verksamma substansen i en koncentration av 0,06 % och 0,02 %. 10 15 20 25 30 35 40 449 096 18 Sedan sprutbeläggningen fått torka inställdes växterna åter i det befuktade rummet under 4 d. Antal och storlek av efter denna tid uppkomna typiska bladfläckar utgör bedömningsgrund för de provade substansernas verkan. Föreningarna med formeln I åstadkommer vid en koncentration verksamt ämne av 0,06 % genomgående en minskning av svampangreppet till mindre än 20 %. Föreningarna nr 1-5, 9, 12, 13, 17, 19, 21,24, 26, 27, 28, 30, 31, 33, 34, 36, 43, 48, 49, 51, Ä 59, 61, 70-73, 77-82, 89, 90, 91, 93, 94, 95, 104, 106, 109 och 111 åstadkom vid denna koncentration en hämning av svampangreppet till 0-5 %. Vid en ytterligare utspädning av koncentrationen verk- samt ämne till 0,02 % âstadkom även föreningarna 1-5, 9, 12, 19, zs, 30, 31, 33, 34, 70, 79, so, 90, 95, 104, 106 och 111 en häm- ning av svampangreppet till 0-5 %. En fytotoxicitet iakttogs icke.
II) Preventlv systemisk verkan Den som sprutpulver-komposition föreliggande verksamma substansen pâfördes i en koncentration av 0,006 % (räknat på jord- volymen) jordytan av 3 veckor gamla i krukor odlade tomatplator av sort "Roter Gnom". Efter 3 d mellantid besprutades bladens under- sidor på plantorna med en zoosporsuspension av Phytophthora infes- tans. Därpå uppbevarades plantorna 5 d vid 18-200 och mättad luft- fuktighet i ett besprutningsrum. Efter denna tid bildades typiska bladfläckar, vars antal och storlek användes för bedömning av de provade substansernas verkan. .,. rn h” Vid en koncentration av 0,006 procent verksamt ämne skyddade föreningarna nr 1-5, 9, 12, 19, 24, 28, 30, 31, 33, 34, 51, 61, 70, 77, 78, 79, 80, 82, 88, 89, 90, 95, 98, 104, 106, 109 och 111 fullständigt eller nästan fullständigt mot ett svampangrepp (0-S % angrepp).
Exempel 7. Verkan mot Pythíum debaryanum på sockerbetor I) Verkan efter jordapplikation Svampen odlades på sterila havrekorn och sattes till en. jord-sand-blandning. Den pâ så sätt inficíerade jorden fylldes på blomkrukor och besåddes med frön av sockerbetor. Genast efter sådden applicerades de som sprutpulver-kompositioner föreliggande försöks- preparaten som vattenhaltiga suspensioner över jorden (20 ppm verk- = samt ämne räknat på jordvolymen). x Krukorna uppställdes därpå under 2-3 veckor i växthus vid 20-240. Jorden hölls därvid jämnt fuktig genom lätt besprutning med _» ~ ,u vatten. Vid utvärdering av testerna bestämdes sockerbetsplantornas tillväxt ävensom andelen friska och sjuka plantor. 10 15 20 25 30 _ _ __.-__...__.._.__..---- 449 096 19 Efter behandling med de verksamma ämnena med formeln I till- växte mera än 80 % av sockerbetsplantorna och visade ett friskt ut- seende. Detta resultat uppnåddes ännu med en koncentration verksamt ämne i jorden av 6 ppm vid användning av föreningarna nr 1, 2, 3, 4, 5, 9, 12, 13, 15, 16, 19, 30, 33, 37, 59, 61, 79, 95, 104, 106 och 111.
II) Verkan efter betningsapplikation Svampen kultiverades på sterila havrekorn och sattes till en jord-sand-blandning. Den på så sätt inficierade jorden fylldes på blomkrukor och besåddes med sockerbetsfrön, vilka betats med de som betningspulver formulerade försökspreparaten (1000 ppm verksamt ämne räknat på frövikten). De besådda krukorna uppställdes under 2-3 veckor i växthus vid 20fZ4°. Jorden hölls därvid jämnt fuktig genom lätt besprutning med vatten. _ Vid utvärderingen bestämdes dockerbetsplantornas tillväxt och andelen friska och sjuka plantor.
Efter behandlingen med verksamma ämnen med formeln I tillväxte mera än 80 % av sockerbetsplantorna och hade ett friskt utseende.
Exempel 8. Verkan mot Plasmopara viticola (Bert. et Curt) (Berl. et de Toni) på vinplantor .I växthus odlades späda vinplantor av sort "Chasselas".
I 10-blad-stadium besprutades 3 plantor med en av sprutpulver be- redd verksam substans framställd beredning (0,06 % verksamt ämne).
Efter det sprutbeläggningen torkat inficierades plantorna jämnt på bladens undersidor med en sporsuspension av svampen. Platorna förvarades därpå 8 d i en fuktkammare. Efter denna tid visade kontrollplantorna tydliga sjukdomssymptom. Infektionsställenas antal och storlek på de behandlade plantorna utgjorde bedömnings- grund för de provade substansernas verkan. Resultatet för denna test är följande: Vid den anförda koncentrationen verksamt ämne hämmar före- ningarna nr 1, 2, 3, 5, 9, 12, 13, 21, 24, 28, 30, 34, 51, 70, 79, 82, 89, 90, 95, 98, 104, 106, 109 och 111 Phasmopara-an- 0 gruppet till mindre än 15 6.

Claims (13)

449 096 zo Patentkrav
1. Föreningar i form av N~acyl-N-fenyl~tetrehydro-2- furanoner med den allmänna formeln I (I) för bekämpning av fytopatogena svampar, k ä n n e t e c k- n a d e därav, att i formeln I R betecknar C1-C4-alkyl eller metoxi, R1 betecknar C1-C3-alkyl eller klor, R2 betecknar väte, metyl eller klor, R3 betecknar väte eller metyl varvid totalantalet kolatemer hos eubstituenterna R, R1, R2 och R3-i fenylringen är högst 8, R4 betecknar väte eller metyl, och R5 betecknar en av följande grupper, nämligen en alkyltioalkyl~ eller alkoxialkylgrupp med 2-5 kolatomer eller en alkoxi- alkoximetylgrupp med högst 6 kolatomer, en eventuellt med brom eubstituerad 2-furanylgrupp, en 2-tetrahydrofuranylgrupp, en 1,2,4-triazolylmetylgrupp, en 1,2-pyrazolylmetylgrupp eller en 2-tetrahydropyranyloximetylgrupp.
2. Förening enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att föreningen utgöres av 3-ZN~(metoxiacetyl)-N-2,6-dimety1- fenyl)]~amino-tetrahydro-2-furanon.
3. Förening enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att föreningen utgöres av 3-[(N-(etoxiacetyl)-N-(2,6-dimetyl- fenyl¿Z~amino~tetrahydro-2-furanon.
4. Förening enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att föreningen utgöres av 3-[(N~(metoxiacetyl)-N-(2,6-dimetyl- 3-klorfenyl)]-amino-tetrahydro-2-furanon.
5, Förening enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att föreningen utgöres av 3-ZYN-(etoxiacetyl)-N-(2,6~dimetyl- 3~klor-fenylL7-amino-tetrahydro-2-furanon.
6. Förening enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att föreningen utgöres av 3-[ fenyl17-amino-5~metyltetrahydro-2~furanon. .U f, my: .x (nr 121 449 096
7. Förening enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att föreningen utgöres av 2,6~dimetyl-N-(3-tetrahydrofuran- -2-on)-2-tetrahydrofuroyl-anilid.
8. Förening enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att föreningen utgöres av 2,3,6-trimetyl-N-(3-tetrahvdrofuran- 2-on)-2-tetrahydrofuroyl-anilid.
9. Förening enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att föreningen utgöres av 2,6-dimetyl-4-klor-N-(3~tetrahydro- furan-2-on)-2-tetrahydrofuroyl-anilid.
10. Förening enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att föreningen utgöres av 3-[KN-(metoxiacetvl)-N~(2,3,5,5- tetrametylfenyl)]~amino-tetrahydro-2-furanon.
11. Förening enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d, av att föreningen utgöres av 2,3,5,6-tetrametyl-N-(3-tetrahydro- furan~2~on)-2~furoyl-anilid.
12. Användning av N-acyl-N-fenyl-tetrahydro-2-furanoner med formeln I ' ( ) R \ I vari R betecknar C1-G4-alkyl eller metoxi, R1 betecknar C1~C3-alkyl eller klor, R2 betecknar väte, metyl eller klor, R3 betecknar väte eller metvl, varvid totalantalet kolatomer hos substituenterna R, R1, R2 och R3 i fenylringen är högst 8, R4 betecknar väte eller metyl, och R5 betecknar en av följande grupper, nämligen en alkyltioalkyl- eller alkoxialkylgrupp med 2-5 kolatomer eller en alkoxialkoximetylgrupp med högst 6 kol- atomer, en eventuellt med brom substituerad 2-furanylgrupp, en 2~tetrahydrofuranylgrupp, en 1,2,4-triazolylmetylgrupp, en 1,2-pyrazolylmetylgrupp eller en 2-tetrahydropyranyloxigrupp, för bekämpning eller förbindrande av angrepp pà växter av svampar.
13. Användning enligt krav 12, k ä n n e t e c k n a d därav, att en fungicidalt verksam mängd av en av de i kraven 1-11 definierade föreningarna med formeln I appliceras på växterna eller deras förekomstställen.
SE7801292A 1977-02-04 1978-02-03 N-acyl-n-fenyl-tetrahydro-2-furanoner for bekempning av fytopatogena svampar samt anvendning av nemnda foreningar SE449096B (sv)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH138177A CH633942A5 (en) 1977-02-04 1977-02-04 Microbicidal composition, process for the preparation of the active substance, and its use for controlling phytopathogenic fungi
CH388477A CH633677A5 (en) 1977-03-28 1977-03-28 Microbicidal composition, process for the preparation of the active compound and its use for the control of phytopathogenic fungi

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SE7801292L SE7801292L (sv) 1978-08-05
SE449096B true SE449096B (sv) 1987-04-06

Family

ID=25687499

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE7801292A SE449096B (sv) 1977-02-04 1978-02-03 N-acyl-n-fenyl-tetrahydro-2-furanoner for bekempning av fytopatogena svampar samt anvendning av nemnda foreningar

Country Status (30)

Country Link
US (6) US4147792A (sv)
JP (1) JPS5398956A (sv)
AR (1) AR219935A1 (sv)
AT (1) AT358329B (sv)
AU (1) AU524846B2 (sv)
BG (1) BG28556A3 (sv)
BR (1) BR7800721A (sv)
CA (1) CA1169072A (sv)
CS (1) CS196415B2 (sv)
CY (1) CY1166A (sv)
DD (2) DD137656A5 (sv)
DE (1) DE2804299A1 (sv)
DK (1) DK157133C (sv)
EG (1) EG13056A (sv)
ES (1) ES466592A1 (sv)
FR (1) FR2379255A1 (sv)
GB (1) GB1577702A (sv)
HK (1) HK53582A (sv)
IE (1) IE46393B1 (sv)
IL (1) IL53961A0 (sv)
KE (1) KE3249A (sv)
LU (1) LU78996A1 (sv)
MY (1) MY8400051A (sv)
NL (1) NL188752C (sv)
NZ (1) NZ186383A (sv)
PH (1) PH14223A (sv)
PL (1) PL107799B1 (sv)
PT (1) PT67601B (sv)
SE (1) SE449096B (sv)
SG (1) SG58882G (sv)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4224337A (en) * 1976-09-17 1980-09-23 Ciba-Geigy Corporation Pesticidal compositions
US4147792A (en) * 1977-02-04 1979-04-03 Ciba-Geigy Corporation Fungicidal compositions
DE2724785A1 (de) * 1977-05-27 1978-12-14 Schering Ag Furancarbonsaeureanilide, fungizide mittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung
EP0000539A1 (en) * 1977-07-27 1979-02-07 Ciba-Geigy Ag Copper complexes of N-pyrazole, N-imidazole and N-triazole acetanilides, their preparation and their use as fungicides
DE2845454A1 (de) * 1977-11-01 1979-05-10 Chevron Res 3-(n-acyl-n-arylamino)- gamma -butyrolactone und - gamma -butyrothiolactone sowie fungizide mittel
FR2408601A1 (fr) * 1977-11-01 1979-06-08 Chevron Res Procede d'acylation d'une aniline substituee par une lactone en l'absence d'accepteur d'acide
CH635580A5 (de) * 1978-01-28 1983-04-15 Ciba Geigy Ag Mikrobizide mittel.
CH636093A5 (de) * 1978-01-28 1983-05-13 Ciba Geigy Ag Mikrobizide mittel.
CH641760A5 (de) * 1978-11-27 1984-03-15 Ciba Geigy Ag Schaedlingsbekaempfungsmittel.
DE2901593A1 (de) * 1979-01-17 1980-08-07 Basf Ag N-azolylessigsaeureanilide
EP0016985A1 (de) * 1979-03-16 1980-10-15 F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft Substituierte Anilide, Verfahren zu deren Herstellung, fungicide Mittel enthaltend solche Verbindungen sowie Verwendung solcher Verbindungen bzw. Mittel zur Bekämpfung von Pflanzenfungi
MA18800A1 (fr) * 1979-04-10 1980-12-31 Ciba Geigy Ag Naphtylamines acylees,procede pour leur preparation et leur application comme phytofongicides
DE2920435A1 (de) * 1979-05-19 1980-12-04 Basf Ag 2-aminopropanalacetale, verfahren zu ihrer herstellung, ihre anwendung als fungizide und verfahren zur herstellung von substituierten anilinen
ES493517A0 (es) * 1979-07-25 1981-05-16 Hoechst Ag Procedimiento para la preparacion de anilidas de acido tio- glicolico, fungicidas
DE3030026A1 (de) * 1980-08-08 1981-03-26 Sandoz-Patent-GmbH, 79539 Lörrach Fungizide
DE3042195A1 (de) * 1980-11-08 1982-06-24 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 2-(n-aryl-,n-1,2,3-thiadiazolylcarbonyl)-aminobutyrolactone, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende fungizide mittel und ihre anwendung als fungizide
FR2499078A1 (fr) * 1981-02-05 1982-08-06 Ciba Geigy Ag Derives de l'aniline, procedes pour leur preparation et produits microbicides en contenant
FR2499077A1 (fr) * 1981-02-05 1982-08-06 Ciba Geigy Ag Derives de l'aniline, leur preparation et produits microbicides en contenant
DE3120804A1 (de) * 1981-05-25 1982-12-16 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen N-substituierte 2-methylnaphthylamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von pilzen
US4599351A (en) * 1981-08-14 1986-07-08 Chevron Research Company Fungicidal 3-(N-acyl-N-arylamino) lactones
DE3133418A1 (de) * 1981-08-24 1983-03-10 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Thiazolyl- und isothiazolylcarbonsaeureanilide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
US4721797A (en) * 1986-09-02 1988-01-26 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of N-acyl-N-alkyl-2,6-dialkyl-3-chloroanilines
JPH01106850A (ja) * 1986-09-02 1989-04-24 Ciba Geigy Ag Ｎ−アシル−ｎ−アルキル−２，６−ジアルキル−３−クロロアニリンの製造方法
FI875602L (fi) * 1986-12-23 1988-06-24 Ciba Geigy Ag Optiskt aktivt tetrahydro-2-furanonderivat saosom miksobicid.
DE3777412D1 (de) * 1987-10-09 1992-04-16 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung von n-acyl-n-alkyl-2,6-dialkyl-3-chloranilinen.
EP0348351A1 (de) * 1988-06-22 1989-12-27 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von substituierten Aniliden
JP2915068B2 (ja) * 1990-05-07 1999-07-05 岩城製薬株式会社 ジヒドロフラノン誘導体の製造方法
KR100316010B1 (ko) * 1999-07-15 2001-12-12 복성해 키틴 합성효소 2를 저해하는 신규 화합물 페린신 에이 및 이를함유하는 항진균제 조성물
BR112021017809A2 (pt) 2019-03-11 2021-11-23 Nocion Therapeutics Inc Bloqueadores de canais iônicos substituídos por éster e métodos para uso
US10786485B1 (en) * 2019-03-11 2020-09-29 Nocion Therapeutics, Inc. Charged ion channel blockers and methods for use
EP3937945A4 (en) 2019-03-11 2023-01-04 Nocion Therapeutics, Inc. Charged ion channel blockers and methods for use
MA55307A (fr) 2019-03-11 2022-01-19 Nocion Therapeutics Inc Bloqueurs de canaux ioniques chargés et procédés d'utilisation
WO2021091585A1 (en) 2019-11-06 2021-05-14 Nocion Therapeutics, Inc. Charged ion channel blockers and methods for use
US10933055B1 (en) 2019-11-06 2021-03-02 Nocion Therapeutics, Inc. Charged ion channel blockers and methods for use
US12162851B2 (en) 2020-03-11 2024-12-10 Nocion Therapeutics, Inc. Charged ion channel blockers and methods for use
JP7708777B2 (ja) 2020-03-11 2025-07-15 ノシオン セラピューティクス，インコーポレイテッド 荷電したイオンチャンネル遮断薬および使用方法

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3403994A (en) * 1964-10-15 1968-10-01 Monsanto Co Herbicidal method
GB1164160A (en) * 1966-12-30 1969-09-17 Shell Int Research N,N-Disubstituted Amino Acid Derivatives and their use as Herbicides
US3442945A (en) * 1967-05-22 1969-05-06 Monsanto Co Phytotoxic alpha-halo-acetanilides
US3982922A (en) * 1967-12-28 1976-09-28 Velsicol Chemical Corporation Herbicidal compositions containing furancarboxamides
US3547620A (en) * 1969-01-23 1970-12-15 Monsanto Co N-(oxamethyl)alpha-halo-acetanilide herbicides
US3637847A (en) * 1969-09-03 1972-01-25 Monsanto Co N-haloalkyl-anilides
US4034108A (en) * 1972-10-13 1977-07-05 Ciba-Geigy Corporation N-(1'-alkoxycarbonyl-ethyl)-N-haloacetyl-2,6-dialkylanilines for the control of phytopathogenic fungi
FR2215219A1 (en) * 1973-01-26 1974-08-23 Roussel Uclaf Thiocarbamoylthioamides - with bactericidal and fungicidal activity for use in medicine and in agriculture
AR205189A1 (es) * 1974-04-02 1976-04-12 Ciba Geigy Ag Derivados de n-(1"-metoxi-carboniletil)-n-(furan-(2") carbonil) 2-6-dimetilanilina utiles como agentes microbicidas menos para usos farmaceuticos y procedimiento para su obtencion
US4046911A (en) * 1974-04-02 1977-09-06 Ciba-Geigy Corporation N-(substituted phenyl)-n-furanoyl-alanine methyl esters and their use in fungicidal composition and methods
US4094990A (en) * 1974-04-02 1978-06-13 Ciba-Geigy Corporation Certain phytofungicidal n-furanyl carbonyl and tetrahydrofuranyl carbonyl, n-(substituted)phenyl alanines
OA04979A (fr) * 1974-04-09 1980-11-30 Ciba Geigy Nouveaux dérivés de l'aniline utiles comme agents microbicides et leur procédé de préparation.
US3946045A (en) * 1974-11-13 1976-03-23 Velsicol Chemical Corporation Dioxolane substituted anilids
US3933860A (en) * 1975-02-10 1976-01-20 Chevron Research Company 3-(N-acyl-N-arylamino) lactones
US4012519A (en) * 1975-02-10 1977-03-15 Chevron Research Company Fungicidal 3-(N-acyl-N-arylamino) lactones and lactams
US4153712A (en) * 1975-09-30 1979-05-08 Ciba-Geigy Corporation Pyrazolylacetanilide compounds and fungicidal compositions
US4055410A (en) * 1976-03-15 1977-10-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Substituted bromo- or chloroacetamide herbicides
US4147792A (en) 1977-02-04 1979-04-03 Ciba-Geigy Corporation Fungicidal compositions
CH642070A5 (en) * 1978-01-09 1984-03-30 Ciba Geigy Ag N-(3-Tetrahydrofuran-2-one)-N-acylaniline derivatives, a process for their preparation, and their use in the production of microbicides
DE2724785A1 (de) * 1977-05-27 1978-12-14 Schering Ag Furancarbonsaeureanilide, fungizide mittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung
CH635580A5 (de) * 1978-01-28 1983-04-15 Ciba Geigy Ag Mikrobizide mittel.
US4440780A (en) * 1979-06-01 1984-04-03 Chevron Research Company Fungicidal 3-(N-acyl-N-arylamino)-and 3-(N-thionoacyl-N-arylamino)-gamma-butyrolactones and gamma-thiobutyrolactones
US4324726A (en) * 1979-07-25 1982-04-13 Hoffmann-La Roche Inc. Chiral synthesis of amino sugars
US4448773A (en) * 1981-04-29 1984-05-15 Ciba-Geigy Corporation Microbicidal N-alkoxycarbonyl-alkyl-N-substituted acetyl-anilines and -naphthylamines
DE3126082A1 (de) * 1981-07-02 1983-01-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Glykoletheressigsaeurenaphthylamide, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide

Also Published As

Publication number Publication date
EG13056A (en) 1981-03-31
US4443618A (en) 1984-04-17
NL188752B (nl) 1992-04-16
PT67601A (en) 1978-02-01
PH14223A (en) 1981-04-02
IE780233L (en) 1978-08-04
AT358329B (de) 1980-09-10
ATA75978A (de) 1980-01-15
NL7801231A (nl) 1978-08-08
KE3249A (en) 1983-01-28
JPS5398956A (en) 1978-08-29
AU3299178A (en) 1979-08-09
US4564629A (en) 1986-01-14
PL204405A1 (pl) 1978-10-23
CY1166A (en) 1983-06-10
HK53582A (en) 1982-12-24
BG28556A3 (bg) 1980-05-15
PL107799B1 (pl) 1980-03-31
US4147792A (en) 1979-04-03
FR2379255B1 (sv) 1980-07-18
DE2804299C2 (sv) 1987-10-29
MY8400051A (en) 1984-12-31
DK51278A (da) 1978-08-05
SG58882G (en) 1983-09-02
GB1577702A (en) 1980-10-29
PT67601B (en) 1979-06-22
NL188752C (nl) 1992-09-16
US4810724A (en) 1989-03-07
NZ186383A (en) 1980-05-27
BR7800721A (pt) 1979-01-02
DK157133B (da) 1989-11-13
AU524846B2 (en) 1982-10-07
IE46393B1 (en) 1983-06-01
ES466592A1 (es) 1979-01-16
AR219935A1 (es) 1980-09-30
US4316909A (en) 1982-02-23
FR2379255A1 (fr) 1978-09-01
DE2804299A1 (de) 1978-08-10
SE7801292L (sv) 1978-08-05
IL53961A0 (en) 1978-04-30
CS196415B2 (en) 1980-03-31
US4296118A (en) 1981-10-20
JPS6254103B2 (sv) 1987-11-13
DK157133C (da) 1990-04-23
LU78996A1 (de) 1978-09-18
DD142711A5 (de) 1980-07-09
DD137656A5 (de) 1979-09-19
CA1169072A (en) 1984-06-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4147792A (en) Fungicidal compositions
IL46988A (en) N-(1'-methoxycarbonylethyl)-n-furan-2-ylcarbonyl aniline derivatives their manufacture and microbicidal and fungicidal compositions containing them
BE1001812A4 (fr) Derives du 1,5-diphenyl-1h-1,2,4-triazole-3-carboxamide et compositions herbicides qui les contiennent.
US4157257A (en) Benzenesulfonamide derivatives
US4143155A (en) Sulfonylglycolic anilide fungicides
KR0185970B1 (ko) 치환된 아미노산 아미드 유도체, 이의 제조방법 및 이의 용도
US4623377A (en) 1,2,3,4-tetrahydroquinolin-1-ylcarbonylimidazoles and herbicidal use thereof
US4287210A (en) Microbicidal meta oxy- and thio-substituted phenylanilines
US4151295A (en) Microbicides for controlling plant diseases
US4276303A (en) Microbicidal compositions
US4154826A (en) Thiophosphorylguanidines for combating pests
US4330556A (en) Microbicidal N-1'-hydrocarbyloxycarbonylethyl)-N-alkoxyacetylanilines
US4101672A (en) Microbicidal alanine thioesters
US4214005A (en) Fungicidal alkoxyalkoxyacetyl acylalanines
JPS60233075A (ja) 置換フエニルヒダントイン類およびこれを有効成分とする除草剤
US4920142A (en) Fungicidal imidazole derivatives
CS214753B2 (en) Fungicide means and method of making the active component
CN107915718B (zh) 有杀虫活性的n-酰基烷基苯甲酰氨类化合物及其应用
US4428964A (en) Sulfinyl- and sulfonylacetanilides and their use as microbicides
CA1065332A (en) Acylated phenylamino thiopropionates
SU1011049A3 (ru) Способ получени @ -арил- @ -ацил-3-аминооксазолидин-2-онов
US4224337A (en) Pesticidal compositions
KR820000369B1 (ko) 트리플루오로메틸이미노-티아졸리딘 유도체의 제조방법
CH642070A5 (en) N-(3-Tetrahydrofuran-2-one)-N-acylaniline derivatives, a process for their preparation, and their use in the production of microbicides
JPH05230034A (ja) ピリミジン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤

Legal Events

Date Code Title Description
NUG Patent has lapsed

Ref document number: 7801292-9

Effective date: 19940910

Format of ref document f/p: F