SE456503B - Vermeherdande beleggingskomposition, sett att belegga ett alster med denna komposition och laminat framstellt genom beleggingen - Google Patents

Vermeherdande beleggingskomposition, sett att belegga ett alster med denna komposition och laminat framstellt genom beleggingen

Info

Publication number
SE456503B
SE456503B SE8405324A SE8405324A SE456503B SE 456503 B SE456503 B SE 456503B SE 8405324 A SE8405324 A SE 8405324A SE 8405324 A SE8405324 A SE 8405324A SE 456503 B SE456503 B SE 456503B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
weight
parts
composition
copolymerizable
molecular weight
Prior art date
Application number
SE8405324A
Other languages
English (en)
Other versions
SE8405324D0 (sv
SE8405324L (sv
Inventor
D S Cobbledick
Original Assignee
Gencorp Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Gencorp Inc filed Critical Gencorp Inc
Publication of SE8405324D0 publication Critical patent/SE8405324D0/sv
Publication of SE8405324L publication Critical patent/SE8405324L/sv
Publication of SE456503B publication Critical patent/SE456503B/sv

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
    • C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
    • C08F299/022—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polycondensates with side or terminal unsaturations
    • C08F299/024—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polycondensates with side or terminal unsaturations the unsaturation being in acrylic or methacrylic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
    • C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
    • C08F299/026—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from the reaction products of polyepoxides and unsaturated monocarboxylic acids, their anhydrides, halogenides or esters with low molecular weight
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • C09D163/10—Epoxy resins modified by unsaturated compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Description

10 15 20 25 30 35 456 503 vulkat eller härdat. format FRP-formalster med en vidhäftande beläggning, som anbringats i en form medelst en enkomponent- -formbelâggningskomposítion.
Dessa och andra syften och fördelar med uppfinningen belyses närmare för fackmannen medelst följande beskrivning och ut- föringsexempel.
Sammanfattning av uppfinningen Enligt uppfinningen kan ett FRP-formalster beläggas i en form med användning av en enkomponent-friradikal-initierad härd- plastkomposition av (a) 100 viktdelar av minst en polymeríserbar epoxibaserad oligomer. uppvisande åtminstone tvâ akrylatgrupper och en medelmolekylvikt (vikt-molekylvikt) av från c:a S00 till l 500. (b) från c:a 80 till 160 viktdelar av minst en sampoly- merisèrbar eteniskt omättad monomer, (c) från c:a l0 till 120 viktdelar av minst en sampoly- meríserbar monoeteniskt omättad förening, uppvisande en -C0-grupp och en -NH2. -NH- och/eller OH grupp, (d) från c:a 20 till 90 viktdelar karboxylerat polyvinyl~ acetat med syratal från c:a 1.5 till 4, (e) från c:a 0.2 till 5 viktdelar av minst ett zinksalt av en fettsyra med minst 10 kolatomer. (f) från c:a 0.01 till 1,0 viktdelar av minst en accelera- tor för en peroxid-initiator. (g) från c:a 5 till 30 viktdelar ledande kolsvart, (n) från c:a 50 till 155 viktdelar fyllmedel. (i) en sampolymeriserbar eller samvulkbar díakrylat-för- ening med en medelmolefiylvíkt (vikt-molekylvikt) av från c:a 250 till 5 000 och bestående av minst en polyoxialkylenglykol-baserad oligomer med två akrylat- grupper. (j) minst ett sampolymeriserbart tri- eller tetraakrylat med en medelmolekylvikt (vikt-molekylvikt) av från c:a 250 till l 000. varvid summan av (i) och (j) är från c:a 5 till 150 viktdelar 10 15 20 25 30 35 -456 505 och víktförhållandet mellan (i) och (j) är från c:a lO:l till 1:10 och (k) minst ett kalciumsalt av en fettsyra med minst 10 kol- atomer i en mängd av från c:a 0,2 till 5 viktdelar.
En organisk friradikal-peroxid-ínitiator används i komposi- tionen i en mängd av upp till c:a 5 vikt-t. företrädesvis upp till 2 vikt-%. räknat på vikten av de polymeriserbara eteniskt omättade substanserna.
Kompositionen flyter väl och är stabil under c:a l vecka, även då den innehåller peroxíden. Den kan formgjutas på kort tid.
Den resulterande härdplastbeläggningen uppvisar god vidnäft- ning till olika FRP-substrat och kommer att acceptera många färgtäckskikt med undvikande av behov av en grundfärg.
Kolsvart dispergeras väl inom hela kompositionen för att vid vulkning eller härdníng ge en beläggning i formen som kan be- sprutningsfärgas på elektrostatisk väg för att ge en jämn färgbeläggning eller -film. Föreliggande beläggning eliminerar således dessutom varje efterföljande grundníngssteg för be- läggningen i form med en ledande grundfärg före elektrostatisk målning.
Beläggningskompositionen för beläggning i form enligt förelig- gande uppfinning ger förbättrad hârdhet och lösningsmedelsbe- ständighet jämfört med vad som visas i ovan nämnda US patent- skrift 4 414 173.
Diskussion av detaljer och föredragna utföringsformer (a) Den polymeriserbara epoxibaserade olígomeren med minst två akrylatgrupper (eller metakrylat- eller etakrylatgrupper) framställes genom reaktion av akrylsyra, metakrylsyra eller etakrylsyra osv. med en epoxibaserad oligomer eller ett epoxi- baserat harts såsom en Bisfenol A-epoxi. en tetrabrom-Bisfenol A-epoxi. fenolisk novolack-epoxi, tetrafenyloletan-epoxi, dicykloalifatisk epoxi m.fl. Blandningar av dessa epoxibase- rade oligomerer kan användas. Av dessa material är det före- 10 15 20 25 30 35 456 503 draget att använda en diakrylat-terminerad Bísfenol A-epoxi- oligomer. Dessa har en som vixtmedelvärde bestämd medel- molekylvíkt av från c:a 500 till l 500. Dessa material är väl kända. För ytterligare information beträffande dessa material hänvisas till “Heat Resistant Vinyl Ester Resin", M.B.
Launikitis, Technical Bulletin. SC:ll6 - 76. Shell Chemical Company, juni 1976 och Shell Chemical Company Technical Bulle- tins SC:16 - 76 och SC:60 - 78. (b) En sampolymeriserbar eteniskt omättad monomer används för sampolymerisatíon med och förnätning av de polymeriserbara oligomererna och innefattar styren (föredragen förening), Ûßmetylstyren. vínyltoluen. t-butylstyren, klorstyren. metyl- metakrylat. diallylftalat (med styren eller metylmetakrylat och liknande), triallylcyanurat. triallylisocyanurat, divínyl- bensen, metylakrylat m.fl. och blandningar av dessa. Den omät- tade monomeren används i en mängd av från c:a80 till 160 vikt- delar per 100 viktdelar av den polymeriserbara epoxibaserade oligomeren. (c) För ytterligare sampolymerisation och förnâtning och för förbättring av närdneten hos den resulterande beläggningen an- vänds i kompositionen för beläggning i form en monoeteniskt O omättad förening med en -å-grupp och med en -NH2. -NH- och/eller -OH grupp. Exempel på sådana monomera föreningar är hydroxylpropylmetakrylat (föredragen). hydroxietylmetakrylat, hydroxietylakrylat, hydroxietylkrotonat. hydroxipropylakrylat. hydroxípolyoxipropylenakrylat, hydroxipolyoxipropylenmet- akrylat, hydroxipolyoxietylenmetakrylat, ahrylamid. metakryl- amid, N-hydroximetylakrylamid, N-hydroxímetylmetakrylamid m.f1. och blandningar av dessa. Dessa föreningar används i en mängd av från cza 10 till 120 viktdelar per 100 viktdelar polymeriserbar epoxibaserad oligomer. (d) Karboxylerat polyvinylacetat används i formbeläggnings~ Kompositionen för förbättring av färgadhesionen till substra- tet och hårdheten hos formbeläggningen. Det karboxylerade 10 15 20 25 30 35 456 503 polyvinylacetatet nar ett syratal av från c:a 1.5 till 4. Det karboxylerade polyvínylacetatet används i en mängd av från c:a 20 till 90 vixtdelar per 100 vixtdelar epoxíbaserad polymeri- serbar olígomer. (e) Ett zinksalt av en fettsyra med minst 10 kolatomer används även í kompositionen för beläggning i formen och förefaller fungera som formsläppmedel och som en sekundär vulkaccelera- tor. Fettsyror är väl kända. Jämför "Organic Chemistry".
Fieser och Fíeser. D.C. Heath and Company. Boston. 1944. sid. 88. 381 - 390. 398 och 401 Samt “HacKh'B Chemical Dictionary".
Grant. McGraw Hill Book Company. New York. 1969. sid. 261.
Blandníngar av zinksalter av fettsyrorna kan användas. Exempel på zínksalter är zinkpalmítat. zinkstearat, zinkricinoleat och liknande. Företrädesvis används zinksaltet av en mättad fett- syra såsom zinkstearat. Jämför även "Wnittíngton's Dictionary of Plastics“, Whittington. Technomic Publishing Co., Inc., 1968, sid. 35, 102 och 261. Zïnksaltet an- vänds i en mängd av från c:a 0.2 till 5 viktdelar per 100 Stamford, Conn.. viktdelar av den polymeriserbara epoxibaserade olígomeren. (f) En accelerator används för peroxídínítiatorn och är en substans såsom ett síckatív. t.ex. koboltoktoat (föredraget).
Andra material som kan användas är zinknaftenat. blynaftenat. koboltnaftenat och mangannaftenat. Lösliga Co-, Mn- och Pb- -salter av linolsyra kan även användas. Blandníngar av acceleratorer kan användas. Acceleratorn används i en mängd av från c:a 0.01 till l víktdelar per 100 viktdelar polymeriser- bar epoxibaserad oligomer. (g) Ledande kolsvart används i kompositíonen för beläggning i form i en mängd av från c:a 5 till 30 viktdelar per 100 vikt- delar polymeriserbar epoxíbaserad oligomer. (h) Ett fyllmedel används i kompositionen för formbeläggning i en mängd av från c:a 50 till 155 viktdelar per 100 viktdelar av den polymeriserbara expoxibaserade oligomeren. Exempel på fyllmedel är lera, Mgo, Mg(0H)2, CaC03. kiseldíoxid, 10 15 20 25 30 35 456 503 kalcíumsilikat. glimmer, aluminiumhydroxid. bariumsulfat, talk, hydratiserad kiseldioxíd. magnesíumkarbonat och bland- ningar av dessa substanser. Fyllmedlen bör vara finfördelade.
Av dessa fyllmedel föredras att använda talk. Fyllmedel kan ge formningskompositionen för formning önskad viskositet och flöde och bidraga till önskade fysikaliska egenskaper hos den resulterande härdplastformbeläggníngen. Fyllmedel kan även förbättra adhesionen. Man bör emellertid visa försiktighet vid användning av höga fyllmedelhalter eftersom de kan ge höga viskositeter och resultera i svårigheter för materialets flyt- ning och handskandet med detsamma. (i) I formbeläggningskompositionen används vidare en sampoly- meriserbar eller samvulkbar diakrylatförening med en som vikt- medelvärde bestämd medelmolekylvikt av från c:a 250 till 5 000. vilken utgöres av minst en polyoxíalkylenglykolbaserad oligomer med två akrylatgrupper. Exempel på nämnda diakrylat- föreningar innefattar trietylenglykol-diakrylat. tetraetylen- glykol-diakrylat. tetraetylenqlykol-dimetakrylat, polyetylen- glykol-diakrylat. polypropylenglykol-diakrylat. polyetylengly- kol-dimetakrylat eller polyoxietylenglykol-dímetakrylat (före- draget), polypropylenglyko1-dimetakrylat, polyetylen-propylen- glykol-díakrylat m.fl. och blandningar av dessa. Dessa akryla- ter har erhållits genom reaktion av polyoxialkylenglykoler såsom polypropyleneterglykol med akrylsyra. metakrylsyra och liknande eller genom omförestring. (j) I formkompositionen används även i syfte att förbättra hårdheten utan menlíg effekt på färgadhesionen ett sampoly- meríserbart tri- eller tetraakrylat såsom reaktionsprodukten av akryl- och/eller metakrylsyra med trioler eller tetroler såsom glycerol, trimetylolpropan, hexantriol-pentaerytritol och liknande. Dessa substanser kan även erhållas genom omför- estring, exempelvis genom reaktion av etylakrylat och polyoler. Andra polyoler kan användas såsom etylen- oxid- och/eller propylenoxidoxidaddukter av dessa polyoler. t.ex. l.2.3-trí-(2-hydroxi-propoxi)-propan ("CP-260". medel- molekylvikt c:a 260, Dow Chemical Co.), “Pluracol" PEP 650 10 15 20 25 30 35 456 503 (propylenoxid-addukt av pentaeritrytol. ekvívalentvikt cza 148.1. BASF Hyandotte). "Pluracol" TP 340 (propylenoxídaddukt av trimetylolpropan. ekvivalentvikt c:a 101,1. BASF Wyandotte) m.fl. samt blandningar av dessa föreningar. Exempel på några av dessa akrylater är trimetylolpropan-triakrylat. pentaery- tritol-tríakrylat, pentaerytritol-tetraakrylat. trimetylol- propan-trímetakrylat (föredraget) m.f1. Blandningar av dessa tri- och tetraakrylater kan användas. Dessa akrylater har en medelmolekylvikt av från c:a 250 till 1 000.
Summan av (1) och (j) är från cza 5 till 120 viktdelar per 100 viktdelar av den polymeriserbara epoxibaserade oligomeren och viktförhållandet mellan (i) och (j) är från c:a l0:l till 1:10.
Eftersom några av dessa reaktiva polyakrylater kan framställas genom reaktion av omättade syror och alkoholer kan de inne- hålla några OH- och/eller COOH-grupper.
De ovan nämnda akrylatföreningarna förefaller förbättra hård- heten hos och minska sprödheten hos den i formen åstadkomna beläggningen. (k) Ett kalciumsalt av en fettsyra med minst 10 kolatomer i en mängd av från c:a 0,2 till 5 viktdelar kalciumsalt per 100 viktdelar polymeriserbara epoxibaserad oligomer används i formbeläggníngskomposítionen som formsläppmedel och för att reglera vulkhastígheten. Fettsyror är väl kända: se ovan.
Blandningar av kalciumsalter av fettsyrorna kan användas.
Exempel på några kalcíumsalter är kalciumstearat. kalciumpal- Företrädesvis använder man kalciumsaltet av en mättad fettsyra såsom kalcíumstearat. mítat, kalciumoleat och liknande.
En organisk friradikal-ínitiator eller friradikal-alstrande initiator (katalysator) såsom en peroxid används för att katalysera polymerísationen, sampolymerisationen och/eller förnätningen av de eteniskt omättade oligomererna och övriga eteniskt omättade material. Exempel på frlradikal-ínítíatorer innefattar tertiär butyl-perbensoat. tertiär butyl-perbensoat. 10 15 20 25' 30 35 456 503 tertiär butyl-peroktoat i diallylftalat. diacetylperoxid i dimetylftalat, dibensoylperoxid. di(p-klorbensoyl)peroxíd i dibutylftalat. di(2,4-dik1orbensoy1)peroxid med díbutylftalat, dilaurylperoxid. metyletylketon-peroxid. cyklohexanonperoxid i dibutylftalat. 3.5-dihydroxi-3,4-dimetyl-l,2-dioxacyklopentan. t-butylperoxí(2-etylhexanoat), kaprylylperoxid. 2.5-dimetyl- -2,5-di(bensoylperoxi)nexan. 1-nydroxícyklohexyl-hydroper- oxid-l. t-butylperoxí(2-etylbutyrat). 2.5-dimetyl-2.5-bis(t- -butylperoxi)hexan. kumylhydroperoxid, diacetylperoxid. t-butylhydroperoxid. ditertiärbutyl-peroxid. 3.5-dihydroxi- -3,5-dimetyl-1.2-oxacyklopentan och 1.l-bis(t-butylperoxi)- -3.3.5-trimetylcyklohexan och liknande föreningar samt bland- ningar därav. Ibland är det önskvärt att använda blandningar av initiatorer för att utnyttja fördelen med deras olika sönderfallshastígheter och -tider vid olika temperaturer och liknande. En företrädesvis använd initíator är tertiär butyl- -perbensoat. Peroxid-initiatorn bör användas i tillräcklig mängd för att övervinna effekten av innibitorn och för att åstadkomma förnätning eller vulkníng av de eteniskt omättade materialen. I allmänhet används peroxid-initiatorn i en mängd av upp till 5 vikt-%, företrädesvis upp till c:a 2 vikt-%, räknat på vikten av de eteniskt omättade materialen som an- vänds í formbeläggningskompositionen.
De ovan nämnda omättade materialen används således i tillräck- lig mängd för att åstadkomma vulkning (härdning) (dvs. poly- merisatíon, sampolymerisation och/eller rymdförnätníng) av en härdplastkomposition.
För att förhindra en för tidig gelatinering av de eteniskt omättade materialen och för att åstadkomma förbättrad brukstíd eller lagringsförmåga används inhibitorer i önskad mängd i kompositionen eller dessa införas i råmaterialen innan de an- vänds. Exempel på ínhíbítorer är hydrokinon, bensokinon, p-t-butylkatekol och liknande samt blandningar därav.
Formkompositionen kan dessutom eventuellt blandas med andra substanser såsom formsläppmedel. nedbrytningsförhindrande 10 15 20 25 30 35 456 503 medel, UV-absorbatorer, paraffinvax, hartsmikrokulor. förtjockningsmedel. liknande. fasta glaskulor eller làgkrymptillsatser och Dessa blandningsbetåndsdelar bör användas i till- räckliga mängder för âstadkommande av tillfredsställande resultat. Det är inte önskvärt att i formningskompositíonen enligt uppfinningen använda material såsom butadien-styren- -segmentpolymerer eller fettalkoholfosfater.
För att underlätta handhavandet kan substanser såsom karboxy- lerat polyvínylacetat lösas i en reaktiv monomer såsom styren.
Viskositeten för oligomererna kan minskas genom utspädning med styren och liknande. Beståndsdelarna i formningskompositíonen bör kunna lätt blandas och handskas med vid omgivande temperatur eller rumstemperatur eller temperaturer under poly- merisationstemperaturen så att de lätt kan pumpas till formen och insprutas i densamma. Bestândsdelarna kan värmas eller upphettas före eller under blandningsoperationen och blandas i steg för att underlätta en fullständig blandning. dispersion och upplösning. Största delen av beståndsdelarna kan även blandas omsorgsfullt med varandra och återstoden. inklusive inblandas separat och därefter kan de båda för- blandníngarna pumpas till ett blandningshuvud för att där blandas med varandra och insprutas i formen. katalysatorn.
Med peroxídinitiatorn eller katalysatorn uppvisar formkomposi- tionen en brukstid vid rumstemperatur (cza 25°C) av ungefär 1 vecka och utan intiator visar den en brukstid av flera månader vid rumstemperatur. Inítiatorn sättes företrädesvis till kompositíonen och ínblandas omsorgsfullt i denna just före formningsoperatíonen.
Samtliga beståndsdelar í formbeläggningskompositionen bör hållas torra eller uppvisa en minimal mängd fukt eller vatten- halten bör regleras så att man erhåller reproducerbara resul- tat och kan förhindra porbildningar.
Sammanblandningen av beståndsdelarna hos formningskomposi- tionen bör vara omsorgsfull. Formsprutníng. formpressníng, 10 15 20 25 30 35 456 503 10 sprutpressníng eller andra formningsanordningar eller -maski- ner kan användas för formbeläggningen. Formningsapparaturer och -metoder har beskrivits i US patentskrifterna 4 076 780, 4 076 788¿ 4 081 578. 4 082 486. 4 189 517. 4 222 929. 4 245 006. 4 239 796. 4 239 808 och 4 331 735. Jämför även “Proceeding of the Thirty-Second Annual Conference Reinforced Plastics/Composites Institut". SPI. Washington. februari 1977, Griffith et al. Section 2-C, sid. l - 3 och “ 33rd Annual Technical Conference. 1978 Reinforced Plastics/Composites Institute The Society of the Plastics Industry, Inc.," SPI, Ongena. Section 14-B. sid. l - 7. Formbeläggningskomposítionen kan appliceras på substratet och vulkas eller härdas vid en temperatur av från c:a 143 till l55°C och vid ett tryck av c:a 70.3 kp/cmz under en tid av från c:a 0.5 till 3 minuter.
Förfarandena och produkterna enligt föreliggande uppfinning kan användas vid framställning av bildelar såsom grillar och strålkastarmonteringar. motorhuvar. skärmar. dörrpaneler och tak samt vid framställning av matvarubehållare. apparatkompo- nenter och elektriska komponenter. möbler. maskinhöljen och sâgskydd. badrumskomponenter. strukturpaneler m.m. Den glas- fiberförstärkta härdplasten (FRP) såsom polyesterharts- eller vinylesterharts/qlasfiber-komposition-substratet. till vilket formningskompositionen appliceras. kan vara en arkbildnings- förening (SMC) eller ett bulkformningsmaterial (BMC) eller andra värmehärdande FRP-material liksom ett höghàllfasthets- -formningsmaterial (HC) eller ett tjockt formningsmaterial.
FRP-substratet kan innehålla från c:a 10 till 75 vikt-2 glas- fibrer. SMC-materialet innehåller vanligen från c:a 25 till 30 vikt-% glasfibrer medan HHC-materialet kan innehålla från c:a 55 till 60 vikt-2 glasfibrer. Det glasfiberförstärkta härd- plastsubstratet (FRF) kan vara styvt eller halvstyvt (kan g innehålla en mjukgörande del såsom en adipatgrupp i poly- ester). Substratet kan även innehålla andra mjukgörande poly- merer. elastomerer och plastomerer såsom styren-butadien- -segmentpolymerer. Omättade polyester-glasfiber-härdp1ast- material är kända genom "Modern Plastics Encyclopedia". 1975 - 1976. oktober 1975. vol. 52. nr. l0A. McGraw-Hill, 10 15 20 456 503 ll Inc.. New York, sid. 61. 62 och 105 - 107; “Modern Plastics Encyclopedia". 1979 - 1980. oktober 1979, vol. 56, nummer 10A. sid. 55. 56. 58. 147 och 148 och “Modern Plastics Encyclopedia". 1980 - 81. oktober 1980, vol. S7, nummer 10A. sid. 59. 60 och 151 - 153. McGraw-Hill. New York. N.Y.
För information beträffande vínylesterhartser hänvisas till Inc., Shell Chemical Company Technical Bulletins, som omnämnts ovan.
Kompositionerna enligt föreliggande uppfinning kan uppvisa god pumpbarhet och flytning i formen. De kan ge en snabb vulkníng. ända ned till 50 - 90 sek. vid l50°C. De uppvisar även god vídhäftning till färgmedel och kan användas inte endast som formbeläggning för att täcka skönhetsfel utan även som belägg- ning med god ledningsförmåga för elektrostatísk målning och som grundfärg för de flesta färgfärdigstrykningssystem såsom lösliga akryllacker, akryldispersionslacker, vattenbaserade akrylemaljer, akryllacklösningar med hög fastsubstanshalt, icke-vattenhaltiga akryldispersíoner och uretaner.
Följande exempel belyser uppfinningen mera i detalj. I dessa exempel är angivna delar baserade på vikten såvida inte annat anges. 10 15 20 25 30 35 456 503 12 Exemgel äsläs92in9aL2m22siLiea_§§r_2elëssai21_L¿:uæ1 Material Víktdelar LP-40A 75.0 Styren 32,0 Hydroxipropylmetakrylat 30,0 Trímetylolpropan-trímetakrylat 12.0 Polyoxíetylenglykol-600-dímetakrylat. 3.0 molekylvikt cza 770. C36H66O17 2 % bensokínon i styren 8.0 A. Samtliga beståndsdelar blandades väl.
Zinkstearat 0,90 Kalciumstearat 1.35 Koboltoktoat (12 2 som Co i mineralolja) 0,12 B. Zn-, Ca- ocn Co-materialen sattes till A och man blandade väl caršin Resia 1570 (icke-flyktig aiaxrylar- ester av ett flytande Bísfenol A-epoxíharts. 85,0 Cargíll Corp.) C. 1570 sattes till A. väl D. Med A. B. och C. blandades VULCAN XC-72R (N472, ledande kolsvart av ugnstyp, Cabot Corp.) och 10 MISTRON RSC talk (vattenhaltígt magnesium- och B. och blandades sílíkat. Cyprus Industrial Mínerals Corp.) 80 Brookfíeld-viskositet för formbeläggníngs- komposítíonen vid 30°C, axel nr 7 vid 100 vpm var 14 B00 cps.
Gelatíneríngstíd för hela formbeläggnings- kompositíonen vid ll0°C: minuter/topp- temperatur °C: - l del TBPB/100 delar formbeläggníngakomposi- tion; 13,1/l90°C 456 503 13 Exemgel (forts.) Beläggningskomgosition för beläggning i form Material vixcdelar 1.5 delar TBPB/100 delar formbeläggnings- komposition: 6,3/1ß1°C TBPB (Tertiär-butyl-perbensoat).
LP-40A-BAKELITE LP-40A-40 vikt-2 karboxylerat polyvínylacetat, syratal 2.3 - 2.7. i styren. viskositet 5 000 cp vis 25°C, densitet vid 25/25°C: 0.997. stelningstemperatur vid -30°C, lagringsstabilitet >30 dagar vid 49°C. Union Carbide Corporation.
Då formningskomposítionen vulkades på ett SCM (FRP)-substrat i en form under 60 sekunder vid l49°C och ett tryck av 70,3 kp/cmz erhölls följande egenskaper vid provning av belägg- ningen (1,5 mil tjocklek, dvs. c:a 0.38 mm): Pennhàrdhet* vid c:a 24°C: F - H Pennhårdhet* vid 143 - l49°C2 3B Lösningsmedelbeständighet (gnidningstest. för avgnídning av beläggníngen) Metyletylketonz god Metylenklorid god Ransberg instrumentavläsning (toppen av skalan): l65+ som jämförelse gav en liknande formbeläggningskomposition, där polyvinylacetat användes i stället för det karboxylerade poly- vinylacetatet och där allt trímetylolpropan-trímetakrylat ut- byttes mot en lika stor mängd polyoxietylenglykol-600- -dimetakrylat, efter formbeläggning på ett SMC (FRP)-substrat följande resultat: Pennhârdhet* vid cza 24°C: F Pennhàrdhet* vid 143 - l49°C: 6B Lösningsmedelbeständighet (gnídningstest) Metyletylketon godtagbar Metylenklorid a dålig Ransberg-instrumentavläsning (konduktivitet) l65+ 456 503 14 *ASTM 133363-74 (godkänd senast 1980) 6B-5B-4B-3B-ZB-B-HB-F-H-2H-3H-4H-SH-6H mjukare hårdare u

Claims (10)

10 15 20 25 30 35 456 505 15 Patentkrav
1. Komposition till användning som värmehärdande be- läggningskomposition, k ä n n e t e c k n a d av att den omfattar: (a) (b) (c) (e) (f) (9) (h) (i) (j) 100 viktdelar av minst en polymeriserbar epoxibaserad obligomer med minst två akrylat- grupper och med en som viktmedelvärde bestämd medelmolekylvikt av från 500 till 1.500, från 80 till 160 viktdelar av minst en sampoly- meriserbar eteniskt omättad monomer, från 10 till 120 viktdelar av minst en sampoly- meriserbar monoeteniskt omättad förening med en -CO-grupp och en -NH- och/eller -OH-grupp, från 20 till 90 viktdelar karboxylerat poly- vinylacetat med syratal från 1,5 till 4, från 0,2 till 5 viktdelar av minst ett zinksalt av en fettsyra med minst 10 kolatomer, från 0,01 till 1,0 viktdelar av minst en acce- lerator för en peroxidinitiator, från 5 till 30 viktdelar ledande kolsvart, från 50 till 155 viktdelar fyllmedel, en sampolymeriserbar eller samvulkbar (samhärd- bar) diakrylat~förening med en som viktmedel- värde bestämd medelmolekylvikt av från 250 till 5.000 och bestående av minst en polyoxi- alkylenglykol-obligomer med två akrylatgrupper och minst ett sampolymeriserbart tri- eller tetra- akrylat med en medelmolekylvikt av från 250 till 1.000, varvid summan av (i) och (j) är från 5 till 120 viktdelar och viktförhållandet mellan (i) och (j) är från 10:1 till 1:10 och (k) minst ett kalciumsalt av en fettsyra med minst 10 kolatomer i en mängd av från 0,2 till 5 viktdelar. 10 15 20 25 30 35 456 503 16
2. Komposition enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att den innehåller även minst en organisk friradikal- peroxid-initiator i en mängd av upp till 5 vikt-%, räknat på vikten av de polymeriserbara eteniskt omättade mate- rialen.
3. Komposition enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att (h) innefattar talk.
4. Komposition enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att (a) är en diakrylatester av ett flytande Bisfenol A-epoxiharts, (b) är styren, (c) är hydroxipropylmetakrylat, (e) är zinkstearat, (f) är koboltoktoat, (h) är talk, (i) är polyoxietylenglykol-dimetakrylat med mole- kylvikt c:a 770, (j) är trimetylolpropan-trimetakrylat och (k) är kalciumstearat.
5. Sätt att i en form belägga ett formalster, fram- ställt från en polyesterhärdplast- eller vinylesterhärd- plast/glasfiberkompositíon, innehållande 10-75 vikt-% glasfibrer, med en värmehärdande formbeläggningskømposi- tion under tryck vid tillräckligt hög temperatur och under tillräckligt lång tid för att vulká nämnda belägg- ningskomposition under bildning av en vidhäftande härd- plastbeläggning på nämnda förformade härdplast-glasfiber- komposition, k ä n n e t e c k n a t av att man i formen belägger formalstret med en beläggningskomposition, inne- fattande (a) 100 viktdelar av minst en polymeriserbar epoxi- baserad oligomer med minst två akrylatgrupper 10 15 20 25 30 35 456 503 17 och med en som viktmedelvärde bestämd medel- molekylvikt av från 500 till 1.500, (b) från 80 till 160 viktdelar av minst en sam- polymeriserbar eteniskt omättad monomer, (c) från 10 till 120 viktdelár av minst en sam- polymeriserbar monoeteniskt omättad förening med en -CO-grupp och en -NH2, -NH- och/eller -OH grupp, (d) från 20 till 90 viktdelar karboxylerat poly- Vinylacetat med syratal från 1,5 till 4, (e) från 0,2 till 5 viktdelar av minst ett zink- salt av en fettsyra med minst 10 kolatomer, (f) från 0,01 till 1,0 viktdelar av minst en acce- lerator för en peroxid-initiator, (q) från 5 till 30 viktdelar ledande kolsvart, (h) från 50 till 155 viktdelar fyllmedel, (i) en sampolymeriserbar eller samvulkbar diakrylat- förening med en som viktmedelvärde bestämd medelmolekylvikt av från 250 till 5.000 och be- stående av minst en polyoxialkylenglykol- oligomer med två akrylatgrupper, (j) minst ett sampolymeriserbart tri- eller tetra- akrylat med en medelmolekylvikt av från 250 till 1.000, varvid summan av (i) och (j) är från 5 till 120 viktdelar och varvid viktförhållandet mellan (i) och (j) är från 10:1 till 1:10, (k) minst ett kalciumsalt av en fettsyra med minst 10 kolatomer i en mängd av från 0,2 till 5 vikt- delar och minst en organisk friradikal-peroxid-initiator i en mängd av upp till 5 vikt-%, räknat på vikten av de polymeriser- bara eteniskt omättade materialen.
6. Sätt enligt krav 5, k ä n n e t e c k n a t av att (h) innefattar talk. 10 15 20 25 30 35 456 505 18
7. Sätt enligt krav 5, k ä n n e t e c k n a t av att (a) är en diakrylat-ester av ett flytande Bisfenol A-epoxiharts, (b) är styren, (c) är hydroxipropylmetakrylat, (e) är zinkstearat, (f) är koboltoktoat, (h) är talk, (i) är polyoxietylenglykol-dimetakrylat med en molekylvikt av c:a 770, (j) är trimetylolpropan-trimetakrylat, (k) är kalciumstearat och nämnda initiator är tertiär-butyl-perbensoat.
8. Laminat, omfattande en vidhäftande härdplastform- beläggningskomposition, som i en form anbringats på en förformad, polyesterhärdplast- eller vinylesterhärdplast- glasfiber-komposition, innehållande från 10 till 75 vikt-% glasfibrer, varvid nämnda formbeläggningskomposition om- fattar reaktionsprodukten av 100 viktdelar av minst en polymeriserbar epoxibaserad oligomer med minst två akrylat- grupper och med en som viktmedelvärde bestämd medelmolekyl- vikt av från 500 till 1.500, från 80 till 160 viktdelar av minst en sampolymeriserbar eteniskt omättad monomer, från 10 till 120 viktdelar av minst en sampolymeriserbar mono- eteniskt omättad förening med en -CO-grupp och en -NH2, -NH- och/eller -OH grupp, (I) en sampolymeriserbar eller samvulkbar diakrylat-förening med en som viktmedelvärde bestämd medelmolekylvikt av från 250 till 5.000 och be- stående av minst en polyoxialkylenglykol-oligomer med tvâ akrylatgrupper, (II) minst ett sampolymeriserbart tri- eller tetraakrylat med en medelmolekylvikt av från 250 till 1.000, varvid summan av (I) och (II) är från 5 till 120 viktdelar och viktförhållandet mellan (I) och (II) är från 10:1 till 1:10, i blandning med från 20 till 90 viktdelar karboxylerat vn 10 15 20 456 503 19 polyvinylacetat med ett syratal av från 1,5 till 4, från 0,2 till 5 viktdelar av minst ett zinksalt av en fettsyra med minst 10 kolatomer, minst ett kalciumsalt av en fett- syra med minst 10 kolatomer i en mängd av från 0,2 till 5 viktdelar, från 5 till 30 viktdelar ledande kolsvart och från 50 till 155 viktdelar fyllmedel.
9. Laminat enligt krav 8, k ä n n e t e c k n a t av att i formbeläggningskompositionen fvllmedlet omfattar talk.
10. att i nämnda formbeläggningskomposition den epoxibaserade Laminat enligt krav 8, k ä n n e t e c k n a t av oligomeren är en diakrylat-ester av ett flytande Bisfenol A-epoxiharts, den eteniskt omättade monomeren är styren, den monoeteniskt omättade föreningen är hydroxipropylmet- akrylat, nämnda (I) sampolymeriserbara eller samvulkbara diakrylat-förening är polyoxietylenglykol-dimetakrylat med molekylvikt cza 770, nämnda (II) tri- eller tetra- akrylat är trimetylolpropan-trimetakrylat, nämnda fyll- medel omfattar talk och zinksaltet är zinkstearat och kalciumsaltet kalciumstearat.
SE8405324A 1984-04-05 1984-10-24 Vermeherdande beleggingskomposition, sett att belegga ett alster med denna komposition och laminat framstellt genom beleggingen SE456503B (sv)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/597,149 US4515710A (en) 1983-07-18 1984-04-05 In-mold coating composition

Publications (3)

Publication Number Publication Date
SE8405324D0 SE8405324D0 (sv) 1984-10-24
SE8405324L SE8405324L (sv) 1985-10-06
SE456503B true SE456503B (sv) 1988-10-10

Family

ID=24390309

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE8405324A SE456503B (sv) 1984-04-05 1984-10-24 Vermeherdande beleggingskomposition, sett att belegga ett alster med denna komposition och laminat framstellt genom beleggingen

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4515710A (sv)
JP (1) JPS60212467A (sv)
CA (1) CA1219693A (sv)
DE (1) DE3441073A1 (sv)
FR (1) FR2562551B1 (sv)
GB (1) GB2156835B (sv)
IT (1) IT1177332B (sv)
SE (1) SE456503B (sv)

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4774035A (en) * 1986-01-14 1988-09-27 Camelot Industries Corporation Process of coating an ophthalmic lens
US4873274A (en) * 1987-09-24 1989-10-10 Morton Thiokol, Inc. In-mold coating powders with two initiators or 1,1-di(t-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane as a single initiator
US5084353A (en) * 1989-05-12 1992-01-28 Gencorp Inc. Thermosetting in-mold coating compositions
US5132052A (en) * 1991-03-20 1992-07-21 Gencorp Inc. Fast cure in-mold coating
US5428068A (en) * 1992-01-30 1995-06-27 Gencorp Inc. Unsaturated polyester-modified flexible polymers for use in molding composition
US5334441A (en) * 1992-01-30 1994-08-02 Gencorp Inc. Composite comprising unsaturated polyester-flexible polymer block copolymer coated fiber structures in a polyester or vinyl ester resin matrix
US5362819A (en) * 1992-01-30 1994-11-08 Gencorp Inc. Polyester-flexible polymer block copolymers and mixtures thereof
US5385963A (en) * 1992-01-30 1995-01-31 Gencorp Inc. Unsaturated polyester-modified flexible copolymers for use in sheet molding compositions
US5342554A (en) * 1993-01-07 1994-08-30 Gencorp Inc. Vinyl-terminated polyesters and polycarbonates for flexibilizing and improving the toughness of compositions from unsaturated polyesters and fiber reinforced plastics made from them
US5376721A (en) * 1993-01-29 1994-12-27 Gencorp Inc. Low-profile additives for thermosetting polyester compositions
DE69408195T2 (de) * 1993-04-26 1998-11-05 Gencorp Inc Leitfähige Formbeschichtungen
DE4317302A1 (de) * 1993-05-25 1994-12-01 Degussa Leitfähige Bodenbeschichtung
EP0662501A1 (en) * 1994-01-07 1995-07-12 Gencorp Inc. Polymeric compositions, their preparation and use
AU2328797A (en) * 1996-03-21 1997-10-10 Dow Chemical Company, The Process for the preparation of electromotively coated, thermoset articles containing fillers
US5849168A (en) * 1996-06-14 1998-12-15 Acushnet Company Method of in-mold coating golf balls
US5777053A (en) * 1997-01-17 1998-07-07 Gencorp Inc. In-mold coating compositions suitable as is for an end use application
ZA994919B (en) * 1998-08-21 2000-02-07 Sartomer Co Inc Unsaturated polyester resin compositions comprising metallic monomers.
US6174427B1 (en) 1998-09-24 2001-01-16 The Dow Chemical Company Process for the preparation of electromotively coated filled thermoset articles
KR20030007539A (ko) * 2000-04-20 2003-01-23 데코마 익스테리어 트림 인크. 패널 성형 방법
US20040071980A1 (en) * 2000-07-12 2004-04-15 Mcbain Douglas S. Method for in-mold coating a polyolefin article
US6793861B2 (en) 2000-07-12 2004-09-21 Omnova Solutions Inc. Optimization of in-mold coating injection molded thermoplastic substrates
US6617033B1 (en) 2000-07-12 2003-09-09 Omnova Solutions Inc. Method for in-mold coating a polyolefin article
US7045213B2 (en) * 2001-10-22 2006-05-16 Omnova Solutions Inc. In-mold coating injection inlet flow control
US6887550B2 (en) * 2001-10-22 2005-05-03 Omnova Solutions Inc. Removable defined flange for in-mold coating containment
US7105231B2 (en) * 2001-10-22 2006-09-12 Omnova Solutions Inc. In-mold coating barrier for a substrate injection orifice
US6890469B2 (en) 2001-10-22 2005-05-10 Omnova Solutions Inc. Selectively controlling in-mold coating flow
JP4230692B2 (ja) 2001-11-22 2009-02-25 大日本塗料株式会社 型内被覆成形の製造方法
US6676877B2 (en) * 2002-04-03 2004-01-13 Omnova Solutions Inc. Mold runner for prevention of in-mold coating flow
US6720076B2 (en) * 2002-05-31 2004-04-13 Omnova Solutions Inc. In-mold primer coating for thermoplastic substrates
US7482063B2 (en) * 2002-08-23 2009-01-27 Prime Polymer Co., Ltd. Molded object obtained by in-mold coating and process for producing the same
US20040121034A1 (en) * 2002-12-10 2004-06-24 Mcbain Douglas S. Integral injection molding and in-mold coating apparatus
US7968034B2 (en) * 2003-07-22 2011-06-28 Omnova Solutions Inc. Base-coat in-mold coating
GB0408480D0 (en) * 2004-04-16 2004-05-19 Koninkl Philips Electronics Nv Variable focus lens having two liquids and electronic device
JP4590473B2 (ja) * 2008-12-10 2010-12-01 大日本塗料株式会社 型内被覆組成物及び型内被覆成形体
ES2363429B1 (es) * 2010-01-20 2012-06-13 Fco. Ramon Sanchez Lopez Material compuesto con refuerzo de pizarra y carbón y su procedimiento de obtención.
EP3095577B1 (en) * 2014-01-17 2023-07-26 Toray Industries, Inc. Process for producing a coated fiber-reinforced resin molded article
JP7205280B2 (ja) * 2019-02-18 2023-01-17 Dic株式会社 熱硬化性樹脂組成物、バルクモールディングコンパウンド、及び成形品
WO2022138446A1 (ja) * 2020-12-23 2022-06-30 関西ペイント株式会社 塗料組成物

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4367192A (en) * 1977-07-11 1983-01-04 The General Tire & Rubber Company In-mold coating of sheet molding compound moldings
US4329134A (en) * 1977-07-11 1982-05-11 The General Tire & Rubber Company In-the-mold coating apparatus and method
US4239808A (en) * 1979-06-13 1980-12-16 The General Tire & Rubber Company In-mold coating of sheet molding compound moldings
MX173523B (es) * 1981-11-02 1994-03-11 Gencorp Inc Mejoras en composicion de revestimiento termoendurecible y metodo
US4414173A (en) * 1981-11-02 1983-11-08 The General Tire & Rubber Company In-mold coating

Also Published As

Publication number Publication date
GB2156835A (en) 1985-10-16
US4515710A (en) 1985-05-07
FR2562551A1 (fr) 1985-10-11
FR2562551B1 (fr) 1986-12-26
IT8423752A1 (it) 1986-05-27
SE8405324D0 (sv) 1984-10-24
JPS60212467A (ja) 1985-10-24
JPH0139690B2 (sv) 1989-08-23
IT8423752A0 (it) 1984-11-27
GB2156835B (en) 1987-07-15
CA1219693A (en) 1987-03-24
SE8405324L (sv) 1985-10-06
DE3441073A1 (de) 1985-10-24
IT1177332B (it) 1987-08-26
GB8429472D0 (en) 1985-01-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4515710A (en) In-mold coating composition
US4414173A (en) In-mold coating
EP0092894B1 (en) Method for repairing glass fiber reinforced plastic parts
US5359002A (en) Epoxy polyacrylate with OH or amide-containing monomer
EP0622386B1 (en) Conductive in-mold coatings
US4331735A (en) One component in-mold coating
US4534888A (en) In-mold coating
CA2049895C (en) Fast cure in-mold coating
CA1186429A (en) In-mold coating
Launikitis Vinyl ester resins
US4508785A (en) In-mold coating
US4374238A (en) One component in-mold coating composition comprising a composition having a plurality of polymerizable ethylenic double bonds and a material containing isocyanate
WO2005113632A1 (en) Tack-free low voc vinylester resin
US6228918B1 (en) Low-temperature and low pressure unsaturated polyester resin composition
CA2030312C (en) In-mold coating composition
JP3103633B2 (ja) 型内被覆組成物
JPH0570712A (ja) 型内被覆組成物

Legal Events

Date Code Title Description
NAL Patent in force

Ref document number: 8405324-8

Format of ref document f/p: F

NUG Patent has lapsed