SE516264C2 - Sätt att framställa ett kemiskt bundet keramiskt material samt det enligt sättet framställda materialet - Google Patents

Description

»anno svan: 10 15 20 25 30 35 516 '26 42 _ - i p1526 Silikatcement uppvisar god tryckhållfasthet och estetik, men lider av korrosions- och hållfasthetsproblem. Olika typer av inlägg har goda mekaniska egenskaper, men är arbetskrävande och fordrar limning.

Nedan ges en beskrivning av vilka krav som allmänt bör ställas på ett nytt praktiskt tandfyllnads-material; God hanterbarhet med enkel applicerbarhet i kavitet, formning som medger god modellerbarhet, härdning/stelning som är tillräcklig snabb för fyllningsarbetet och med funktionsduglighet direkt efier tandläkarbesöket. Vidare erfordras hög hållfasthet och korrosionsbeständighet som överstiger den för existerande fyllnadsmaterial, god biokompatibilitct, god estetik och säkert handhavande för personal utan allergiframkallande eller toxiska additiv i materialen. Vidare fordras goda långtidsegenskaper vad avser dimensionsstabilitet. Speciellt utgör det ett problem om materialet expanderar över tiden, vilket kan ge fatala tandsprängningar som följd.

I SE 463 493 har det beskrivits hur ett kemiskt bundet keramiskt material, for t.ex. dentala ändamål, kan bringas att uppvisa förhöjda hållfasthetsegenskaper genom att en pulverkropp bestående av ett eller flera hydrauliska bindemedel och eventuella ballastmateiial kompakteras vid ett så högt yttre tryck och vid så låg temperatur att man utan sintringsreaktioner vid kompakteringen erhåller en väl sammanhållen råpresskropp.

I denna råpresskropp har fylldensiteten ökat till åtminstone 1,3 gånger den initiala fylldensiteten, som definieras som den fylldensitet som uppnåtts genom skakning, vibrering och/eller lätt packning av det lösa pulvret i en behållare. Användaren av materialet färdigställer detsamma genom att dränka in råpresskroppen med en hydratiseringsvätska före applícering av materialet eller in situ i en kavitet, t.ex. en tandkavitet.

Materialet som tillverkas enligt SE 463 493 har förvisso visat sig uppfylla de flesta krav som, enligt ovan kan ställas på tandfyllnadsmaterial. Dock har det visat sig att problem med dimensionsförändringar, speciellt långtidsexpansion, kan uppkomma, vilket enligt ovan kan få fatala följder i samband med tandfyllningar. Det kan dessutom, for vissa tillämpningar, finnas ett behov av ett sätt att fiamställa det keramiska materialet utan att råpresskroppar måste utnyttjas.

Efter SE 463 493 har det visats, enligt svenskt patent 502 987, att för cementsystem fullständig hydratisering (vilket eventuellt kan minska risken för dimensionsförändringar) kan ske om fullständig blötläggning och efterföljande kompaktering av cementsystemet sker med hjälp av en specialkonstruerad stopper. minns 10 15 20 25 30 35 516_ 2§4 ' j 5Pi526 Dock förhindrar inte metoden dimensionsförändringar som sker eflerhand och som är relaterade till fasomvandlingar av hydrat eller reaktioner med omgivande atmosfär (exempelvis utandningslufi med högre koldioxidhalt), eller andra reaktioner. Dessa reaktioner och relaterade dimensionsförändringar blir mer påtagliga i de fall hög kompaktgrad utnyttjas vid materialets framställning. Högre packningsgrad eftersträvas dock normalt, då detta generellt ger högre hållfasthet. Ett problem därvid är att åstadkomma en tillräcklig kompaktgrad, för acceptabel hållfasthet hos det framställda materialet, trots att råpresskroppar ej utnyttjas. Samtidigt får kompaktgraden ej vara för hög då det fiiktiga pulvermaterialet skall appliceras i kavitet, efiersom detta försämrar fonnbarheten. Sättet för framställningen kan dessutom vidareutvecklas, speciellt förenklas och automatiseras, samt göras mer repeterbart, vilket är önskvärt speciellt då det keramiska materialet skall utnyttjas för andra ändamål än dentala sådana.

I Yan et al, Characteristics of shrinkage compensation expansive cement containing pre- hydrated high alumina cement-based expansive additive, Cement and Concrete Research, Vol 24, p 267-276 (1990), beskrivs utnyttjande av kalciumaluminatens tendens att expandera. Denna artikel och relaterade arbeten om expansiva cementer beskriver möjligheter att få standardcement att expandera eller krympa mindre utnyttjande bl a kalciumaluminater, men berör ej problematiken med långtidsexpansion av högkompakterade cementsystem och styrning av expansionen för kalciumaluminater till mycket låga nivåer, vilket är en förutsättning för dessa bindemedelssystems användning i tillämpningar enligt föreliggande uppfinning.

Andra närliggande arbeten och patent som dock inte berör kärnornrådet i föreliggande uppfinning är exempelvis SE-B-38l 808, EP-A-O 024 056 och EP-A-0 115 058, DE 5 624 489 samt US-A-4 689 080.

REDoGöRELsE FÖR UPPHNNINGEN Ett syfte med föreliggande uppfinning är att presentera ett sätt vid framställning av ett kemiskt bundet keramiskt material av i inledningen angiven typ, vilket sätt kan utnyttjas för att ge ett kemiskt bundet keramiskt material som uppvisar dimensionsstabila långtidsegenskaper. Det fiiktiga pulvermaterialet skall vidare uppfylla ovan angivna krav på forrnbarhet, samt vara enkelt att hantera i samband med applicerande i kavitet, t.ex. en tandkavitet. Det bildade keramiska materialet bör också, för dentala tillämpningar eller andra, uppvisa en hög hållfasthet, samt uppfylla de krav som enligt ovan ställs på sådana material. Lämpligen är sättet enligt uppfinningen också relativt sanna .sara 10 15 20 25 30 35 516' 2644 -..=:'=" ' §P1526 w enkelt att utföra, samt uppvisar god repeterbarhet och är anpassat att i hög grad automatiseras för vissa tillämpningar.

Detta uppnås enligt uppfinningen genom sättet enligt patentkrav 1.

Fördelar vid tillämpningar som bärarmaterial är generellt möjligheten att få en enkel kostnadseffektiv produktionsmetod, varvid uppnås dimensionsstabilitet vid härdning.

Basmaterialen for produkten är dessutom mycket gynnsamma ur miljö- och biologisk synvinkel. Detta medför att denna uppfinning, vilken primärt utvecklats för dentala ändamål, har stora användningsområden som substrat/avgjutnings-material för elektronik, rnikromekanik, optik och inom biosensorteknik. Speciellt miljöaspektema ger dessutom materialet en stort användningsområde för ytterligare en tillämpning, nämligen som oorganiskt spackel.

PUL VERBLANDNINGENS SAMVLANSÅYYNING INKL USIVE ADD] TI V För dentala applikationer är förutom goda mekaniska egenskaper, kemiska egenskaper viktiga. I en betydelsefiill aspekt av uppfinningen utnyttjas som huvudbindefas kalciumaluminater, dvs dubbeloxider av CaO (kalciumoxid) och A120; (aluminiumoxid) - här och nedan benåmnt CA-systemet, som reagerar med vatten under bildning av kalciumaluminathydrater. Denna hydratiseringsreaktion utgör själva sättnings- och härdningsprocessen. Till kalciumaluminat-cementen tillsättes konventionellt någon typ av aggregat (fillerpartikel), huvudsakligen av ekonomiska skäl. Enligt uppfinningen medger val av cementsystemet CA, kombinerat med annat cementsystem eller fas som interagerar med aluniinatcementen, eller kombinerat med tillsats av porösa aggregat eller mjuka material, en dimensionsförändring som understiger ca 0,30 % linjärt, ofta under 0,10 %. I specialfall kan dimensionsförändringen närma sig nollexpansion.

Enligt en första utföringsform av uppfinningen kan CA-systemet användas som enda huvudbindefas eller med tillsats av en annan cementbindefas i halter understigande 30 vol-%. Med fördel används tillsatser av vanlig Portlandcement (OPC-cement) eller finkornig kiseldioxid. Då kalciumaluminatcementen har en tendens att expandera kraftigare vid hårdare packning, kan kombinationer av CA-cement och annan fas av nämnda typ, med tendens att krympa, ge minskade dimensionsförândringar. CA- cementen bör i dentala applikationer föreligga som huvudfas i bindefasen, då CA-fasen medverkar till hög hållfasthet samt syraresistens. :nano :unna 10 15 20 25 30 35 516 2645 Det har visat sig att de teorier avseende orsaker till dimensionsförändringar som framlades i samband med SE patent 502 987, dvs ofullständig hydratisering, inte verkar ge en fullständig förklaring till orsakema bakom problemen avseende dimensionsstabilitet. Bakgrunden till föreliggande uppfinning är snarare uppfattningen att dimensionsförändringarna är kopplade till fasomvandlingar av hydrat. Påståendet, som inte skall ses som begränsande för uppfinningen, innebär att kalciumaluminat, då det börjar lösas upp vid vattentillsats, bildar en gel som sedan kristalliserar och bildar hydratfaser. Genom fortsatta hydratiseringsreaktioner och hydratomvandlingar kan olika rena Ca-alurninathydrat som 10-fas, 8-fas, andra mindre definerade hydratfaser eller övergångsfaser, samt slutligen 6-fas (katoit) föreligga, samt vid kiselinnehållande additiv Ca-Si-alurninathydrat, Med IO-fas, 8-fas och 6-fas avses Ca-aluniinatfaser med 10, 8, respektive 6 kristallvatten per formelenhet. F asomvandlingen av hydraten kan leda till dimensionsförändringar, speciellt expansion, vilket långtidsutvärdering av cementmaterial visat. Det har i samband med föreliggande uppfinning förvånande visat sig att man vid tillsats av kiselinnehållande sekundär fas, företrädesvis vanlig så kallad Portlandcement (OPC-cement med Ca-silikater som huvudfaser) och/eller finkristallin kiseldioxid (vilket utgör sagda första, föredragna utföringsform av uppfinningen), huvudsakligen kan undvika oönskade fasomvandlingar eller förändra fasomvandlingssekvensen, och som en direkt följd därav minimera dimensionsförändringar, speciellt långtidsexpansion. Hur de komplicerade hydratiseringsreaktionerna i detalj går till är inte helt klarlagt. Med tillsats av Si- innehållande material blir hydratiseringsreaktionema modifierade ledande till dimensionstabila material. Överraskande har det visat sig att nyss nämnda positiva effekter vid tillsats av sekundär fas uppvisar ett optimum vid förhållandevis låga tillsatsmängder. Minst expansion har därvid uppnåtts då sagda sekundära fas utgöres av OPC-cement och/eller finkristallin kiseldioxid och/eller annan Si-innehållande fas, företrädesvis i en sammanlagd halt av 1-20 vol-% och än mer föredraget 1-10 vol-% i materialet. Mest föredraget utgöres sagda sekundära fas av OPC-cement i en halt av 1-5 vol-% och/eller finkristallin kiseldioxid i en halt av 1-5 vol-%. Härvid hänvisas också till exemplen i föreliggande beskrivning.

Det har också förvånande visat sig att konventionella hårdhetsgivande fillerpartiklar, t.ex. i förrn av hårda AlzOg-partiklar, kan undvikas helt i materialet, eller att deras utnyttjande kan minimeras, efiersom det är hydratomvandlingar som är den primära orsaken till dimensionsförändringar med tiden, speciellt långtidsförändringar. Vidare är uran: 10 15 20 25 30 35 516 264 " " *"' . 6 . _. . _. ..

' P1526 hårdheten primärt relaterad till bindningsfasema och inte till inerta additiv även om dessa i sig uppvisar hög hårdhet. De uppfinningsenliga expansionskompenserade additiven agerar därvid på cementfasen, utan inverkan av eventuellt närvarande hårdhetsgivande fillerpartiklar. Att man kan undvika eller minimera utnyttjandet av hårdhetsgivande fillerpartiklar beror vidare på att eventuell kvarvarande oreagerad cement - som tidigare ansågs allvarlig ur expansionssynpunkt - endast har ringa inverkan på expansionen. Det har i samband med uppfinningen visat sig att oreagerad cement istället kan fungera positivt, som ett in-situ fillermaterial, vilket bidrager till önskad hårdhet hos materialet.

Enligt en utföringsförm av uppfinningen kan dock pulverblandningen, och därmed det färdiga keramiska materialet innefatta ballastmaterial, vilka ej deltar i de kemiska reaktionema mellan bindefasen och hydratiseringsvätskan, men som föreligger som fast fas i den färdiga keramiska produkten. Enligt en aspekt av uppfinningen kan därför pulverblandningen innefatta upp till 50 vol-% ballastmaterial. Detta ballastmaterial kan t.ex. vara av den typ som beskrivs i SE 463 493 och SE 502 987, dvs fibrer av metall, kol, glas eller organiska material etc., eller långsträckta kristaller, sk whisker, av exempelvis SiC, Si3N4 och/eller AlzOg.

Enligt en annan utföringsform av uppfinningen kan, genom tillsatser av aggregat (fillerpartiklar) med given geometri/form, porositet och/eller mjukhet, dimensionsstabiliteten hos aktuella bindemedelssystem noggrant kontrolleras och styras till önskvärda nivåer, oftast låga nivåer eller ingen dimensionsförändring alls. Nedan beskrivs mer ingående situationen för cementsystemet CaO-AlzOg- (SiO2)-H2O som med fördel kan utnyttjas som basmaterial för tandfyllnadsmaterial, men uppfinningen relaterar allmänt till keramiska bindemedelssystem där dimensionsstabiliteten är kritisk.

Genom att välja aggregat (fillerpartiklar) i bindemedelssystem enligt föreliggande uppfinning, med specifik geometri och porositet, kan bindningsförhållandena mellan bindefas och aggregat liksom dimensionsstabiliteten positivt påverkas. Porösa aggregat och andra expansions- eller krympningskompenserande additiv bidrager således till möjlighetema att kunna styra dimensionsförändringama till önskad nivå genom att agera som ”expansionskärl”.

Porösa aggregats fimktion enligt föreliggande uppfinning är således att med bibehållande av en hög given halt fillerpartiklar öka kontaktytan till cementfasen och fördela denna på mindre utbredningsormåden. Den expansion som härrör från 10 15 20 25 30 35 I šPl526 cementfasen tas primärt upp av den porösa fillerpartikeln genom att cementen ges möjlighet att expandera inuti denna. Porösa aggregat kan med fördel utgöras av inerta kerammaterial såsom aluminiumoxid, zirkoniumoxid, titandioxid eller zinkoxid eller annan oxid eller kombination av oxider. Porositeten kan föreligga som öppen eller sluten porositet eller i en kombination. I normalfallet har den porösa partikeln eller aggregatet en öppen porositet av 20-60 %, företrädesvis 30-50 %. Aggregatens storlek väljs optimalt anpassat till materialens brottseghet, men uppvisar ofiast en diameter understigande 20um, företrädesvis 5-15 um. Små porösa aggregat eller partiklar medverkar i aktuella material till finare ytor (lägre Ra-värden) än med solida partiklar av motsvarande storlek Poröppningama i aggregaten anpassas till bindemedlens inträngningsförrnåga. Poröppningama är med fördel mindre än 5 um, företrädesvis 0,1- 5 um och än mer föredraget l-3 um.

Porösa aggregat eller partiklar av ovan nämnda oxider framställes företrädesvis genom sintring av finkornigt pulver, dock ej vid alltför höga temperaturer för att aggregaten eller partiklama skall bibehållas porösa. Aluminiumoxid t.ex. sintras lämpligen vid omkring 1500-1600°C. Sintringsprocessen styres mot önskad diameter, porositet och storlek på porer. Altemativt kan de porösa aggregaten eller partiklarna framställas genom att finkornigt oxidpulver blandas med ett medel, t.ex. stärkelse, som bringas att evaporera så att det bildas porer. Materialet írysgranuleras genom att det sprayas och fryses.

I ett specialfall för att kunna uppta inre spänningar orsakat av dimensionsförändringar i bindefasen kan aggregat med mycket hög sluten porositet utnyttjas, vilka vid hög inre spänning brister och ger internt expansionsutrymme. Halten av dessa högporösa partiklar begränsas till maximalt 5 vol- % av bindemedelsfaserna. Högporösa mikrosfärer av glas kan härvidlag utnyttjas. De högporösa materialen tillförs cementblandningen i slutskedet av blandningsoperationen för att undvika nedmalning. I ett annat specialfall väljs som extra tillsatsmedel en mycket mjuk partikel som kan ta upp spänningar genom att ha en E-modul som understiger den för bindefasen. Här kan olika mjuka polymerer, t.ex. plastkulor, eller hydrat användas. Vid utnyttjande av plastkulor, som är mycket små, kan dessa eventuellt också uppvisa hål i mitten för ytterligare deformerbarhet.

Enligt en aspekt av uppfinningen har det också visat sig att materialets dimensionsstabilitet kan ökas genom att de ingående komponentema bringas att uppvisa en hög finkornighet. Detta gäller även hållfasthetsaspekter, Teorin är därvidlag att 10 15 20 25 30 35 516 26423434 8 . '.' '..':..:.:..:"§H i šP1526 alltför stora partiklar har en tendens att ligga inspända i strukturen, med åtföljande olika egenskaper i olika riktningar. Därför utnyttjas enligt denna aspekt av uppfinningen en finkornig, finfördelad blandning av bindemedelsråvaror som ger fin homogen rnikrostruktur. Små utbredningsområden för ingående faser minskar den inre mekaniska spänningen mellan fasema, och medger bättre möjlighet till kompensation för den intema expansion som kan ske vid ändringar av faser, såsom fortsatt reaktion med omgivning eller fasomvandlingar. Vilken storlek som kan tillåtas beror på vilken hållfasthetsnivå som önskas, men typiskt bör komstorleken ligga med en fördelning över 0,5-10 um. Kalciumalurninaten bringas, genom malning, att huvudsakligen uppvisa en komstorlek av omkring 2-8 um, företrädesvis 3-4 um eller omkring 3 um, och OPC-cement, då sådan utnyttjas bringas, genom malning, att huvudsakligen uppvisa en komstorlek av omkring 4-8 um, företrädesvis 5-7 um eller omkring 6 um. Finkornig kiseldioxid, då sådan utnyttjas, bör uppvisa en ännu mindre komstorlek, företrädesvis i storleksordningen under 100 nm, och än mer föredraget omkring 10-50 nm, t.ex. omkring 15 nm, vilken typ av kiseldioxid exempelvis kan köpas som en handelsvara, avskild i elektrofilter vid kiselframställning.

Enligt en aspekt av uppfinningen kan pulverblandningen bringas att innehålla en accelerator för påskyndad reaktion mellan sagda bindemedel och vätskan, företrädesvis ett salt av en alkalimetall, företrädesvis ett salt av litium, t.ex. litiumklorid eller litiumkarbonat, eller litiumhydroxid, i en halt av 0,1 - 0,5 vol-promille, företrädesvis 0,2 - 0,3 vol-promille räknat på fastinnehållet. Pulverblandningen kan eventuellt även bringas att innehålla ett vätskereducerande medel, företrädesvis en lignosulfonat och/eller citrater, ämnen med hydroxykarboxykgrupper. Fördelen med utnyttjande av vätskereducerande medel är att en mindre mängd hydratiseringsvätska erfordras, vilket därmed innebär att en mindre mängd vätska behöver dräneras.

UPPSLAMVINGEN De ingående, fasta, beståndsdelama enligt ovan blandas väl, lämpligen i närvaro av en opolär och eller hydrofob vätska, t.ex. petroleumeter, aceton eller isopropanol, varefter denna opolära vätska drives av från blandningen. En för ändamålet avpassad mängd pulverblandning, innefattande additiv, uppslammas därefter i en för mängden pulverblandning avpassad mängd hydratiseringsvätska, vanligen vatten. Vätskan kan därvid innehålla en accelerator för ökad härdningshastighet samt ökad slutlig hållfasthet, samt eventuellt ett vätskereducerande medel. Speciellt då pulverblandningen inte innehåller dylika tillsatser kan de istället utnyttjas i vätskan. Acceleratom utgöres föredraget av ett salt av en alkalimetall, företrädesvis ett salt av litium, t.ex. litiumklorid tunna .f :annu 10 15 20 25 30 35 516 264 '“ '*"* ' i 5P1526 eller litiumkarbonat, i en halt av O,2-2 g/l och det vätskereducerande medlet utgöres föredraget av en lignosulfonat och/eller citrat, EDTA, hydroxykarboxylinnehålllande föreningar i en halt överstigande 0,1 % räknat på vätskan. Vid uppslamningen bringas alla pulverkom i intim kontakt med vätskan. Vätskehalten kan sänkas upp till ca 50 % med bibehållande av samma låga viskositet vid utnyttjande av vätskereducerande medel (eng. superplasticisers).

INLEDANDE DRÄNERING Då pulverblandningen uppslammats i vätskan överföres slamman till ett poröst, sugande underlag för inledande dränering. Lämpligen överföres därvid slamman till ett avgränsat utrymme, som t.ex. definieras av en cirkulärcylindrisk vägg, utan botten, och som placerats på en hård, porös yta. Denna yta bildas företrädesvis av ena sidan hos en platta av ett poröst keramiskt material, ett poröst metalliskt material, ett poröst polymert material eller ett poröst trämaterial, mest föredraget ett poröst keramiskt material. För att öka effekten av den inledande fördräneringen kan, som ett andra steg i fördräneñngen, slamman pressas lätt mot den porösa ytan, så att ett huvudsakligt överskott av vätskan suges in i det porösa materialet. Den inledande fördräneringen utföres såldes företrädesvis under tryck, lämpligen ett tryck understigande 10 MPa. Som pressyta på den sida av slamman som är motstående mot den porösa plattan, utnyttjas en andra porös yta, vilken företrädesvis bildas av ena sidan hos ett pressdon av ett poröst keramiskt material, ett poröst metalliskt material, ett poröst polymert material eller ett poröst trämaterial, mest föredraget ett poröst trämaterial vilket företrädesvis utgöres av bokträ eller annat lövträmaterial.

Efter den inledande fördräneringen uppvisar den fiaktiga pulverblandningen normalt en kompaktgrad av 35-50 volym-% fast fas, beroende på om bara steg 1 eller både steg 1 och 2 utnyttjats.

Då det producerade keramiska materialet skall utnyttjas som oorganiskt spackel, t.ex. inom bilindustrin som lyllmassa vid omlackeringar etc, utnyttjas med fördel endast steg 1 av nyss nämnda inledande fördräneringssteg, varvid således slamman, företrädesvis utan applicerat tryck, dräneras på en porös platta . Detta är speciellt gynnsamt i det fall vätskereducerande medel utnyttjas, varvid högre kompaktgrad erhålls på grund av reducerad mängd vatten.

Då det producerade kerarniska materialet skall utnyttjas för andra ändamål, utan att packas samman i kavitet, är det likaledes föredraget att endast utnyttja steg 1 av den :buss 10 15 20 25 30 35 516164 1'O 5-5 5P1s26 inledande dräneringen eller att låta den inledande dräneringen utföras i samma steg som den efterföljande kompakteringen. Lämpligen automatiseras därvid hela tillverkningen, inklusive uppslamning, dränering och kompaktering.

KOMPAKTERINGEN Då slamman utsatts för eventuell inledande dränering enligt ovan, kompakteras den till en slutlig kompaktgrad av 47-60 volym-% fast fas, företrädesvis > 51 volym-% fast fas, och än mer föredraget > 55 volym-% fast fas. Kompakteringen kan äga rum i ett, två eller flera steg. Kompaktering kan utföras i en handpress eller en automatiserad press.

Rummet för slamman, dvs den cirkulärcylindriska väggen innehållande slamman, placeras i ett mekaniskt pressverktyg vilket innefattar åtminstone en, företrädesvis åtminstone två, mot den fiJktiga pulverblandningen verkande ytor. Denna eller dessa ytor bildas av ett hårt poröst material, i vilket ett överskott av vätskan suges in, varvid sagda hårda, porösa material företrädesvis utgöres av ett poröst keramiskt material, ett poröst metalliskt material, ett poröst polymert material eller ett poröst trämaterial, mest föredraget ett poröst trämaterial. Den ena av ytorna kan därvid bildas av samma pressdon som utnyttjades vid den inledande dräneringen. Den motstående ytan bildas föredraget av ena sidan av en platta av lövträ, helst bokträ.

Kompakteringen utföres lämpligen under ett tryck av minst 20 MPa, företrädesvis minst 30 MPa, än mer föredraget minst 50 MPa, och upp till 150 MPa.

Då den inledande dräneringen och kompakteringen utföres i ett och samma steg, överföres den uppslammade pulverblandningen direkt till det avgränsade utrymmet, vilket placerats på den hårda, porösa ytan i det mekaniska pressverktyget och dräneras samt kompakteras genom mekanisk pressning vid nyss nämnda tryck. Härvid kan slutlig kompaktgrad och slutlig form hos den keramiska produkten uppnås direkt, i ett och samma steg. Den slutliga formen hos produkten kan därvid t.ex. utgöras av en tunn platta, på vilken elektriska kretsar kan anordnas i ett efterföljande steg, för åstadkommande av kretskort, biosensorer eller dylikt. Det är vid denna utföringsform föredraget att pulvermaterialet och/eller vätskan innefattar ett vätskereducerande medel, vilket innebär att en bokträplatta är tillräcklig för dräneringen. Det skall dock inte uteslutas att en keramisk platta, eller en platta av ett annat hårt, poröst material, kan utnyttjas i det mekaniska pressverktyget. En förutsättning därvid är naturligtvis att plattan är anordnad att klara de utnyttjade trycknivåema. musen annan 10 15 20 25 30 35 516 264 ^ 11 *i'§P1526 Kompakteringsverktyget i pressen kan utgöras av en förformad kropp/yta varvid pressningen direkt ger önskad yt-topografi, vilket med fördel kan utnyttjas för senare replikeringar. Metoden är också tillämpbar vid uppbyggande av komplexa strukturer, då enskilda pressade plattor med erhållen yt-topografi kan placeras på varandra. Plattorna sammanfogas därvid i ett tidigt stadium i härdningsprocessen. Ett lätt tryck på strukturen medför att det komplexa systemet sammanfogas kemiskt i samband med fortsatt och slutlig härdning, vilket kan styras tidsmässigt genom val av accelerator och halt av accelerator.

E VENT UELL APPLICERING I KA VIT E T Kompaktering i pressverktyg kan altemativt avslutas med att den prekompakterade kakan av fuktigt pulvermaterial bryts i bitar för att sedan packas samman ytterligare i ett slutligt kompakteringssteg. Detta är t.ex. fallet då det keramiska materialet skall bilda ett dentalt tyllnadsmateñal eller packas samman i en kavitet av annan typ. Vid ett dylikt slutligt kompakteringssteg appliceras en mängd av den fuktiga pulverblandningen i en kavitet, varvid en slutlig kompaktering samt avlägsnade av ett eventuellt överskott av vätska utföres in situ med hjälp av ett kompakteringsdon. Kompakteringsdonets mot den fiiktiga pulverblandningen verkande del består lämpligen av ett hårt, poröst material, i vilket ett eventuellt överskott av vätska sugs in, samtidigt som den fuktiga pulverblandningen kompakteras ytterligare i kaviteten. Det hårda, porösa materialet kan utgöras av ett poröst keramiskt material, ett poröst metalliskt material, ett poröst polymert material eller ett poröst trämaterial, mest föredraget ett poröst trämaterial, tex. ett lövträmaterial. Eventuellt kan dock det slutliga kompakteringssteget inledningsvis utföras med en stopper av traditionell typ, dvs av stål, och avslutningsvis med ett poröst kompakteringsdon. Det slutliga kompakteringssteget kan utföras för hand, lämpligen under ett tryck av åtminstone 30 MPa, företrädesvis minst 40 MPa. Redan 10-60 minuter efter avslutad kompaktering kan hållfastheten vara funktionsmässigt utvecklad.

Vid utnyttjande av det keramiska materialet som oorganiskt spackel, utnyttjas företrädesvis inte dränering/kompaktering i pressverktyg. Istället äger lämpligen den slutliga kompakteringen och dräneringen rum direkt i en kavitet, t.ex. en buckla i en bilplåt som skall utjämnas, varvid den efter fördränering erhållna smeten appliceras i bucklan. Härvid utgöres pressdonet lämpligen av ett poröst verktyg (typ spackelspade, formad ”linjal” etc). Slutlig kompakteringsgrad kan eventuellt tillåtas vara lägre än för andra tillämpningar där pressverktyg utnyttjas, tex. 40-50 % volym-% fast fas. Stora rniljövinster förutses i jämförelse med kända typer av spackel. Materialet kan även utnyttjas som byggnadsspackel. »usla nn|»n 10 15 20 25 30 35 510 264§II=§II§ ="'* 12 .. .LE 51,526 SAA/fll/IANFA TTNING A VPROCESSEN FÖR OLIKA TILLÅMPNINGAR Sammanfattningsvis utnyttjas, för dentala ändamål, inledande fördränering i två steg, dvs självdränering på porös platta samt under lätt tryck. Den föravvattnade slamman kompakteras och dräneras därefter ytterligare i ett mekaniskt pressverktyg med sugande platta/plattor, varefter den erhållna kakan bryts i bitar och slutkompakteras i en tandkavitet. Den allra sista kompakteringen kan därvid utföras med ett kompakteringsdon med sugande pressyta.

För ändamål där materialet skall utnyttjas som spackel utnyttjas företrädesvis inledande fördränering endast i form av självdränering på porös platta. Lämpligen utnyttjas därvid även vätskereducerande medel. Slamman antar efter fördräneringen formen av en smet, vilken kan slutligt kompakteras och dräneras i en kavitet, t.ex. en buckla i en bilplåt, företrädesvis medelst ett pressdon som lämpligen utgöres av ett poröst, sugande verktyg (typ spackelspade, formad ”linjal” etc).

För ändamål där materialet ej skall placeras i en kavitet utnyttjas företrädesvis inledande fördränering endast i form av självdränering på porös platta, eller i samma steg som slutlig kompaktering och dränering. Lämpligen utnyttjas vätskereducerande medel. Den slutliga kompakteringen och dräneringer äger rum i ett mekaniskt pressverktyg på en porös platta.

EF T ERBEHANDLIN G Efter kompaktering hålls produkten i fiiktig miljö, företrädesvis vid en relativ humiditet > 90 % elleri vatten vid förhöjd temperatur, upp till 90 °C, företrädesvis mellan 30 och 70 °C.

Då kompakteringen slutförts kan en efierpolering, tex, slipning, av en fri yta hos det bildade kemiskt bundna keramiska materialet utföras inom 1 h, för dentala applikationer företrädesvis inom 10 minuter, än mer föredraget inom 3-7 minuter efier avslutad kompaktering. För dentala material utföres slipningen med en konventionell dental slipanordning. För bärarmaterial för elektroniska kretsar utföres slipningen på för detta ändamål avpassat sätt, så att en god planhet och ytfinhet uppnås. Efier poleringen får materialet hårda färdigt, företrädesvis i fuktig atmosfär eller i vatten vid förhöjd temperatur. anal» :tunn 10 15 20 25 30 35 516 264 . B . .. . * f-ïšmszó KORT FIGURBESKRIVNING I det följande kommer några av aspektema enligt uppfinningen att beskrivas ytterligare med hänvisning till bifogade figurer, av vilka: Fig. la-c visar stegen, och därvid utnyttjad anordning sedd i tvärsnitt, från sidan, för tillverkningen av det keramiska materialet, DETALJERAD FIGURBESKRIVNING I Fig. la visas en hård, porös platta 1 av ett keramiskt material, på vilken en ring 2 av t.ex. plast eller plexiglas, med cirkulärcylindriska väggar, placerats. Det uppslammade pulvennaterialet hälles ned i det avgränsade utrymme 3 som definieras av ringens 2 väggar och plattans 1 övre yta. Det porösa materialet i plattan 1 börjar genast att suga upp ett överskott av vätska från slamman. Ett pressdon 4 av bokträ, vilket är utformat med en första del som är dimensionerad etter utrymmet 3, så att den kan föras ned i detsamma, kan utnyttjas för vissa tillämpningar. Den inre diametem hos ringen 2 kan typiskt vara 5-10 mm om det keramiska materialet skall utnyttjas for dentala ändamål, och 2-7 cm om det keramiska materialet skall utnyttjas som bärarmaterial for elektriska kretsar. Eventuellt, men ej nödvändigtvis, kan pressdonet 4 vara försett med en större yta vid dess andra del, t.ex. i form av en hatt. På pressdonets övre yta (hatten) appliceras ett lätt tryck, företrädesvis högst 10 MPa, t.ex. genom pressning med en tumme eller en hand, varvid effekten av den inledande dräneringen ökas.

Efter den inledande dräneringen har slammat antagit formen av en kaka. Ringen 2, den fuktiga pulverkakan 5, och pressdonet 4 lyftes då av från plattan 1 och flyttas till en andra hård, porös platta 6 som anordnats i ett pressverktyg 7, se Fig. lb. Denna andra platta 6 utgöres företrädesvis av en bokträplatta. Pressverktyget 7 visas endast symboliskt och innefattar en undre del 8, som utgör stöd for plattan 6, en övre del 9, som anpressas mot pressdonet 4, samt eventuellt ett handtag 10, åtrninstone då pressverktyget är avsett att hanteras manuellt. Då pressverktyget är avsett att hanteras automatiskt sker pressningen lämpligen istället hydrauliskt. I pressverktyget 7 sker en kompaktering av pulverkakan 5, under samtidig dränering av ett överskott av vätska, vilket suges in i plattan 6 samt i pressdonet 4. Utnyttjat tryck är minst 20 MPa, företrädesvis minst 30 MPa, än mer föredraget minst 50 MPa, och upp till 150 MPa, beroende på om kompakteringen äger rum for hand eller maskinellt.

Då kompakteringen i pressverktyget 7 har slutförts, lyftes ringen 2, pulverkakan 5, och pressdonet 4 av från plattan 6. Därefier vändes det hela upp och ned, så att pulverkakan :nian 10 15 20 25 30 35 516 264 ÉÃÉÉÄÜÉ 'É . 14 : ::'.' . z .:. .: 5 kan lösgöras från ringen 2, genom att ringen tryckes med mot underlaget eller mot pressdonets 4 hatt, Fig. lc. Vid automatiserad dränering och kompaktering utnyttjas lämpligen samma fiinktionella delar som i Fig. la. Dock utföres lösgöring av kakan (plattan) med en traditionell utstötare.

Pulverkakan 5 är nu klar att brytas i bitar och packas samman i en kavitet enligt tidigare beskrivning, eller också är den helt klar och fardigkompakterad. Pulverkakan, eller den i en kavitet packade pulverkakan slipas eller poleras enligt tidigare beskrivning, varefter den endast behöver ligga och härda, lämpligen i fiiktig miljö.

EXEMPEL En serie försök utfördes för att studera inverkan på expansionen, speciellt långtidsexpansionen, av olika expansionskompenserande additiv.

Beskrivning av råvaror: Kalciumaluminat av fasema CaO-AIQO; och CaO-2AI2O3 ingående i t ex Ca- aluminatcement (Alcoa altemativt LaFarge), standardcement (Cementa), finkornig lciseldioxid (Aldrich) och glassfarer (Sil-cell, Stauss GmbH) . A120; (Sumitomo, AKP 30), ZrOz (3-mol % Y2O3) från Toyo Soda.

Porösa partiklar, egentillverkade av finkornigt Al-oxid (Sumitomo, AKP 30) (aggregatdiameter ca 15 mikrometer).

Exemplen nedan a) -h) beskriver a) kalciumaluminats långtidsexpansion hos fullständigt hydratiserad aluminat utan additiv, men med hårdhetsgivande fillerpartiklar (referens) b) inverkan av finkornighet hos cementråvara c) inverkan av sekundär fas, OPC-cement d) inverkan av sekundär fas, finkornig Si-oxid e) inverkan av porös aggregat på b) t) inverkan av porös aggregat på c) g) inverkan av kombination av OPC och finkornig Si-oxid h) inverkan av kombination av olika additiv i) inverkan av Si-innehållande sekundära faser på ett rent cementsystem utan hårdhetsgivande fillerpartiklar j) inverkan av hårdhetsgivande fillerpartiklar på i) l0 15 20 25 30 35 516 264 ^ 1-5 . 's 's »m6 Kalciumaluminater, CaO-AlgOg och CaO-2Al2O3, med molförhållande ca 1:1 blandas med fillerpartiklar och sekundära additiv (alla haltangivelser i relation till halten kalciumaluminat) enligt nedan. Då ”aluminiumoxid” anges, utan att typen av partiklar specificeras, avses konventionella hårdhetsgivande fillerpartiklar. a) b) G) d) s) h) j) tillsats av 40 vol-% aluminiumoxid, malningstid 24 h. Cementen var dessförinnan förmald under 20h. tillsats av 40 vol-% aluminiumoxid, malningstid 24 h. Cementen var dessförinnan förmald under 80 h. tillsats av 40 vol-% aluminiumoxid, malningstid 24 h. Cementen var dessförinnan förmald enligt b) ovan. Till kalciumaluminaten är satt 15 vol-% OPC (ordinär Portlandcement/standardcement). tillsats av 40 vol-% aluminiumoxid, malningstid 24h. Till förmald kalciumaluminat enligt b) ovan är en sekundär fas satt i form av 10 vol-% finkornig kiseldioxid. tillsats av 20 vol-% aluminiumoxid, malningstid 24h. Cementen var förmald enligt b) ovan. 20 vol-% porösa aluminiumoxidaggregat (egentillverkade) tillsätts först efter malningstid av 20h. tillsats av 20 vol-% aluminiumoxid + 20 vol-% aluminiumoxid som porösa partiklar (aggregat), malningstid 24h, aggregaten tillsätts dock först efier 20h.

Cementen var förmald enligt b) ovan, dock med tillsats av en sekundär fas i form av 15 vol-% OPC. tillsats av 40 vol-% aluminiumoxid, malningstid 24h. Cementen var förmald enligt b) ovan. Till kalciumaluminaten är satt 5 vol-% OPC och 5 vol-% finkornig kiseldioxid. tillsats av 20 vol-% aluminiumoxid + 20 vol-% aluminiumoxid som porösa partiklar, malningstid 24h, aggregaten tillsätts dock först efter 20h. Till kalciumaluminat ärí detta fall en sekundär fas tillsatt i form av 5 vol-% OPC och 5 vol-% finkomig kiseldioxid och 0.5 vol-% glas-sfärer. tillsats av sekundära faser i form av 5 vol-% OPC och 5 vol-% finkomig kiseldioxid, malningstid 24h. Cementen var dessförinnan förmald under 80 h. tillsats av sekundära faser i form av 5 vol-% OPC och 5 vol-% finkornig kiseldioxid samt hårdhetsgivande fillerpartiklar av ZrO2 av 10 vol-%, malningstid 24h. Cementen var dessförinnan förmald under 80 h. inga; »npno 516 264 šII=šII=š '“ - i 'i .. 'u n f Blandningama är malda i kulkvam med inerta malkulor av kiselnitrid med fyllnadsgrad 35 %. Som vätska används isopropanol. Materialen a) - h) försattes efier avdrivning av lösningsmedlet med vatten, avvattnades och stoppades med stopper i hål med diameter 4 mm i en behållare som tillät uppmätning av dimensionema i optiskt mikroskop.

Materialen hölls fiaktade vid 37 °C mellan provmätningarna, som utfördes kontinuerligt upp till 180 dagar. ov|op :vi-nn 10 15 20 25 30 35 516 264 -f . f, . . .. .. ._ .

Resultatet redovisas i nedanstående tabell.

Prov Expansion i % efier . beteckning ld 20d 80d l20d l80d a 0 0.12 0.68 0.82 0.83 b 0 0.22 0.41 0.48 0.48 c 0 0.11 0.23 0.26 0.26 d 0 0.12 0.13 0.13 0.13 e 0 0.15 0.18 0.21 0.21 f-j samtliga värden under 0.10 % Felmarginal vid mätningama +- 0.02 %.

Av resultaten framgår att expansionen stagnerar efier ca 100 dygn. För de mycket dimensionsstabila materialen (expansion under 0,15% inkluderande felmarginaler) kan ej någon tydlig tidpunkt för stagnation utläsas. Vidare framgår att Enbart ökad maltid (b), i förhållande till referensen (a), nästan halverar långtidsexpansionen.

När dessutom en sekundär fas i form av OPC-cement i en halt av 15 vol-% tillsättes (c) åstadkommes ytterligare nästan en halvering av långtidsexpansionen i förhållande till (b).

Med sekundär fas i form av finkornig kiseldioxid i en halt av 10 vol-% (d) minskas långtidsexpansionen ytterligare. Även med porösa aggregat av aluminiumoxid i en halt av 20 vol-% (e) uppnås förbättrad (minskad) långtidsexpansion i förhållande till (b).

Extremt låga expansioner uppnåddes vid utnyttjande av porösa partiklar och sekundär fas av OPC-cement, i kombination.

Extremt låga expansioner uppnåddes vid utnyttjande av sekundär fas av både OPC- cement och finkomig kiseldioxid, i kombination.

Extremt låga expansioner uppnåddes vid utnyttjande av porösa partiklar, sekundär fas av både OPC-cement och finkornig kiseldioxid samt glas-sfarer, i kombination.

Extremt låga expansioner uppnåddes för det rena cementsystemet utan hårdhetsgivande fillerpartiklar vid utnyttjande av enbart låg halt av Si-innehållande additiv unna: »»».vn 10 516 264 ' 18 i : i 0 Extremt låg expansion uppnåddes for Ca-alurninatsystemet med låga halter (10 vol- %) av hårdhetsgivande fillerpartiklar, utnyttjande enbart Si-innehållande additiv for expansionskompensering.

Materialen som uppvisar extremt låg expansion (< 0,10 %) har, bortsett från expansionsegenskapema, en generell egenskapsprofil som överensstämmer med motsvarande cementsystem utan additiv. Dessa material uppvisar tryckhållfasthet av 170-200 MPa, hårdhet av H (Vickers l00g) = 110-130 samt extremt hög syraresistens.

Uppfinningen är ej begränsad till beskrivna utforingsfonner utan kan varieras inom ramen for patentkraven. '

Claims (31)

»nian 10 15 20 25 30 35 s16,2§¿

1. ' .EPEISfZÖ

2. PATENTKRAV

3. . Sätt vid framställning av ett kemiskt bundet keramiskt material genom reaktion mellan en bindefas av ett eller flera pulverformiga bindemedel och en med dessa bindemedel reagerande vätska, varvid en pulvermängd innefattande sagda bindefas uppslammas i sagda vätska så att alla pulverkom bringas i intim kontakt med vätskan, varefter den så erhållna slamman dräneras så att huvuddelen av överskottet av reagerande vätska avlägsnas samt kompakteras under slutlig dränering, innan materialet tillåts härda genom reaktion mellan sagda bindefas och kvarvarande vätska, k ä n n e t e c k n at a v att ett eller flera expansionskompenserande additiv, ägnade att ge materialet dimensionsstabila långtidsegenskaper, inblandas i sagda pulver, innan eller i samband med dess uppslamning i vätskan.

4. . Sätt enligt krav 1, k ä n n e t e c k n at a v att materialet huvudsakligen är fritt från hårdhetsgivande fillerpartiklar.

5. Sätt enligt krav 1, k ä n n e t e c k n at a v att materialet bringas att innefatta upp till 50 volym-% ballastmaterial, vilket inblandas i sagda bindefas, innan elleri samband med dess uppslamning i vätskan.

6. Sätt enligt något av ovanstående krav, k ä n n e t e c k n at a v att sagda bindefas åtminstone huvudsakligen utgöres av kalciumaluminatcement.

7. Sätt enligt något av ovanstående krav, k ä n n e t e c k n a t a v att sagda additiv utgöres av ett eller flera additiv i gruppen som består av porösa partiklar eller porösa aggregat, mjuka partiklar som uppvisar en E-modul som understiger bindefasens E- modul, och sekundär fas, vilken sekundär fas reagerar med bindefasen.

8. Sätt enligt krav 5, k ä n n e t e c k n a t a v att sagda additiv åtminstone huvud- sakligen utgöres av sekundär fas, varvid sagda sekundära fas företrädesvis utgöres av OPC-cement och/eller flnkristallin kiseldioxid och/eller annan Si-innehållande fas, företrädesvis i en sammanlagd halt av 1-20 vol-% och än mer föredraget 1-10 vol-% i råpresskroppen.

9. Sätt enligt krav 6, k ä n n e t e c k n at a v att sagda sekundära fas utgöres av OPC- cement i en halt av l-5 vol-% och/eller flnkristallin kiseldioxid i en halt av 1-5 vol- »rvoa asnua 10 15 20 25 30 35

10.

11. ll.

12.

13. 516 264 ' 2 O =,.==..='-..="a .=. Jpäsåó %. Sätt enligt krav 7, k ä n n e t e c k n at a v att sagda additiv åtminstone huvud- sakligen utgöres av porösa partiklar eller porösa aggregat vilka åtminstone huvudsakligen utgöres av oxider av Al, Zr, Ti, Si, Sn eller Zn, varvid dessa företrädesvis uppvisar en diameter av 2-30 um, än mer fördraget 5-1 Sum, en öppen porositet av 20-60 %, företrädesvis 30-50 %, och varvid poröppningama i partiklama/aggregaten är mindre än 5 um, företrädesvis 0,1-5 um och än mer föredraget l-3 um. Sätt enligt krav 5, k ä n n e t e c k n at a v att sagda additiv åtminstone huvud- sakligen utgöres av porösa partiklar, vilka porösa partiklar åtminstone huvudsakligen utgöres av mikrosfärer med hög sluten porositet, vilka mikrosfärer företrädesvis är av glas och uppvisar en porositet som överstiger 50%, företrädesvis över 80%, samt föreligger i halter understigande 2 vol-% av råpresskroppen, företrädesvis 0,1-2 vol-%, och än mer föredraget 0,5-1,5 vol-%. Sätt enligt något av ovanstående krav, k ä n n e t e c k n a t a v att sagda bindemedel huvudsakligen uppvisar en komstorlek av 2-8 um, företrädesvis 3-4 um, vilken företrädesvis åstadkommits genom malning. Sätt enligt något av ovanstående krav, k ä n n e t e c k n at a v att pulverblandningen och/eller vätskan bringas att innehålla en accelerator för påskyndad reaktion mellan sagda bindemedel och vätskan, företrädesvis ett salt av en alkalimetall, i en halt av 0,2-2 g/l i vätskan och/eller 0,1 - 0,5 vol-promille, företrädesvis 0,2 - 0,3 vol-promille i pulverblandningen, räknat på fastinnehållet. Sätt enligt något av ovanstående krav, k ä n n e t e c k n at a v att pulverblandningen eller vätskan bringas att innehålla ett vätskereducerande medel, företrädesvis en lignosulfonat, citrat, hydroxykarboxylinnehållande medel och/eller EDTA, i en halt överstigande 0,1 %, företrädesvis 0,1 - 0,5% då medlet utnyttjas i vätskan. Sätt enligt något av ovanstående krav, k ä n n et e c k n at a v att den inledande dräneringen utföres på en hård, porös yta (1), företrädesvis en yta vilken bildas av ett poröst keramiskt material, ett poröst metalliskt material, ett poröst polymert material eller ett poröst trämaterial, mest föredraget ett poröst keramiskt material, ynss, tur»- 10 15 20 25 30 35

14.

15.

16.

17.

18.

19.

20. 5'l6 2654 ï3ÉÜÜ.Ú"ä"š¿"šï» f o c u s -ø f- n. = ' varvid slamman placeras i ett avgränsat utrymme (2, 3) på sagda porösa material, så att ett huvudsakligt överskott av vätskan suges in i det porösa materialet (1). Sätt enligt något av ovanstående krav, k ä n n e t e c k n at a v att den inledande dräneringen utföres under tryck, företrädesvis ett tryck av högst 10 MPa. Sätt enligt krav 13, k ä n n e t e c k n at a v att den inledande dräneringen utgöres av en självdränering, under självtryck av slamman. Sätt enligt något av ovanstående krav, k ä n n e t e c k n at a v att sagda kompaktering utföres mekaniskt, företrädesvis i ett pressverktyg (7) vilket innefattar åtminstone en, företrädesvis åtminstone två, mot den fuktiga pulverblandningen verkande ytor (4, 6), vilken/vilka ytor bildas av ett hårt poröst material, i vilket ett överskott av vätskan suges in, varvid sagda hårda, porösa material företrädesvis utgöres av ett poröst keramiskt material, ett poröst metalliskt material, ett poröst polymert material eller ett poröst trämaterial, mest föredraget ett poröst trämaterial. Sätt enligt krav 16, k ä n n e t e c k n at a v att sagda kompaktering utföres under ett tryck av minst 20 MPa, företrädesvis minst 30 MPa, än mer föredraget minst 50 MPa, och upp till 150 MPa. Sätt enligt något av ovanstående krav, k ä n n et e c k n at a v att sagda kompaktering, som ett slutligt kompakteringssteg, innefattar att en mängd av den fuktiga pulverblandningen appliceras i en kavitet, varvid en slutlig kompaktering samt avlägsnade av ett eventuellt överskott av vätska utföres in situ med hjälp av ett kompakteringsdon vars mot den fiiktiga pulverblandningen verkande del består av ett poröst material, i vilket ett eventuellt överskott av vätska sugs in, samtidigt som den fuktiga pulverblandningen kompakteras ytterligare i kaviteten. Sätt krav 18, k ä n n e t e c k n at a v att sagda slutliga kompakteringssteg utföres under ett tryck av åtminstone 30 MPa, företrädesvis minst 40 MPa. Sätt enligt något av kraven 1-17, k ä n n e t e c k n at a v att sagda dränering och kompaktering utföres i ett och samma steg, under ett tryck av minst 20 MPa, företrädesvis minst 30 MPa, än mer föredraget minst 50 MPa och upp till 150 MPa, under mothåll av ett hårt, poröst material (6), i vilket ett överskott av vätskan suges in under dräneringen/kompalcteringen, vilket hårda, porösa material företrädesvis »salu 10 15 20 25 30 35

21.

22.

23.

24.

25.

26.

27.

28.

29.

30. 516 2,64 šïïf 'ï 22 . . . . .. .. .. . _.. utgöres av ett poröst keramiskt material, ett poröst metalliskt material, ett poröst polymert material eller ett poröst trämaterial, mest föredraget ett poröst trämaterial. Sätt enligt något av ovanstående krav, k ä n n e t e c k n at a v att kompakteringen utföres till en kompaktgrad av 47-60 volym-% fast fas, företrädesvis > 51 % volym- % fast fas och än mer föredraget > 55 volym-% fast fas eller till en kompaktgrad av 40-50 volym-% fast fas, beroende på tillämpningsområde för det bildade kemiskt bundna keramiska materialet. Sätt enligt något av ovanstående krav, k ä n n e t e c k n at a v att en efterpolering av en fri yta hos det bildade kemiskt bundna keramiska materialet utföres, företrädesvis inom en timme, än mer föredraget inom 3-10 minuter, och mest föredraget inom 3-7 minuter efter det att sagda kompaktering slutförts. Kemiskt bundet keramiskt material framställt enligt något av ovanstående krav. Kemiskt bundet keramiskt material enligt krav 23, k ä n n e t e c k n a t a v att det utgöres av ett dentalt material, företrädesvis ett tandfi/llnadsmaterial. Kemiskt bundet keramiskt material enligt krav 23, k ä n n et e c k n at a v att det utgöres av ett bärarmaterial för elektroniska kretsar. Kemiskt bundet keramiskt material enligt krav 23, k ä n n et e c k n a t a v att det utgöres av ett bärarmaterial för mikromekaniska tillämpningar. Kemiskt bundet keramiskt material enligt krav 23, k ä n n e t e c k n at a v att det utgöres av ett bärarmaterial för biosensorer. Kemiskt bundet keramiskt material enligt krav 23, k ä n n et e c k n at a v att det utgöres av ett bärarmaterial (hållare) för optiska fibrer. Kemiskt bundet keramiskt material enligt krav 23, k ä n n e t e c k n at a v att det utgöres av ett material för avgiutning/replikering. Kemiskt bundet keramiskt material enligt krav 23, k ä n n et e c k n at a v att det utgöres av ett spackel företrädesvis för användning som fyllmassa vid reparationer i 516 264 ' 23 ' .Epšlsâó av plåtskador.

31. Kemiskt bundet keramiskt material enligt krav 23, k ä n n e t e c k n at a v att det utgöres av ett spackel företrädesvis för användning som fyllmassa inom byggindusti 5 och Verkstadsindustri. »utan