SE528577C2 - Vattenburen polyuretandispersion samt användning därav - Google Patents

Vattenburen polyuretandispersion samt användning därav

Info

Publication number
SE528577C2
SE528577C2 SE0500689A SE0500689A SE528577C2 SE 528577 C2 SE528577 C2 SE 528577C2 SE 0500689 A SE0500689 A SE 0500689A SE 0500689 A SE0500689 A SE 0500689A SE 528577 C2 SE528577 C2 SE 528577C2
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
polyurethane dispersion
dispersion according
group
isocyanate
compound
Prior art date
Application number
SE0500689A
Other languages
English (en)
Other versions
SE0500689L (sv
Inventor
Goeran Ziegler
David James
Kent Soerensen
Original Assignee
Perstorp Specialty Chem Ab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Perstorp Specialty Chem Ab filed Critical Perstorp Specialty Chem Ab
Priority to SE0500689A priority Critical patent/SE528577C2/sv
Priority to JP2008502943A priority patent/JP4708475B2/ja
Priority to EP06717019.1A priority patent/EP1866356B1/en
Priority to US11/909,606 priority patent/US9034981B2/en
Priority to PCT/SE2006/000334 priority patent/WO2006101433A1/en
Priority to CN2006800129410A priority patent/CN101160335B/zh
Publication of SE0500689L publication Critical patent/SE0500689L/sv
Publication of SE528577C2 publication Critical patent/SE528577C2/sv

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
    • C08G18/0823—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups containing carboxylate salt groups or groups forming them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/44—Polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09D175/16—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

528 577 patentansökningarna EP 0 392 352, EP 0 181 486 och EP 0 209 684 uppvisar till exempel nackdelar vad gäller kemisk beständighet och mekaniska egenskaper, såsom hårdhet, elasticitet och flexibilitet hos ytbeläggriingar.
Vatteneinulgerbara eller -dipergerbara strålningshärdande polyuretaner är vidare kända från den europeiska patentansökan EP 0 704 469. Polyuretanema är uppbyggda av organiska polyisocyanater, polyesterpolyoler, föreningar innehållande minst en isocyanatreaktív grupp och minst en karboxyl- eller karboxylatgiupp, föreningar innehållande minst en isocyanatreaktív grupp och minst en sampolyrneiiserbar omättad grupp saint ytterligare komponenter om så önskas. Dessa polyuretaner utgör förbättringar vad gäller våtstyrka, kemisk beständighet och mekaniska egenskaper hos ytbeläggningar framställda därav. Det finns emellertid ett behov av ytterligare förbättringar, speciellt med avseende på väderbeständighet, kemisk stabilitet, reptålighet, flexibilitet och andra mekaniska egenskaper.
Polykarbonatpolyoler erbjuder i motsats till polyestrar och polyetrar utmärkt hydrolysbeständighet vilket gör polykarbonatpolyoler lämpliga för framställning av artiklar med lång användningstid. Värme- och hydrolysbeständigheten hos polykarbonatpolyoler har i den japanska patentansökan JP 2003-246830 visats i uretansmältlim. Endast polykarbonatdioler baserade på 1,6-hexandiol har i dag någon teknisk och kommersiell betydelse.
Föreliggande uppfinning har för avsikt att tillhandahålla en polyuretandispersion vilken get till exempel ytbeläggningar med god väderbeständighet och god kemisk beständighet och vilka därför är lämpliga för utomhusapplikationer. En vidare avsikt med föreliggande uppfinning är att tillhandahålla en polyuretaninnehållande komposition, såsom en dekorativ och/eller skyddande ytbeläggning.
Det har helt oväntat funnits att ovan avsikter kan uppnås med en Vattenburen polyuretandispersion erhållen genom att låta en blandning innefattande a) minst en organisk, alifatisk, cykloalifatisk eller aromatisk di-, tri- eller polyisocyanat, b) minst en isocyanatreaktív polykarbonatdiol, -triol eller -polyol, c) minst en förening med minst en isocyanatreaktív grupp och minst en med fria radikaler polymeriserbar omättad grupp, och d) minst en förening med minst en isocyanatreaktív grupp och minst en dispergeringsaktiv grupp, samt eventuellt e) minst en förening med minst två isocyanatreaktiva grupper och en molekylvikt av högst 1000 g/mol, företrädesvis högst 500 g/mol. reagera samt genom att dispergera eller emulgera erhållen reaktionsprodukt i vatten.
(II :så Ci: "i 1. \3 Nämnd di-, tri- eller polyisocyanat är i utföringsforrner av föreliggande uppfinning vilken lämplig isocyanat eller isocyanatblandning som helst, inklusive isomerer och isomerblandningar av alifatiska, cykloalifatiska och aromatiska isocyanater med minst två Q syrnmetriskt eller asymmetriskt arrangerade isocyanatgrupper per molekyl. De helst föredragna isocyanatema är diisocyariater. Exempel på aromatiska diisocyanater vilka kan användas inkluderar toluendiisocyanat, difenylmetandiisocyanat, xylylendiisocyanat och fenylendiisocyanat. Speciellt användbara är alifatiska eller cykloalifatiska diisocyanater då de har låg tendens till gulning och därtör väl lämpade för användning i utomhusytbeläggningar.
Exempel på cykloalifatiska diisocyanater är isoforondiisocyanat, cyklopentylendiisocyanat, hydrogenerade produkter av aromatiska diisocyanater, såsom cyklohexylendiisocyanat, metylcyklohexylendiisocyanat och dicyclohexylmetandiisocyanat. Alifatiska diisocyanater kan lämpligen exemplifleras med trimetylendiisocyanat, tetrametylendiisocyanat, pentarnetylendiisocyanat och hexametylendiisocyanat. De mest föredragna diisocyantema är isoforondiisocyanat och dicyklohexylmetandiisocyanat.
Polykarbonatdioler, -trioler och -polyoler använda i polyuretanen enligt föreliggande uppfinning framställs till exempel från icke-vicinala dioler, trioler och polyoler genom reaktion med diarylkarbonater, díalkykarbonater, dioxolanoner, fosgen, bisklorkolsyraestrar eller urea. Polykarbonatdioler, -trioler och -polyoler visas i Polymer Reviews 9 "Chemistry and Physics of Polycarbonates", sid. 9-20. 1964. Nämnda polykarbonatdioler, -trioler och -polyoler kan vidare framställas vid användning av omestringsförfarandet for framställning av polykarbonatpolyoler, vilket visas i USA-patentet 5 ,l7 1,830. Polykarbonatdioler, -trioler och -polyoler använda i polyuretanen enligt föreliggande uppfinning är emellertid inte begränsade till sådana framställda med nämnda förfaranden.
Många dioler, trioler och polyoler kan användas vid framställning av polykarbonatdiolerna, -triolema och -polyolema, såsom 2,2-dialkyl-lß-propandioler, Z-allcyl-Z-hydroxialkyl- -lß-propandioler och/eller LZ-dihydroxialkyl-lß-propandioler. Exempel på lämpliga dioler, trioler och polyoler innefattar, men är inte begränsade till, 1,4-butandiol, 1,5-pentandiol, 3-metyl-l,5-pentandiol, neopentylglykol, 2-butyl-2-etyl-1,3-propandiol, dietylenglykol, 1,6-hexandiol, trietylenglykol, lß-dimetanolcyklohexan, 1,4-dimetanolcyklohexan, lß-dimetanolbensen, lA-dimetanolbensen, bis-hydroxietylbisfenol A, dimetanoltricyklo- dekan, trimetyloletan, trimetylolpropan, pentaerytritol, ditrimetyloletan, ditrimetylolpropan, dipentaerytritol, anhydroenneaheptitol, 3,9-bis(2-hydroxi- 1 ,1-dimetyletyl)-2,4,8,l0-tetra- oxaspiro(5,5)undecan (spiroglykol av pentaerytritol och pivaldehyd 1:2), bis-hydroxietylhydrokinon och dendritiska polyester- och/eller polyeterpolyoler. Ytterligare lärnpliga dioler, trioler och polyoler innefattar alkoxylerade, såsom etoxylerade och/eller propoxylerade varianter av till exempel neopentylglykol, 2-butyl-2-etyl-1ß-propandiol, trimetyloletan, trimetylolpropan, pentaerytritol, ditrimetyloletan, ditrimetylolpropan och 528 577 dipentaerytritol. Blandningar av polyoler kan användas och blandningar är ofta att föredra då fysikaliska egenskapsmodilieringar, såsom reducerad kristallinitet eller en lägre smältpunkt eftersträvas.
Polyeterdioler, såsom polyetylenglykol och polypropylenglykol, polyesterdioler och -polyoler, såsom polyetylenglykoladipat, och dendritiska och grenade polyoler är även lämpliga hydroxifunktionella föreningar. Blocksampolymerer av polyetrar eller polyestrar och polykarbonater kan framställas genom att använda dessa díoler, trioler och polyoler som startmaterial i omestringsförfaranden.
Nämnd minst en förening innefattande minst en isocyanatreaktiv grupp och minst en omättad grupp polymeriserbar med fria radikaler är i utíöringsformer av föreliggande uppfinning lämpligen en ester av en monoetyleniskt omättad Cg-Có-monokarboxylsyra, företrädesvis en ester av akrylsyra eller metakrylsyra och en diol, triol eller polyol, i vilken ester minst en hydroxylgrupp kvarstår otörestrad. Helst används Cg-Ci2-hydroxialkyl(met)akrylater, företrädesvis Cz-Có-hydroxialkyl(met)akrylater, vari alkylkedjan är linjär eller grenad. Nämnd diol, triol eller polyol är lämpligen ur gruppen 2,2-dialkyl-lß-propandioler, 2-alkyl-2-hydroxialkyl-l,3-propandiol och 2,2-dihydroxialkyl-1,3-propandioler. Lämpliga dioler, trioler och polyoler kan exemplifieras med IA-butandiol, neopentylglykol, 2-butyl-2-etyl-1ß-propandiol, dietylenglykol, Ló-hexandiol, trietylenglykol, lß-dimetanolcyklohexan, lA-dimetanolcyklohexan, lß-dimetanolbensen, 1,4-dimetanol- bensen, bis-hydroxietylbisfenol A, dimetanoltricyklodecan, trimetyloletan, trimetylolpropan, pentaerytritol, ditrimetyloletan, ditrimetylolpropan, dipentaerytritol, anhydroenneaheptitol, 1,4-butandiol-2, bis-hydroxíetylhydrokinon, bisfenol A, bisfenol F och/eller en dendritisk polyester- och/eller polyeterpolyol. Nämnd minst en förening innefattande minst en isocyanatreaktiv grupp och minst en omättad grupp polymeriserbar med fria radikaler kan i dessa utlöringsfonner av föreliggande uppfinning lämpligen exemplifieras med hydroxietyl(met)alaylat, hydroxipropyl(met)akrylat, hydroxibutyl(met)alcrylat, trimetylolpropanmono- eller -di(met)akrylat, alkylenoxidmodifierad glyceroldi(met)akrylat, alkylenoxidmodiñerad trimetylolpropanmono- eller -di(met)akrylat, alkylenoxidmodifierad pentaerytritoldi- eller -tri(met)alcrylat, ditrimetylolproparidi- eller -tri(met)akrylat och/eller dipentaerytritolpenta(met)akrylat. Nämnd alkylenoxid är företrädesvis etylenoxid och/eller propylenoxid.
Nämnd minst en förening innefattande minst en isocyanatreaktiv grupp och rninst en omättad grupp polymeriserbar med fria radikaler är i vidare utföringsformer av föreliggande uppfinning med fördel en hydroxi- eller hydroxivínyleter, såsom hydroxietylvinyleter, hydroxibutylvinyleter och/eller cyklohexandimetanolmonovinyleter.
EST? Nämnd minst en förening innefattande minst en isocyanatreaktiv grupp och minst en omättad grupp polymeriserbar med fria radikaler är ytterligare uttöringsfonner av föreliggande uppfinning en allyl- eller metallyleter av en diol, triol eller polyol, vilken eter har minst en oföretrad hydroxylgrupp. Nämnd allyl- eller metallyleter kan exemplifieras mono- och di(met)allyletrar av glycerol, trimetyloletan och trimetylolpropan, mono-, di- och tri(met)allyletrar av pentaerytritol, ditrimetyloletan och ditrimetylolpropan och/eller mono-, di-, tri-, tetra- och penta(met)allyletrar av dipentaerytritol.
Speciellt föredragna föreningar innefattande minst en isocyanatreaktiv grupp och minst en omättad grupp polyrneriserbar med fria radikaler innefattar hydroxialkyl(met)akrylater, såsom hydroxietyl-, hydroxipropyl- och hydroxibutyl(met)akrylat, pentaerytritoltri(met)akrylat, trimetylolpropandi(met)akrylat och hydroxietylvinyletrar, såsom hydroxibutylvinyleter och cyklohexandirnetanolmonovinyleter.
Nämnd minst en förening innefattande minst en isocyanatreaktiv grupp och minst dispergeringsaktiv grupp har, i utföringsformer av föreliggande uppfinning, företrädesvis två väteatomer vilka kan reagera med isocyanatgrupper och minst en nonjonisk eller anjonisk grupp eller minst en grupp vilken kan omvandlas till en anjonisk grupp. Lämpliga grupper vilka reagerar med isocyanatgrupper är företrädesvis hydroxylgrupper och amíngrupper.
Grupper vilka kan bilda anjoner är karboxyl-, sulfonsyra- och/eller fosforsyragrupper.
Föredragna föreningar innefattande minst en isocyanatreaktiv grupp och minst en omättad grupp polyrneriserbar med fria radikaler är dihydroxialkansyror, till exempel dihydroxipropionsyra, dihydroxibärnstenssyra och dihydroxibensoesyra. Speciellt föredragna är ouor-dimetylolalkansyror med den allmänna formeln R-C(CH2OH)2-COOH vari R är väte eller en alkylgrupp med till exempel 1-20 kolatomer. Exempel på sådana föreningar innefattar ZJ-dimetylolättiksyra, 2,2-dimetylolpropionsyra, ZJ-dimetylolsmörsyra och 2,2-dimetylol- pentansyra.
Nämnd minst en förening innefattande minst en isocyanatreaktiv grupp och minst dispergeringsaktiv grupp är i vidare utiöringsforrner av föreliggande uppfinning lämpligen en nonj onisk hydrofil förening med minst en isocyanatreaktiv grupp. Sådana föreningar innefattar till exempel molekyler med inkorporerad polyalkylenoxidenheter, såsom polyetylenoxidenheter. Dessa nonjoniska dispergeringsmedel används företrädesvis i kombination med anjoniska föreningar visade ovan.
Polyuretaner är, beroende på närnnd förening innefattande minst en isocyanatreaktiv grupp och minst en dispergeringsaktiv grupp, emulgerbara eller dispergerbara i till exempel vatten utan nödvändig användning av emulgerings- eller dispergeringstillsatser, såsom skyddande kolloider eller emulgatorer. Karboxyl- och/eller sulfonsyragrupper kan, före eller under m i 'Ä se "a »a »c emulgering eller dispergering, neutraliseras med organiska och/eller oorganiska baser, såsom alkalimetallhydroxider, -karbonater och -vätekarbonaten ammoniak eller primära, sekundära eller tertiära aminer. såsom trietylamin.
Föreningar lämpliga som nämnd eventuell minst en förening innefattande minst två isocyanatreaktiva grupper och vilken har en molekylvikt av mindre än 1000 g/mol innefattar lågnrolekylära föreningar med tenninala isocyanatreaktiva grupper, såsom dioler, trioler och polyoler samt di-, tri och polyaminer. Exempel på lågmolekylära dioler, trioler och polyoler är di-, tri- och polyhydroxialkoholer med till exempel l-20 kolatomer i molekylen, såsom 2,2-dialkyl-1ß-propandioler, 2-alkyl-2-hydroxialkyl-1,3-propandioler och/eller 2,2-dihydroxi- alkyl-lß-propandioler. Exempel på lämpliga dioler, trioler och polyoler innefattar, men är inte begränsat till, etylenglykol, dietylenglykol, trietylenglykol, 1,2-propandiol, lß-propandiol, l A-butandiol, neopentylglykol, 2-butyl-2-etyl- l ß-propandiol, 1,6-hexandiol, lß-dimetanolcyklohexan, IA-dimetanolcyklohexan, lß-dimetanolbensen, lA-dimetanol- bensen, bis-hydroxietylbisfenol A, dimetanoltricyklodekan, trirnetyloletan, trimetylolpropan, pentaerytritol, ditrimetyloletan, ditrimetylolpropan, dipentaerytritol, anhydroenneaheptitol, l,4-butandiol-2, bis-hydroxietylhydrokinon, bisfenol A, bisfenol F och dendritiska polyester- och/eller polyeterpolyoler. Exempel på lågmolekylära di-, tri- och polyaminer är till exempel alkylendi-, -tri- och -polyaminer med l-30, såsom 2-12 kolatomer. Föredragna di-, tri- och polyaminer är de som har en linjär eller grenad alifatisk, cykloalifatisk eller aromatisk struktur och minst två primära aminogrupper. Lämpliga di-, tri- och polyaminer kan exemplifieras med etylendiamin, propylendiamin, lA-butylendiamin, piperazin, lA-cyklohexyldimetylanain, hexametylendiamin, isoforondiarnin, 4,4'-diaminodicyklohexylmetan, 4,4'-diamino-3,3'- -dimetyldicyklohexylmetam dietylentriarnin, trietylentetramin, dipropylentriarnin, tripropylentetramin och dibutylentriamin. Ytterligare lämpliga aminer innefattar hydraziner och substituterade hydraziner.
Molfórhållandet mellan isocyanatgrupper och isocyanatreaktiva grupper i reaktionsblandningen enligt föreliggande uppfinning är företrädesvis mellan 1:0,8 och 121,2, helst ett molfiârhållande av ca. 1:1.
Den vattenburna polyuretandispersionen enligt föreliggande uppfinning framställs genom att reagera ingående komponenter och dispergera eller emulgera erhållen produkt i vatten.
Reaktionsfdrloppet kan följas genom konsumtion av funktionella grupper, speciellt isocyanatgrupper. Reaktionen utförs företrädesvis i ett inert, vattenblandbart eller -lösligt lösningsmedel, såsom aceton, tetrahydrofuran, metyletylketon och/eller N-metylpyrrolidon.
Reaktionstemperaturen är typiskt och företrädesvis 20-100°C, såsom 50-80°C.
Isocyanatreaktionen kan accelereras genom användning av en standard katalysator, såsom dibutyltenndilaurat, tenn(ll)oktoat eller diazabicyklo[2.2]oktan. Lågkokande lösningsmedel kan om så önskas avlägsnas genom destillation.
Eventuella anjoniska grupper i erhållen produkt kan med en bas, såsom en amin eller ammoniak, lämpligen och företrädesvis omvandlas till saltgrupper före eller under dispergering eller emulgering i vatten av erhållen polyuretan. Lämpliga aminer är primära, sekundära eller tertiära arniner. Exempel på sådana aminer innefattar trialkylaminer, N-alkylmorfolíner, N-dialkylalkanolaminer och dialkylaminer. Blandníngar av aminer kan naturligtvis också användas. Mellan 30 och 100% av nämnda anjoniska/acidiska grupper omvandlas lämpligen till saltgrupper. Den neutraliserade reaktionsprodukten dispergeras eller emulgeras i vatten antingen genom att sätta blandningen till vatten under omrörning eller, företrädesvis, genom att sätta vatten till reaktionsprodukten varvid denna genomgår fasen vatten-i-olja emulsion, varefter den övergår till olja-i-vatten emulsion och ger den färdiga polyuretandispersionen.
Föreliggande uppfinning hänför sig i en vidare aspekt till en komposition, såsom en formbar komposition eller en ytbeläggning, innefattande minst en polyuretandispersion visad ovan.
Nämnd komposition kan vidare innefatta additiver, såsom fotoinjtiatorer, fiiradikalinitiatorer, härdningsacceleratorer, utflytningsmedel, pigment, färgämnen, fyllmedel och andra i formbara kompositioner och ytbeläggriingar vanliga hjälpmedel.
Nämnd komposition är företrädesvis en strålningshärdande dekorativ eller skyddande ytbeläggning. Strålningshärdning sker genom exponering med högenergistrålning, såsom ultraviolett strålning (UV) med en våglängd av till exempel 250-600 nrn, eller genom bombardering med högenergielektronstrålar vid till exempel 150-300 keV. Exempel på använda strålningskällor högtryckskvicksilverlampor, lasrar, pulserande lampor (flashlights), halogenlampor och excimeravgivare. Strålningsdosen är vanligen tillräcklig för att tvärbindning, i fallet UV-härdning i storleksordningen 80-3000 mJ/crn". Ytbeläggningen enligt föreliggande uppfinning har efter strålningshärdning god väderbeständighet, kemisk beständighet, reptålighet, hårdhet, tänjbarhet, elasticitet, flexibilitet och vidhäftriing.
Lämpliga fotoinitiatorer för nämnd strålningshârdande dekorativ och/eller skyddande ytbeläggning kan exemplifieras med bensoin och bensoinderivat, såsom bensoinmetyleter, bensoinetyleter, bensöinisopropyleter, bensoinfenyleter och bensoinacetat, acetofenoner, såsom acetofenon, 2,2-dimetoxiacetofenon, 4-(feny1tio)acetofenon och 1,1-dikloracetofenon, bensil och bensilketaler, såsom bensildimetylketal och bensildietylketal, antrakinoner, såsom 2-metylantrakinon, Z-etylantrakinon, Z-tertbutylantrakinon, l-klorantrakinon och 2-amylantrakinon, trifenylfosfin, bensoylfosfinoxider, såsom 2,4,6-tn'metylbensoyl- difenylfosfinoxid, bensofenoner, såsom bensofenon, dimetoxibensofenon, difenoxibensofenon 528 5277 och 4,4'-bis(N,N'-dimetylamino)bensofenon, tioxantoner och xantoner, akridinderivaï, fenazenderivat, kinoxalinderivat, I-fenyl-1, 2-propandion-2-O-bensoyloxim, I-arninofenyl' ketoner och l-hydroxifenylketoner, såsom l-hydroxicyklohexylfenylketon, fenyl(l-hydroxi- isopropyDketon och 4-isopropylfenyl-(1-hydroxiisopropyl)keton, och triazinföreningar, såsom, 4"'-metyltiofenyl-1-di(triklor1netyl)-3,5-S-triazin, S-triazine-2-(stilben)-4ß-bistriklormetyl och pararnetoxistyryltriazin.
Den dekorativa och/eller skyddande ytbeläggningen enligt föreliggande uppfinning kan även tvärbindas terrniskt genom tillsats av initiatorer vilka bildar fria radikaler vid förhöjda temperaturer. Dibensylperoxid, kumenhydroperoxid eller azodiisobutyronitril kan till exempel användas.
Polyuretandispersionen och således nämnd ytbelåggningskomposition enligt föreliggande uppfinning är speciellt läinpliga för dekorativ och/eller skyddande ytbeläggning av substrat såsom trä, papper, textil, läder non-woven, plaster, glas, keramik, mineraliska byggnadsmaterial, såsom formade cementprodulrter och fibercementplattor, och metaller eller belagda metaller.
Det förstås att den som är fórfaren i tekniken utan ytterligare förklaring, genom att använda beskrivningen ovan, fullt ut kan tillgodogöra sig föreliggande uppfinning. Följande föredragna specifika utföringsexempel skall därför betraktas som enbart illustrativa och inte på något sätt som begränsande för resterande beskrivning. I det följande hänför sig exempel 1 och 2 till syntes polykarbonatdioler använda i utföringsforrner av polyuretandispersionen enligt föreliggande uppfinning och exempel 3 och 4 till framställning av akrylpolyuretandispersioner baserade på polykarbonatdiolema enligt exempel 1 och 2. Exempel 4 och 5 är jämförande exempel vari akrylpolyuretandispersioner baserade på polyester- och polyeterpolyoler framställs. Exempel 7 visar ytbeläggningskompositioner innefattande polyuretandispersionerna erhållna i exempel 3-6.
Exempel 1 Syntesen utförs i två steg, ett transkarbonyleringssteg vid atmosfárstryck följt av ett polymeriseringssteg vid reducerat tryck. Transkarbonyleringen, vari dimetylkarbonat (DMC) bildar mono- och dimetylkarbonatestrar av neopentylglykol, utförs så att förluster, beroende på azeotrop bildad med metanol, av DMC undviks. Syntesen gav ett utbyte av mer än 90% neopentylglykolpolykarbonat, vilken produkt var ett vitt fast ämne med ett smältintewall av 100-1 l0°C och ett hydroxyltal av 112 mg KOH/g. 9 sig; 169 g (1,ss mol) DMC och 140 g (1,34 mot) neøpentylglykol satsades i en 500 m1 glasreaktor utrustad uppvärmning och omrörning. 1,07 g (0,013 mol) NaOH (50% i vatten) tillsattes droppvis då neopentylglykolen började gå i lösning. Blandningen sattes till återflöde med en starttemperatur av 94°C. Bildad metanol och återstående DMC destillerades av under atmosfárstryck då temperaturen uppnått 81°C. Temperaturintervallet under destillationen var 82-124°C. åtggg: Trycket reducerades i detta polymeriseringssteg under 25 minuter till 7 mbar och reaktionen avslutades genom att vid 120°C hålla nämnt tryck under 60 minuter.
Exempel 2 Syntesen utförs i två steg, ett transkarbonyleringssteg vid atmosfarstryck följt av ett polymeriseringssteg vid reducerat tryck. Transkarbonyleringen, van' dimetylkarbonat (DMC) bildar mono- och dimetylkarbonatestrar av 2-butyl-2-ety1-lß-propandiol (BEPD), utförs så att förluster, beroende på azeotrop bildad med metanol, av DMC undviks. Syntesen gav ett utbyte av mer än 90% BEPD-polykarbonat, vilken produkt var flytande vid rumstemperatur och hade ett hydroxyltal av 112 mg KOH/ g. ßfigl: 126,1 g (1,4 mol) DMC och 162,25 g (1,34 mol) BEPD satsades i en 500 ml glasreaktor utrustad uppvärmning och omröming. 0,04 g (0,0005 mol) NaOH (50% i vatten) tillsattes droppvis då neopentylglykolen började gå i lösning. Blandningen sattes till återflöde med en starttemperatur av 99°C. Bildad metanol och återstående DMC destillerades av under atmosfarstryck då temperaturen uppnått 81°C. _Sgg__2_: Trycket reducerades i detta polymeriseringssteg under 25 minuter till 15 mbar och reaktionen avslutades genom att vid 120°C hålla nämnt tryck under 270 minuter.
Exempel 3 100 g av polykarbonatdiolen enligt exempel l, 11,5 g dimetylolpropionsyra, 11,3 g N-metylpyrrolidon, 3,2 g dibutyltennlaurat, 13,3 g Z-hydroxietylakrylat och 7,7 g trimetylolpropan satsades i en 5-halsad reaktionskolv utrustad med omrörare, termometer, kvävgasinlopp och återloppskylare. Satsade råvaror blandades vid 60°C och 88,9 g isoforondiisocyanat tillsattes sedan droppvis under en period av 2 timmar. Resulterande blandning värmdes under omrörning sedan till 75°C under 3-4 timmar tills ett NCO-haltigt harts bildats (2,6 vikts-% NCO). 7,8 g trietylamín tillsattes under 5 minuter och under omrörning vid 40-50°C för att neutralisera reaktionsblandningen. 460 g avjoniserat vatten sattes slutligen till reaktionsblandningen för att bilda en polyuretandispersion. Dispersionens torrhalt var 35 vikts-% och partikelstorleken <1 00 nm. 1 0 Exempel 4 Exempel 3 upprepades med skillnaden att polykarbonatdiolen enligt exempel 2 användes i stället för polykarbonatdiolen enligt exempel l.
Exempel 5 (j ämfdrelse) Exempel 3 upprepades med skillnaden att neopentylglykoladipat användes í stället for polykarbonatdiolen enligt exempel 1.
Exempel 6 (jämförelse) Exempel 3 upprepades med skillnaden att polytetrametyleneterglykol (Terathanem 1000 fiån Dupont) användes i stället for polykarbonatdiolen enligt exempel l.
Exempel 7 Polyuretandíspersionerna enligt exempel 3-6 (prov 3-6) blandades med 2,5 vikts-% Darocur® 1173 (fotoinitiator, CIBA) och applicerades på stålpaneler med en våt filmtjocklek av 90 pm.
Ytbeläggningarna avdrevs före härdning vid 80°C under l0 minuter. Härdning utfördes genom att låta panelema passera, med en hastighet av 10 rr1/min, 5 gånger under en 80 W/cm UV H lampa.
Väderbeständigheten bestämdes genom att exponera proverna för UV/vattencykler bestående av 8 timmars strålning vid 80°C och 4 timmars mörk kondensation vid 50°C i en QUV Weather-o-Meter UVA-A-340 med fluorescerande lampor. Prov 5 befanns eller 300 timmar ha utsatts for hydrolys och prov 6 för UV-nedbrytning än vad fallet var med prov 3 och 4.

Claims (9)

ll PATENTKRAV
1. Vattenburen polyuretandispersion k ä n n e t e c k n a d a v, att denerhålls genom att a) minst en organisk, alifatisk, cykloalifatisk di-, tri- eller polyisocyanat, b) minst en isocyanatreaktiv polykarbonatdiol, -triol eller -polyol, c) minst en förening innefattande minst en isocyanatreaktiv grupp och minst en omättad med fria radikaler polymeriserbar grupp, och d) minst en förening innefattande minst en isocyanatreaktiv grupp och minSï en dispergeringsaktiv grupp, samt eventuellt e) minst en förening innefattande minst två isocyanatreaktiva grupper och vilken har en molekylvikt av mindre än 1000 g/mol, företrädesvis mindre än 500 g/mol, reageras samt genom att erhâllen reaktionsprodukt dispergeras i vatten.
2. Polyuretandispersion enligt krav 1 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd minst en di-, tri- eller polyisocyanat är en aromatisk diisocyanat ur gruppen toluendiisocyanat, difenylmetandiisocyanat, xylylendiisocyanat och fenylendiisocyanat.
3. Polyuretandispersion enligt krav 1 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd minst en di-, tri- eller polyisocyanat är en cykloalifatisk diisocyanat ur gruppen isoforondiisocyanat, cyklopentylendiisocyanat, cyklohexylendiisocyanat, metylcyklohexylendiisocyanat och dicyklohexylmetandiisocyanat.
4. Polyuretandispersion enligt krav l k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd minst en di-, txi- eller polyisocyanat är en alifatisk diisocyanat ur gruppen trimetylendiisocyanat, tetrametylendiisocyanat, pentametylendiisocyanat och hexametylendiisocyanat.
5. Polyuretandispersion enligt något av kraven 1-4 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd polykarbonatdiol, -triol eller -polyol erhålls genom reaktion mellan minst en _ alkylkarbonat och minst en diol, triol och/eller polyol.
6. Polyuretandispersion enligt krav 5 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnt alkylkarbonat är dimetylkarbonat och/eller dietylkarbonat.
7. Polyuretandispersion enligt krav 5 eller 6 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd diol, triol eller polyol är en 2,2-dialkyl-l,3-propandiol, en 2-alkyl-2-hydroxialkyl- -1,3-propandiol och/eller en LZ-dihydroxialkyl-1,3-propandiol.
8. Polyuretandispersion enligt något av kraven 5-7 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd diol, triol eller polyol är lA-butandiol, neopentylglykol, Z-butyl-Z-etyl-lß-propandiol, dietylenglykol, 1,6-hexandiol, trietylenglykol, lß-dimetanolcyklohexari, 10. 11. 12. 13. 14. 12 1,4-dimetanolcyklohexan, lß-dimetanolbensen, 1,4-dimetanolbensen, bis-hydroxietyl- bisfenol A, dimetanoltricyklodekan, trimetyloletan, trimetylolpropan, pentaerytriwl, ditrimetyloletan, ditrimetylolpropan, dipentaerytiitol, anhydroenneaheptitol, 3,9-bis(2-hydroxi-1 ,l-dimetyletyl)-2,4,8,l0-tetraoxaspíro(5,5)undekan, bis-hydroxietyl- -hydrokinon och/eller en dendritisk polyester- och/eller polyeterpolyol. Polyuretandispersion enligt något av kraven 1-8 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd minst en förening innefattande minst en isocyanatreaktiv grupp och minst en grupp vilken är polyrneriserbar med fria radikaler är en ester av en monoetyleniskt omättad C3-C5 monokarboxylsyra och en diol, triol eller polyol, vilken ester har minst en oförestrad hydroxylgrupp. Polyuretandispersion enligt krav 9 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd monoetyleniskt omättad monokarboxylsyra är akrylsyra och/eller metakrylsyra. Polyuretandispersion enligt krav 9 eller 10 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd diol, triol eller polyol är en ZJ-dialkyl-lß-propandiol, en Z-alkyl-Z-hydroxialkyl- - l ß-propandiol och/eller en 2,2-dihydroxialky1-1ß-propandiol. Polyuretandispersion enligt något av kraven 9-11 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd diol, triol eller polyol är 1,4-butandiol, neopentylglykol, 2-butyl-2-etyl-1ß-propandiol, dietylenglykol, Ló-hexandiol, trietylenglykol, lß-dimetanolcyklohexan, lA-dimetanolcyklohexan, lß-dimetanolbensen, 1,4-dimetanolbensen, bis-hydroxietyl- bisfenol A, dimetanoltricyklodekan, trimetyloletan, trimetylolpropan, pentaerytritol, ditiimetyloletan, ditrirnetylolpropan, dipentaerytritol, anhydroenneaheptitol, l,4-butandiol-2, bis-hydroxietylhydrokinon, bisfenol A, bisfenol F och/eller en dendritísk polyester- och/eller polyeterpolyol. Polyuretandispersion enligt något av kraven 1-8 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd minst en förening innefattande minst en isocyanatreaktiv grupp och minst en grupp vilken är polymeriserbar med fria radikaler är hydroxietyl(met)akrylat, hydroxipropyl- (met)akrylat, liydroxietyl(met)akiylat, trimetylolpropanmono- eller -di(met)akrylat, alkylenoxid modifierad glyceroldi(rnet)alcrylat, alkylenoxid modifierad trimetylolpropan- mono- eller -di(met)akry1at, alkylenoxid modifierad pentaerytritoldi- -tri(met)akrylat, ditrimetylolpropandi- eller -tri(met)akrylat och/eller dipentaerytritol- penta(met)alcrylat. Polyuretandispersion enligt krav 13 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd alkylenoxid är etylenoxid och/eller propylenoxid. eller - 15. 16. 17. 18. 1
9. 20. 21. 22. 23. 5233 573' 13 Polyuretandispersion enligt något av kraven l-8 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd minst en förening innefattande minst en isocyanatreaktiv grupp och minst en grupp vilken är polyrneriserbar med fria radikaler är en hydroxi- eller hydroxialkylvinyleter. Polyuretandispersion enligt krav 15 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd minst en hydroxi- eller hydroxialkylvinyleter hydroxietylvinyleter, hydroxibutylvinyleter och/eller cyklohexandimetanolmonovinyleter. Polyuretandispersion enligt något av kraven 1-8 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd minst en förening innefattande minst en isocyanatreaktiv grupp och minst en grupp vilken är polymeriserbar med fria radikaler är allyleter eller metallyleter av en diol, triol eller polyol, vilken eter har minst en oföretrad hydroxylgrupp. Polyuretandispersion enligt krav 17 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd allyl- eller metallyleter är en mono- eller di(met)allyleter av glycerol, trimetyloletan eller trimetylolpropan, en mono-, di- eller tri(met)allyleter av pentaerytritol, ditrimetyloletan eller ditrimetylolpropan och/eller en mono-, di-, tri-, tetra- eller penta(met)allyleter av dipentaerytritol. Polyuretandispersion enligt något av kraven 1-18 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd minst en förening innefattande minst en isocyanatreaktiv grupp och minst en dispergeringsaktiv grupp är en förening med minst en isocyanatrealctiv grupp och minst en nonjonisk eller anjonisk grupp eller minst en grupp vilken kan omvandlas till en anj onisk grupp. av, att nämnd och minst en Polyuretandispersion enligt något av kraven l-19 k ä n n e t e c k n a d minst en förening innefattande minst en isocyanatreaktiv grupp dispergeringsaktiv grupp är en dihydroxialkansyra. Polyuretandispersion enligt något av kraven l-19 k ä n n e t e c k n a d minst en förening innefattande minst en isocyanatreaktiv grupp dispergeringsaktiv grupp är en ogor-dimetylolalkansyra med en allmän formel av R-C(CH2OH)2-COOH, vari R är väte eller en alkylgrupp med 1-20 kolatomer. av, att närnnd och minst en Polyuretandispersion enligt krav 20 eller 21 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd syra är dihydroxipropionsyra, dihydroxibärnstenssyra, dihydroxibensoesyra, 2,2-dimetylol- ättikssyra, 2,2-dimetylolpropionsyra, LZ-dírnetylolsrnörsyra och/eller 2,2-dimetylol- pentansyra. Polyuretandispersion enligt något av kraven 1-22 k ä n n e t e c k n a d a v, att närrmd eventuell minst en förening innefattande minst tv isocyanatreaktiva grupper och med en molekylvikt av mindre än 1000 g/mol är en diol, trio] eller polyol. 24. 25. 26. 27. 28. 29. 30. 31. 32. 14 Polyuretandispersion enligt krav 23 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd diol, triol eller polyol är en 2,2-dialkyl-1ß-propandiol, en 2-a1kyl-2~hydroxialkyl-lß-propandiol och/eller en LZ-dihydroxialkyl-lß-propandiol. Polyuretandispersion enligt krav 23 eller 24 k ä n n e t e c k n a d a v, att närrmd diol, triol eller polyol är lA-butandiol, neopentylglykol, 2-butyl-2-etyl-lß-propandiol, dietylenglykol, Ló-hexandiol, trietylenglykol, lß-dimetanolcyklohexan, lA-dirnetanolcyklohexan, lß-dirnetanolbensen, 1,4-dimetanolbensen, bis-hydroxietyl- bisfenol A, dimetanoltricyklodekan, trimetyloletan, trimetylolpropan, pentaerytritol, ditrimetyloletan, ditrimetylolpropan, dipentaerytritol, anhydroenneaheptitol, 1,4-butandiol-2, bis-hydroxietylhydrokinon, bisfenol A, bisfenol F och/eller en dendritisk polyester- och/eller polyeterpolyol. Polyuretandispersion enligt något av kraven 1-22 k ä n n e t e c k n a d a v, att nänmd eventuell minst en förening innefattande minst tv isocyanatreaktiva grupper och med en molekylvikt av mindre än 1000 g/mol är en linjär eller grenad alifatísk, cykloalifatisk eller aromatisk di-, tri- eller polyamin. Polyuretandispersion enligt krav 26 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd di-, tri- eller polya1nin är etylendiamin, propylendiamin, lA-butylendiarninfit piperazin, 1A-cyklohexyldímetylamin, hexametylendiamin, isoforondiamin, 4,4'-diaminodícyklo- hexylmetan, 4,4'-diamino-3,3'-dimetyldicyk1ohexylmetan, dietylentriarnin, trietylentetramin, dipropylentriamin, tripropylentetramin och/eller dibutylentriamin. Polyuretandispersion enligt något av kraven 1-27 k ä n n e t e c k n a d a v, ett molförhållande isocyanatgmpper till isocyanatreaktiva grupper av mellan 1:0,8 och l:l,2, såsom 1:1. Polyuretandispersion enligt något av kraven 1-28 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnda komponenter reageras i ett inert, vattenblandbart, lösningsmedel, såsom aceton, tetrahydrofuran, metyletylketon eller N-metylpyrrolidon. Polyuretandispersion enligt något av kraven 1-29 k ä n n e t e c k n a d a v, att närrmda komponenter reageras vid en temperatur av 20-1 O0°C, såsom 50-80°C. Polyuretandispersion enligt något av kraven l-30 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnda komponenter reageras i närvaro av minst en katalysator, såsom dibutyltennlaurat, tenn(lI)aktoat och/eller diazobicyklo[2.2]oktan. Polyuretandispersion enligt något av kraven l-3l k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd minst en förening innefattande minst en isocyanatreaktiv grupp och minst en dispergeringsaktivgrupp är en förening med minst en isocyanatreaktiv grupp och minst 33. 34. 35. 36. 37. 38. 39. 40. 41. 42. 5128 E377 15 en anjonisk grupp eller minst en grupp vilken kan omvandlas till en anjonisk grupp och att minst 30% av de anjoniska grupperna i erhållen produkt omvandlas till saltgrupper genom tillsats av minst en bas. Polyuretandispersion enligt krav 32 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd minst en bas är minst en primär, sekundär eller teitiär amin. Polyuretandispersion enligt krav 32 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd minst en amin är en trialkylamin, en N-alkylmorfolin, en N-dialkylalkanolamin och/eller en dialkylarnin. En komposition k ä n n e t e e k n a d a v, att den innefattar minst en polyuretan- dispersion enligt något av kraven 1-34. En komposition enligt krav 35 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd komposition är en dekorativ och/eller skyddande ytbeläggning. En komposition enligt krav 36 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd dekorativ och/eller skyddande ytbeläggning även innefattar minst ett utflytningsmedel, minst ett pigment, minst ett färgämne och/eller minst ett fyllmedel. En komposition enligt krav 36 eller 37 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd dekorativ och/eller skyddande ytbeläggriing är en strålningshärdande dekorativ och/eller skyddande ytbeläggning vilken även innefattar minst en fotoinitiator. En komposition enligt krav 38 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd fotoinitíator är ett bensoinderivat, acetofenon, bensil eller en bensilketal, en antrakinon, trifenylfosfin, en bensoylfosfinoxide, en bensofenon, en tioxanton, en xanton, ett akridinderivat, ett fenazenderivat och/ eller ett kinoxalinderivat. En komposition enligt krav 36 eller 37 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd dekorativ och/eller skyddande ytbeläggning är en termiskt tvärbindningsbar dekorativ och/eller skyddande ytbeläggning vilken även innefattar en initiator för bildande av fria radikaler vid förhöjda temperaturer. En komposition enligt krav 40 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd initiator är dibensoylperoxid, kumenhydroperoxid och/eller azodiisobutyronitril. Användning av en polyuretandispersion enligt något av kraven 1-34, i en dekorativ och/eller skyddande ytbeläggning för trä, papper, textil, läder, non-woven, plaster, glas, keramik, mineraliska byggnadsmaterial, såsom cementprodnkter, fibercementplattor och metaller eller belagda metaller. formade
SE0500689A 2005-03-23 2005-03-23 Vattenburen polyuretandispersion samt användning därav SE528577C2 (sv)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE0500689A SE528577C2 (sv) 2005-03-23 2005-03-23 Vattenburen polyuretandispersion samt användning därav
JP2008502943A JP4708475B2 (ja) 2005-03-23 2006-03-16 水性ポリウレタン分散液
EP06717019.1A EP1866356B1 (en) 2005-03-23 2006-03-16 Aqueous polyurethane dispersion
US11/909,606 US9034981B2 (en) 2005-03-23 2006-03-16 Aqueous polyurethane dispersion
PCT/SE2006/000334 WO2006101433A1 (en) 2005-03-23 2006-03-16 Aqueous polyurethane dispersion
CN2006800129410A CN101160335B (zh) 2005-03-23 2006-03-16 含水聚氨酯分散体

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE0500689A SE528577C2 (sv) 2005-03-23 2005-03-23 Vattenburen polyuretandispersion samt användning därav

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SE0500689L SE0500689L (sv) 2006-09-24
SE528577C2 true SE528577C2 (sv) 2006-12-19

Family

ID=37024032

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE0500689A SE528577C2 (sv) 2005-03-23 2005-03-23 Vattenburen polyuretandispersion samt användning därav

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9034981B2 (sv)
EP (1) EP1866356B1 (sv)
JP (1) JP4708475B2 (sv)
CN (1) CN101160335B (sv)
SE (1) SE528577C2 (sv)
WO (1) WO2006101433A1 (sv)

Families Citing this family (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE528590C2 (sv) * 2005-10-14 2006-12-27 Perstorp Specialty Chem Ab Polyurethane elastomer
SE0701095L (sv) * 2007-05-04 2008-11-05 Perstorp Specialty Chem Ab Isocyanatterminerad polymer och dess användning i en strålningshärdande polyuretandispersion
JP5446026B2 (ja) * 2008-02-08 2014-03-19 日本ポリウレタン工業株式会社 繊維積層体用表層材形成性組成物、並びにそれを用いた合成皮革又は人工皮革及び合成皮革又は人工皮革の製造方法
JP5111158B2 (ja) * 2008-02-28 2012-12-26 旭化成イーマテリアルズ株式会社 印刷原版に適したポリマーと印刷原版
EP2281848A4 (en) 2008-05-29 2012-10-31 Ube Industries AQUEOUS POLYURETHANE-RESIN DISPERSION, PRODUCTION METHOD AND COLOR COMPOSITION THEREFOR
EP2301982A4 (en) * 2008-07-16 2011-07-20 Ube Industries AQUEOUS POLYURETHANE-DISPERSION AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
KR20110030660A (ko) * 2008-08-01 2011-03-23 우베 고산 가부시키가이샤 폴리카보네이트 다이올 및 폴리카보네이트 다이올 공중합체
US20120004361A1 (en) * 2009-02-06 2012-01-05 Ube Industries, Ltd. Polyurethane resin aqueous dispersion and manufacturing method thereof
EP2402380B1 (en) 2009-02-26 2014-07-16 Ube Industries, Ltd. Aqueous polyurethane resin dispersion and method for producing same
KR101660559B1 (ko) 2009-02-26 2016-09-27 우베 고산 가부시키가이샤 수성 폴리우레탄 수지 분산체 및 그의 제조 방법
WO2010140566A1 (ja) * 2009-06-02 2010-12-09 宇部興産株式会社 ポリウレタンポリマー溶液及びその製造方法
EP2457938A1 (en) 2009-07-23 2012-05-30 Ube Industries, Ltd. Aqueous polyurethane resin dispersion and method for producing the same
KR101747982B1 (ko) 2009-08-20 2017-06-15 우베 고산 가부시키가이샤 수성 폴리우레탄 수지 분산체 및 그의 제조 방법
US8757788B2 (en) 2009-12-16 2014-06-24 Canon Kabushiki Kaisha Ink jet ink, ink cartridge, and ink jet recording method
WO2011122519A1 (ja) * 2010-03-30 2011-10-06 宇部興産株式会社 光硬化性水性ポリウレタン樹脂分散体及びその製造方法
KR20130099070A (ko) * 2010-08-25 2013-09-05 우베 고산 가부시키가이샤 수성 폴리우레탄 수지 분산체 및 그의 제조 방법, 및 그의 용도
JP5707899B2 (ja) * 2010-11-25 2015-04-30 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 （メタ）アクリロイル基を有するウレタン樹脂及び該ウレタン樹脂を含有する活性エネルギー線硬化性接着剤、並びに太陽電池用裏面保護シート
WO2012126911A1 (en) * 2011-03-21 2012-09-27 Bayer Materialscience Ag Aqueous polyester-polyurethane dispersion not requiring organic co-solvents
JP6025353B2 (ja) * 2011-03-30 2016-11-16 キヤノン株式会社 インクジェット用インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法
US20140073735A1 (en) 2011-04-19 2014-03-13 Bayer Intellectual Property Gmbh Aqueous resin composition comprising a polyester-polyurethane resin and a dendritic polyol
CA2840779A1 (en) * 2011-07-06 2013-01-10 Bayer Materialscience Llc Free radical curable waterborne glass coating compositions
WO2013010856A1 (en) 2011-07-15 2013-01-24 Bayer Intellectual Property Gmbh Aqueous resin composition comprising a polyester-polyurethane resin including a dendritic polyol
JP5808971B2 (ja) * 2011-07-22 2015-11-10 株式会社Adeka 水系ポリウレタン樹脂組成物、これを塗布してなる易接着性ポリエステルフィルム
EP2864387A1 (en) * 2012-06-26 2015-04-29 Axalta Coating Systems IP Co. LLC Water-based coating compositions
JP5780443B2 (ja) * 2013-03-29 2015-09-16 Dic株式会社 ウレタン樹脂組成物、コーティング剤及び物品
KR102255775B1 (ko) 2013-08-06 2021-05-24 다이이치 고교 세이야쿠 가부시키가이샤 리튬 2 차 전지의 전극용 결착제, 그 결착제를 이용하여 제조된 전극, 그 전극을 사용한 리튬 2 차 전지
EP3087114B1 (en) * 2013-12-23 2020-04-15 Dow Global Technologies LLC Adhesive containing high solid copolymer polyol polyurethane prepolymer
AU2015246209B2 (en) * 2014-04-18 2018-12-06 Tarkett Gdl Actinic radiation cured polyurethane coating for decorative surface coverings
CN106471027B (zh) * 2014-06-30 2019-02-05 Dic株式会社 紫外线固化性组合物
CN104163650A (zh) * 2014-07-01 2014-11-26 北京大学深圳研究生院 一种多孔陶瓷及其制备方法
CN107075285B (zh) 2014-10-31 2020-10-02 惠普发展公司，有限责任合伙企业 用于喷墨墨水的可辐射固化粘合剂分散体
CN104530370B (zh) * 2014-12-26 2017-07-07 上海材料研究所 一种无溶剂制备非离子型水性聚氨酯的方法
JP6663199B2 (ja) * 2015-10-07 2020-03-11 旭化成株式会社 水系ポリウレタン分散体
CN106977657A (zh) * 2016-01-19 2017-07-25 杭州吉华高分子材料股份有限公司 一种水性可剥离树脂及其制备方法和应用
CN108884200B (zh) 2016-03-25 2021-01-26 Dic株式会社 聚氨酯树脂组合物、涂布剂及物品
EP3235844A1 (en) * 2016-04-20 2017-10-25 ALLNEX AUSTRIA GmbH Aqueous polyurethane dispersion
US10653135B2 (en) * 2016-07-11 2020-05-19 Covestro Llc Methods for treating seeds with an aqueous composition and seeds treated therewith
EP3491040B1 (en) * 2016-07-28 2020-06-03 Covestro Deutschland AG Polyurethane dispersions of low hardness
US20180105710A1 (en) 2016-10-14 2018-04-19 Sensient Imaging Technologies Aqueous inkjet ink compositions
CN110358046A (zh) * 2017-02-14 2019-10-22 广东博海化工科技有限公司 一种成膜性好的耐温转移涂料用水性聚氨酯乳液及其制备方法
CN109970994A (zh) * 2017-12-28 2019-07-05 科思创德国股份有限公司 水性分散体
CN111527118A (zh) * 2017-12-28 2020-08-11 科思创德国股份有限公司 水性分散体
US11634358B2 (en) * 2018-01-03 2023-04-25 Ferro Corporation Polycarbonate diol coating composition for caustic and UV resistance
JP7057876B2 (ja) * 2018-01-16 2022-04-21 Ｕｂｅ株式会社 水性脂溶性重合開始剤分散体、及び水性ポリウレタン樹脂分散体組成物
PT3820927T (pt) 2018-07-13 2024-09-30 Miwon Austria Forschung Und Entw Gmbh (met)acrilatos de poliuretano dispersíveis em água para revestimentos curáveis por radiação actínica
CN109295731B (zh) * 2018-09-03 2021-05-25 金莎 一种可生物降解水性聚氨酯经纱上浆浆料
CN113881039B (zh) * 2021-10-21 2022-11-15 北京化工大学 芳香族双环碳酸酯及杂化非异氰酸酯聚氨酯的制备方法
EP4435068B1 (en) 2023-03-23 2026-04-29 Dover Europe Sàrl Ink composition and ink jet printing process

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2936039A1 (de) 1979-09-06 1981-04-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Wasserdispergierbare, durch strahlen vernetzbare bindemittel aus urethanacrylaten, ein verfahren zu ihrer herstellung sowie die verwendung dieser bindemittel in waessriger dispersion auf dem anstrich-, druckfarben- und textilsektor
DE3437918A1 (de) 1984-10-17 1986-04-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Waessrige oligourethan-dispersionen mit eingebauten, ungesaettigten gruppen und ihre verwendung zur herstellung von hochglaenzenden lacken auf leder aus waessriger phase
DE3526016A1 (de) 1985-07-20 1987-01-22 Huels Chemische Werke Ag Lagerstabile, strahlenhaertbare, nco-freie, waessrige emulsionen
DE3911827A1 (de) 1989-04-11 1990-10-25 Basf Ag Waessrige dispersionen von durch einwirkung von energiereicher strahlung vernetzbaren polyurethanen
US5171830A (en) 1991-08-16 1992-12-15 Arco Chemical Technology, L.P. Catalytic process for the preparation of polyalkylene carbonates
CA2079168A1 (en) * 1991-10-18 1993-04-19 Ashok M. Sarpeshkar Thermoformable polyurethanes
DE4203546A1 (de) 1992-02-07 1993-08-12 Basf Ag Strahlungshaertbare, waessrige polyurethandispersionen
MY108731A (en) 1992-04-16 1996-11-30 Akzo Nv Aqueous coating compositions
DE4434554A1 (de) 1994-09-28 1996-04-04 Basf Ag Strahlungshärtbare wäßrige Polyurethandispersionen
JPH08209059A (ja) * 1995-02-02 1996-08-13 Nippon Paint Co Ltd 水性塗料組成物およびそれを用いる塗装方法
DE19613994A1 (de) 1996-04-09 1997-10-16 Basf Ag Stabilisierte wäßrige Dispersionen von Polymeren mit ethylenisch ungesättigten Gruppen
DE19619636A1 (de) 1996-05-15 1997-11-20 Basf Ag Latent vernetzende wässerige Polyurethandispersionen
JPH10251361A (ja) * 1997-03-14 1998-09-22 Dainippon Ink & Chem Inc 活性エネルギー線硬化性水性組成物
DE19810793A1 (de) * 1998-03-12 1999-09-16 Basf Ag Härtbares Polyurethanpolymerisat, Dispersion auf Basis dieses Polymerisats, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
JP2000034334A (ja) 1998-07-17 2000-02-02 Daicel Chem Ind Ltd カルボキシル基含有ウレタン（メタ）アクリレート、水性ウレタン（メタ）アクリレート、そのフィルムコート用組成物及びその硬化樹脂
JP2000109533A (ja) 1998-10-08 2000-04-18 Mitsubishi Rayon Co Ltd ウレタン（メタ）アクリレートの製造方法及び水系被覆材
EP1161470B1 (de) * 1999-02-25 2003-03-05 Bayer Aktiengesellschaft Wässrige sperrschicht auf basis von polyurethan-dispersionen
NL1013300C2 (nl) * 1999-10-15 2001-04-18 Stahl Int Bv Werkwijze voor de bereiding van een dispersie van een anionische polymeer in water waarin geen vluchtige tertiaire-amines voorkomen, de verkregen dispersies en coatings welke met de genoemde dispersies verkregen worden.
US6441087B1 (en) * 1999-10-19 2002-08-27 Shell Oil Company High gloss acrylic coatings with improved impact resistance
PL367713A1 (en) * 2001-07-27 2005-03-07 Merquinsa Mercados Quimicos S.L. Ionomer polyurethane thermoplastic
JP4038608B2 (ja) 2002-02-25 2008-01-30 大日本インキ化学工業株式会社 耐久性に優れた無溶剤型湿気硬化性ホットメルトウレタン樹脂組成物、発泡体、及びそれを用いたシート構造体
DE10251797A1 (de) * 2002-11-07 2004-05-19 Bayer Ag Polyurethanharz mit hohem Carbonatgruppengehalt
US7396875B2 (en) * 2003-06-20 2008-07-08 Bayer Materialscience Llc UV-curable waterborne polyurethane dispersions for soft touch coatings
JP5190976B2 (ja) * 2004-09-21 2013-04-24 昭和電工株式会社 ウレタン樹脂を用いた熱硬化性樹脂組成物
JP2006241234A (ja) * 2005-03-01 2006-09-14 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 光学記録媒体用コーティング剤及び光学記録媒体

Also Published As

Publication number Publication date
CN101160335A (zh) 2008-04-09
EP1866356A4 (en) 2012-07-18
SE0500689L (sv) 2006-09-24
EP1866356A1 (en) 2007-12-19
CN101160335B (zh) 2012-01-11
JP2008534710A (ja) 2008-08-28
WO2006101433A8 (en) 2007-05-10
US20100222448A1 (en) 2010-09-02
WO2006101433A1 (en) 2006-09-28
JP4708475B2 (ja) 2011-06-22
US9034981B2 (en) 2015-05-19
EP1866356B1 (en) 2017-09-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9034981B2 (en) Aqueous polyurethane dispersion
KR101782162B1 (ko) 무-주석 수성 폴리우레탄 분산액
TWI292775B (en) Aqueous coating compositions and process for preparing the said compositions and coatings
KR100248684B1 (ko) 폴리우레탄 분산액
US20120238659A1 (en) Aqueous polyurethane resin dispersion and preparation process for the same
TWI652309B (zh) Image display device
US11001731B2 (en) Radiation-curable urethane (meth)acrylates with residual isocyanate groups
JP6663200B2 (ja) 水性ポリウレタン分散体
KR20060112615A (ko) 디메틸올프로피온산 기재의 엔-메틸피롤리돈 무함유폴리우레탄 분산액
JP6349672B2 (ja) 水性樹脂分散体組成物及びその使用
JP6663199B2 (ja) 水系ポリウレタン分散体
CN108884200B (zh) 聚氨酯树脂组合物、涂布剂及物品
WO2013012031A1 (ja) 水性ポリウレタン樹脂分散体及びその使用
US20140356561A1 (en) Free radical curable waterborne glass coating compositions
JP2005008888A (ja) 柔軟感触被膜用紫外線硬化性水系ポリウレタン分散体
WO2013077260A1 (ja) 水性ポリウレタン樹脂分散体及びその使用
CN110520456A (zh) 多异氰酸酯固化剂、水性涂料组合物、涂膜以及涂装物
TW201609961A (zh) 硬化型組成物
WO2012121311A1 (ja) ポリウレタン化合物、それを含む組成物、水性ポリウレタン分散体組成物及びこれらの硬化物
KR20080028353A (ko) 방사선 경화성 폴리우레탄 분산액
JP2000053887A (ja) 放射線硬化性組成物の塗料としての使用、そのような組成物で塗布した車体および車両用部品、および放射線硬化性組成物
JP2002060455A (ja) 二液型水性樹脂組成物及び該組成物を含有してなる塗工剤
WO2001057108A1 (en) Polyurethane and water-compatible polyurethane resin
JP2003226735A (ja) アクリル−ウレタン共重合体水分散物並びに該水分散物を含有する塗工剤及び接着剤
JP2000204232A (ja) （メタ）アクリル酸エステル、これを用いた樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
NUG Patent has lapsed