SK4292000A3 - Process for preparing rigid polyurethane foams, rigid plyurethane or urethane-modified polyisocyanurate foam and a polyfunctional composition - Google Patents
Process for preparing rigid polyurethane foams, rigid plyurethane or urethane-modified polyisocyanurate foam and a polyfunctional composition Download PDFInfo
- Publication number
- SK4292000A3 SK4292000A3 SK429-2000A SK4292000A SK4292000A3 SK 4292000 A3 SK4292000 A3 SK 4292000A3 SK 4292000 A SK4292000 A SK 4292000A SK 4292000 A3 SK4292000 A3 SK 4292000A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- isocyanate
- urethane
- pentafluoropropane
- pentane
- reactive
- Prior art date
Links
- 239000006260 foam Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 229920000582 polyisocyanurate Polymers 0.000 title claims abstract description 13
- 239000011495 polyisocyanurate Substances 0.000 title claims abstract description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 8
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 title description 6
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 title description 6
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims abstract description 27
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N pentafluoropropane Chemical compound FC(F)CC(F)(F)F MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 23
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 12
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- -1 polymethylene Polymers 0.000 claims description 10
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 8
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N tolylenediamine group Chemical group CC1=C(C=C(C=C1)N)N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanediamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N)(N)C1=CC=CC=C1 ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 9
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FRCHKSNAZZFGCA-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloro-1-fluoroethane Chemical compound CC(F)(Cl)Cl FRCHKSNAZZFGCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OHMHBGPWCHTMQE-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloro-1,1,1-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)Cl OHMHBGPWCHTMQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FZQMJOOSLXFQSU-UHFFFAOYSA-N 3-[3,5-bis[3-(dimethylamino)propyl]-1,3,5-triazinan-1-yl]-n,n-dimethylpropan-1-amine Chemical compound CN(C)CCCN1CN(CCCN(C)C)CN(CCCN(C)C)C1 FZQMJOOSLXFQSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 2
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XIPDBHWUBZEKFU-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexyl-1,1-dimethylhydrazine Chemical compound CN(C)NC1CCCCC1 XIPDBHWUBZEKFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMPDGHZPRPTZET-UHFFFAOYSA-N [Sn].CCCCCCCC Chemical compound [Sn].CCCCCCCC ZMPDGHZPRPTZET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITBPIKUGMIZTJR-UHFFFAOYSA-N [bis(hydroxymethyl)amino]methanol Chemical compound OCN(CO)CO ITBPIKUGMIZTJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical group 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N benzylbenzene;isocyanic acid Chemical class N=C=O.N=C=O.C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002666 chemical blowing agent Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- XXKOQQBKBHUATC-UHFFFAOYSA-N cyclohexylmethylcyclohexane Chemical compound C1CCCCC1CC1CCCCC1 XXKOQQBKBHUATC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000779 depleting effect Effects 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000002075 main ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940029284 trichlorofluoromethane Drugs 0.000 description 1
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
- C08J9/149—Mixtures of blowing agents covered by more than one of the groups C08J9/141 - C08J9/143
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
Spôsob prípravy tuhých polyuretánových pien, tuhá polyuretánová alebo uretánom modifikovaná polyizokyanurátová pena a polyfunkčná. kompozícia
Oblasť techniky
Vynález sa týka spôsobov prípravy tuhých polyuretánových alebo uretánom modifikovaných polyizokyanurátových pien, takto pripravených pien a nových kompozícií použiteľných v tomto spôsobe.
Tuhé polyuretánové a uretánom modifikované polyizokyanurátové peny sa všeobecne pripravujú reakciou vhodnej polyizokyanátovej a s izokyanátom reaktívnej zlúčeniny (spravidla polyolu) v prítomnosti nadúvadla. Jedno z možných použití takýchto pien je použitie ako tepelne izolačné médium napríklad v konštrukcii mraziacich zariadení. Tepelne izolačné vlastnosti tuhých pien závisia na rade faktorov, medzi ktoré pri pevných penách s uzatvorenými komôrkami patrí veľkosť komôrok a tepelná i
vodivosť ich obsahu.
Doterajší stav techniky
Materiálovou skupinou široko používanou ako nadúvadlo pri výrobe polyuretánu a uretánom modifikovaných polyizokyanurátových pien sú úplne ha'logenované chlorofluorované uhľovodíky, zvlášť trichlórfluórmetán (CFC-11). Výnimočne nízka tepelná vodivosť týchto nadúvadiel, zvlášť CFC-11, umožnila prípravu tuhých pien s vynikajúcimi izolačnými vlastnosťami. Terajšie znepokojenie ohľadne možného poškodzovania ozónovej vrstvy v atmosfére chlorofluorovanými uhlovodíkmi vyvolalo naliehavú potrebu vyvinúť reakčné systémy, v ktorých sa chlorofluorované uhľovodíky ako nadúvadlá nahradia alternatívnymi materiálmi prijateľnými z hľadiska ochrany prostredia a ktoré taktiež poskytujú peny s nevyhnutnými vlastnosťami pre mnohé aplikácie, v ktorých sa používajú.
Zo začiatku sa sľubnou alternatívou javil vodík obsahujúci chlorofluorované uhľovodíky (HCFC). Napríklad US 4076644 opisuje použitie 1,l-dichlór-2,2,2-trifluóretánu (HCFC-123) a 1,1-dichlór-l-fluóretánu (HCFC-141b) ako nadúvadiel na prípravu polyuretánových pien. Avšak aj zlúčeniny HCFC sú schopné poškodzovať ozónovú vrstvu. Preto vzrastá potreba nájsť náhrady za zlúčeniny typu HCFC aj CFC.
Alternatívnymi nadúvadlami v súčasnosti považovanými za sľubné, pretože neobsahujú žiadny ozón poškodzujúci chlór, sú čiastočne fluorované uhľovodíky (HFC) a uhľovodíky (HC).
Jedným z najperspektívnejších náhradných nadúvadiel typu HFC je 1,1,1,3,3-pentafluórpropán (HFC-245fa) opísaný v patente USA 5496866 a EP 3819816.
Medzi uhľovodíkmi (HC) sú zvlášť nádejné uhľovodíky s piatimi uhlíkmi ako je izopentán a n-pentán, opisované v patente WO 90/12841.
V súčasnosti sa venuje pozornosť zmesovým nadúvadlám, ktoré okrem možného zníženia nákladov majú aj dälšie výhody, ako zníženie hustoty peny alebo tepelnej vodivosti.
Patent USA 5562857 opisuje použitie zmesí obsahujúcich 50 až 70 molárnych percent HFC-245fa a 30 až 50 molárnych percent izopentánu ako nadúvadla pre tuhé polyuretánové peny.
Podstata vynálezu
Predmetom tohto vynálezu je schopnosť poskytnúť nové zmesové nadúvadlo neobsahujúce chlór a tým aj neškodné voči ozónovej vrstve, umožňujúce prípravu pien s dobrými tepelne izolačnými vlastnosťami a dälšími fyzikálnymi vlastnosťami.
Tento cieľ sa dosiahne, keď sa pri príprave tuhých polyuretánových alebo uretánom modifikovaných polyizokyanurátových pien z polyizokyanátov a zložiek reaktívnych s izokyanátmi použije zmes obsahujúca 1 až 40 molárnych percent HFC245fa a 60 až 99 molárnych percent izopentánu a/alebo n-pentánu.
Výhodne, je molárny pomer HFC-245fa/izo- a/alebo n-pentánu v rozsahu 10/90 a 40/60.
Z Uhľovodíkov sa prednostne používa len izopentán alebo npentán, pričom je výhodnejšie použiť len izopentán. Je však možné použiť tiež zmesi izopentánu a n-pentánu; v týchto zmesiach je molárny pomer izopentán/n-pentán výhodne v rozsahu 80/20 a 20/80.
Vhodné zlúčeniny reaktívne s izokyanátovými skupinami, použitelné v spôsobe podľa vynálezu, zahŕňajú všetky zlúčeniny doteraz v odbore známe a používané na prípravu tuhých polyuretánových a uretánom modifikovaných polyizokyanurátových pien. Zvláštny význam na prípravu tuhých pien majú polyoly a ich zmesi s priemerným hydroxylovým číslom od 300 do 1000 mg KOH/g, zvlášť od 300 do 700 mg KOH/g a s počtom hydroxylových funkčných skupín 2 až 8, zvlášť 3 až 8. Vhodné polyoly sú podrobne opísané v stave techniky a zahŕňajú reakčné produkty alkylénoxidov, napríklad etylénoxidu a/alebo propylénoxidu, s iniciátormi obsahujúcimi 2 až 8 aktívnych vodíkov na molekulu. Vhodnými iniciátormi sú: polyoly, napríklad glyceroi, trimetylolpropán, trimetanolamín, pentaerytritol, sorbitol a sacharóza; polyamíny, napríklad etyléndiamín, tolyléndiamín (TDA), diaminodifenylmetán (DADPM) a polymetylénpolyfenylénpolyamíny a aminoalkoholy, napríklad etanolamín a dietanolamín, ďalej zmesi takýchto iniciátorov. Ďalšie vhodné polymérne polyoly zahŕňajú polyestery získané kondenzáciou glykolov a viacmocných polyolov s dikarboxylovými a polykarboxylovými kyselinami podieloch. Ešte ďalšími vhodnými polymérnymi polytioétery zakončené hydroxylovou skupinou, vo vhodných polyolmi sú polyamidy, polyesteramidy, polysiloxány.
polykarbonáty, polyacetály, polyolefíny a
Toto zmesové nadúvadlo je zvlášť vhodné na použitie v kompozíciách reaktívnych s izokyanátmi obsahujúcich polyéterpolyoly, zvlášť tie, ktoré sú odvodené od iniciátorov obsahujúcich alifatický alebo aromatický amín, predovšetkým však aromatický amín ako je TDA a DADPM. Výhodná kompozícia reaktívna s izokyanátmi obsahuje od 10 do 75 % hmotnostných (z hmotnosti všetkých zložiek reaktívnych s izokyanátmi) polyéterpolyolov iniciovaných aromatickým amínom.
Vhodné organické polyizokyanáty použiteľné v spôsobe podľa vynálezu zahŕňajú všetky už v odbore známe polyizokyanáty používané na prípravu tuhých polyuretánových alebo uretánom modifikovaných polyizokyanurátových pien, zvlášť aromatické polyizokyanáty ako je difenylmetándiizokyanát vo forme svojich 2,4'-, 2,2'- a 4,4'-izomérov a ich zmesí, zmesi difenylmetándiizokyanátov (MDI) a ich oligomérov známych v odbore ako surové (crude) alebo polymérne MDI (polymetylénpolyfenylénpolyizokyanáty) s viac ako 2 izokyanátovými skupinami, toluéndiizokyanát vo forme jeho 2,4- a 2,6 -izomérov a ich zmesi, 1,5-naftaléndiizokyanát a 1,4-diizokyanátbenzén. Ostatné organické polyizokyanáty, ktoré stoja za zmienku, zahŕňajú alifatické diizokyanáty ako je izoforóndiizokyanát, 1,6-diizokyanáthexán a 4,4'-diizokyanátdicyklohexylmetán.
Pomer množstva polyizokyanátových zložiek a polyfunkčných zložiek reaktívnych s izokyanátmi závisí na povahe pripravovanej tuhej polyuretánovej alebo uretánom modifikovanej polyizokyanurátovej peny a odborník v odbore ho ľahko stanoví.
Ostatné fyzikálne pôsobiace nadúvadlá používané pri výrobe tuhých polyuretánových pien sa môžu použiť v malých množstvách (do 30 % hmotnostných celého zmesového nadúvadla) spolu so zmesovým nadúvadlom podía vynálezu. Ich príklady zahŕňajú dialkylétery, cykloalkylénétery a ketóny, (per)fluorované étery, chlorofluorované uhľovodíky, perfluorované uhľovodíky, hydrochlorofluorované uhľovodíky, ďalšie hydrofluorované uhľovodíky a ďalšie uhľovodíky. ·
Napríklad je možné použiť zmesi HFC-245fa, izopentánu a cyklopentánu.
Analogicky ako zmesi podľa vynálezu je možné vo funkcii nadúvadiel pre tuhé polyuretánové peny použiť zmesi HFC-245fa a ďalších uhľovodíkov (výhodne lineárnych alkánov) s 3 až 7 uhlíkmi (ako je cyklópe’ntán, izobután a n-hexán) .
Obvykle sa spolu s fyzikálne pôsobiacimi nadúvadlami používa voda alebo iná zlúčenina uvoľňujúca oxid uhličitý. V prípade použitia vody ako pomocného chemického nadúvadla sú
I typické množstvá v rozsahu 0,2 až 5 %, výhodne 0,5 až 3 % hmotnostné na báze zlúčeniny reaktívnej s izokyanátom.
Celkové množstvo nadúvadla na použitie v reakčnom systéme na výrobu penového polymérneho materiálu, odborníci v odbore spoľahlivo určia, ale typicky sa pohybuje v rozsahu 2 a 25 % z hmotnosti celej reakčnej zmesi.
Okrem polyizokyanátových a polyfunkčných zlúčenín reaktívnych s izokyanátmi a ďalších nadúvadiel reakčná zmes pri tvorbe peny spravidla obsahuje jednu alebo viac pomocných látok alebo prísad vhodných na formulácie používané pri výrobe tuhých polyuretánových a uretánom modifikovaných polyizokyanurátových pien. Tieto prípadne použiteľné prísady zahŕňajú zosieťovacie činidlá, napríklad polyoly s nízkou molekulovou hmotnosťou ako trietanolamín, stabilizátory peny alebo povrchovo aktívne prostriedky, napríklad siloxánoxyalkylénové kopolyméry, uretánové katalyzátory ako sú zlúčeniny cínu ako sú oktánan cínu alebo dibutylcíndilaurát, alebo terciárne amíny ako dimetylcyklohexylamín alebo trietyléndiamín, katalyzátory izokyanurátov ako kvartérne amóniové soli alebo draselné soli, zhášacie prostriedky ako sú halogénované alkylfosfáty, napríklad trischlórpropylfosfát a plnivá ako karbónová čerň.
Pri uskutočnení tohto spôsobu prípravy tuhých pien podlá vynálezu sa typicky používajú izokyanátové indexy v rozsahu 70 až 140, ale v prípade potreby je možné použiť aj nižšie indexy. Vyššie indexy, napríklad 150 až 500 alebo dokonca až 3000 je možné použiť pri použití trimerizačných katalyzátorov na prípravu pien obsahujúcich izokyanurátové väzby. Tieto peny s vyšším indexom sa obvykle pripravujú s použitím polyesteralkoholov ako materiálu reaktívneho s izokyanátmi.
Pri uskutočnení spôsobu na prípravu tuhých pien podlá vynálezu sa môžu spolu s bežnými spôsobmi miešania použiť jednorazové, prepolymeračné alebo semiprepolymeračné techniky a tuhá pena sa môže vyrábať vo forme výrobkov tvarovaných rezom, výliskov, výplní dutín, nastrekovaných pien, voľne napenených penových aplikácií alebo vrstvených hmôt (laminátov) s inými materiálmi ako je lepenka, sadrová doska, plasty, papier alebo kov.
Pri mnohých aplikáciách je vhodné dodávať komponenty na výrobu polyuretánu v predmiešaných formuláciách na báze buď primárneho polyizokyanátu alebo zložiek s izokyanátmi reaktívnymi. Mnohé reakčné zmesi v kompozícii reaktívnej s polyizokyanátmi obsahujú okrem samotnej zložky (alebo zložiek) reaktívnej (reaktívnych) s polyizokyanátmi aj hlavné prísady ako je najmä nadúvadlo a katalyzátor.
Tento vynález poskytuje tiež zlúčeninu reaktívnu s polyizokyanátmi obsahujúcu zmesové nadúvadlo.
Prehľad obrázkov na výkresoch
Na obr. 1 sa začiatočné lambda vynáša ako funkcia zloženia zmesového nadúvadla.
Na obr. 2 sa hcdnotí účinok tohto zloženia na hodnotu lambda po starnutí pri replore miestnosti.
Z obrázku 1 vyplýva, že tepelná vodivosť zmesového nadúvadla je vždy nižšia ako matematický priemer medzi dvoma extrémnymi hodnotami (vyjadrenými na obrázku 1 priamkou). Odchýlka od matematického priemeru je väčšia pre zmesové nadúvadlo podľa vynálezu (pena 3) ako pre zmesové nadúvadlo opísané v patente US 5562857 (pena C).
Vysvetlivky k výkresom:
Obr. 1:
Meranie sa uskutočňuje na prístroji Lasercomp FOX 200.
ini znamená začiatočnú hodnotu lambda.
Ί uskutočňuje na prístroji Lasercomp FOX 200.
znamená začiatočnú hodnotu tepelnej vodivosti týždni pri teplote miestnosti, týždňoch pri teplote miestnosti, týždňoch pri teplote miestnosti.
Obr. 2: Meranie sa initial lwRT = po 3wRT = po 5wRT = po
Nasledujúce príklady ilustrujú rôzne aspekty tohto vynálezu, avšak ho neobmedzujú.
V príkladoch sú uvedené nasledujúce reakčné zložky:
Polyol 1: sacharózou iniciovaný polyéterpolyol s hydroxylovým číslom 495 mg KOH/g.
Polyol 2: aromatickým amínom iniciovaný polyéterpolyol s hydroxylovým číslom 310 mg KOH/g.
Polyol 3: aromatickým amínom iniciovaný polyéterpolyol s hydroxylovým číslom 500 mg KOH/g.
Polyol 4: glycerínom iniciovaný polyéterpolyol s hydroxylovým číslom 55 mg KOH/g.
Arconate 1000: propylénkarbonát od firmy Arco.
L 6900: silikónový povrchovo aktívny prostriedok od firmy Union Carbide.
Polycat 8: aminový katalyzátor od firmy Air Products.
Desmorapid PV: aminový katalyzátor cd firmy Bayer.
izopentán: izopentán 99,7 % čistoty od firmy Halterman.
HFC-245fa: 1,1,1,3,3-pentafluórpropán od firmy PCR.
RUBINATE M: polymérny MDI od firmy Imperiál Chemical Industries. RUBINATE je obchodná značka firmy Imperiál Chemical Industries.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Tuhé penové polyuretány sa pripravili v laboratórnom meradle pomocou miešadla Heidolph RZR 50 zo zložiek uvedených v tabulke 1. Pri získaných penách sa merali tieto vlastnosti: hustota pri voľnom napenení meraná na penách z pohárika, tepelná vodivosť (na vzorke s hustotou jadra asi 33 kg/m^) podľa normy ISO 2581, ako začiatočná, tak po starnutí pri teplote miestnosti alebo pri 70°C a pevnosť v tlaku (len v najslabšom smere) (na vzorke s hustotou jadra asi 33 kg/m^) podía normy DIN 53421, začiatočná a po starnutí počas 5 týždňov pri teplote miestnosti (vyjadrená ako napätie pri 10 % hrúbke).
Výsledky sú uvedené v tabulke 1.
Tabulka 1
| Pena | A | B | C | D | |
| Polyol 1 | pbw | 50,0 | 50,0 | 50,0 | 50, 0 |
| Polyol 2 | pbw | 26,0 | 26,0 | 26,0 | 26,0 |
| Polyol 3 | pbw | 19,0 | 19,0 | 19,0 | 19, 0 |
| Polyol 4 | pbw | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
| Acronate 1000 | pbw | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
| L 6900 | pbw | 2,5 | 2,5 | 2,5 | 2,5 |
| Polycat 8 | pbw | 2,5 | 2,5 | 2,5 | 2,5 |
| Desmorapid PV | pbw | 0,3 | 0,3 | 0, 3 | 0,3 |
| voda | pbw | 1,4 | 1,4 | 1,4 | 1,4 |
| izopentán | pbw | 18,5 | 12,4 | 6,2 | 0,0 |
| HFC-245fa | pbw | 0,0 | 11,47 | 22, 95 | 34,42 |
| RUBINATE M | pbw | 136,0 | 136,0 | 136,0 | 136,0 |
| Index | % | 110 | 110 | 110 | 110 |
| Hustota pri voľnom napenení pien z pohárika | kg/m3 | 24,5 | 24,0 | 24,3 | 23, 9 |
| Lambda | |||||
| Počiatočná pri teplote miestnosti | mW/mK | 23, 2 | 21,3 | 20, 5 | 19, 8 |
| Po 2 týždňoch pri teplote mie'stnosti | mW/mK | 23,7 | 21,9 | 21,3 | 20, 5 |
| Po 3 týždňoch pri teplote miestnosti | mW/mK | 24,3 | 22,4 | 21,8 | 21, 3 |
| Po 5 týždňoch pri teplote miestnosti | mW/mK | 24,7 | 22,9 | 22,4 | 21, 8 |
| počiatočná pri 70°C | mW/mK | 24,1 | 21,6 | 20,8 | 20,3 |
| Po 2 týždňoch pri 70°C | mW/mK | 26, 3 | 23,4 | 22,5 | 21, 9 |
| Po 3 týždňoch pri 70°C | mW/mK | 27,4 | 24,8 | 24,1 | 23,4 |
| Po 5 týždňoch pri 70°C | mW/mK | 27, 6 | 25,2 | 24,6 | 24,1 |
| Pevnosť v tlaku | |||||
| Počiatočná | kPa | 190, 5 | 182,3 | 183,2 | 175,1 |
| Po 5 týždňoch pri teplote miestnosti | kPa | 174,3 | 174,2 | 165,4 | 152,0 |
Zmesové nadúvadlá· podľa tohto vynálezu teda poskytujú peny s porovnateľnými hodnotami tepelnej izolácie ako peny opísané v patente' US 5562857 aj keď sa použilo viac izopentánu s inherentne vyššou tepelnou vodivosťou ako má HFC-245fa. Tento výsledok sa teda dosiahne s nižšími nákladmi, pretože izopentán je lacnejší ako HFC-245fa. Ostatné fyzikálne vlastnosti ako napríklad pevnosť v tlaku peny nie sú v zápornom zmysle ovplyvnené.
Claims (10)
- PATENTOVÉ NÁROKY ? / 424-00001. Spôsob prípravy tuhých polyuretánových alebo uretánom modifikovaných polyizokyanurátových pien, vyznačujúci sa tým, že zahŕňa stupeň reakcie organického polyizokyanátu s polyfunkčnou zložkou reaktívnou s izokyanátom v prítomnosti vody a zmesového nadúvadla s fyzikálnym účinkom obsahujúcim1.1.1.3.3- pentafluórpropán a izopentán a/alebo n-pentán, vyznačujúci sa tým, že molárny pomer 1,1,1,3,3-pentafluórpropán/izo- a/alebo n-pentán je v rozsahu 1/99 a 40/60.
- 2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci satým, že molárny pomer 1,1,1,3,3-pentafluórpropán/izo- a/alebo n-pentán je v rozsahu 10/90 a 40/60.
- 3. Spôsob podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že zmesové nadúvadlo s fyzikálnym účinkom pozostáva z1.1.1.3.3- pentafluórpropánu a izopentánu.
- 4. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že polyfunkčná kompozícia reaktívna s izokyanátom obsahuje polyéterpolyoly.
- 5. Spôsob podľa nároku 4, vyznačujúci satým, že polyfunkčná zlúčenina reaktívna s izokyanátmi obsahuje 10 až 75 %, vztiahnuté na hmotnosť všetkých zložiek reaktívnych s izokyanátom, polyéterpolyolov iniciovaných aromatickým amínom.
- 6. Spôsob podľa nároku 5, vyznačujúci sa tým, že aromatický amin je vybraný zo skupiny pozostávajúcej z tolyléndiamínu, diaminodifenylmetánu a polymetylénpolyfenylénpolyamínu.
- 7. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že množstvo vody je medzi 0,2 a 5 % vztiahnuté na hmotnosť všetkých zložiek reaktívnych s izokyanátom.
- 8. Tuhá polyuretánová alebo uretánom modifikovaná polyizokyanurátová pena, vyznačujúca sa tým, že je ju možné získať spôsobom podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov.
- 9. Polyfunkčná kompozícia reaktívna s izokyanátom obsahujúca polyfunkčnú zložku reaktívnu s izokyanátom, vodu a zmesové nadúvadlo s fyzikálnym účinkom, vyznačujúca sa tým, že obsahuje 1 až 40 molárnych % 1,1,1,3,3-pentafluórpropánu a 60 až 99 molárnych % izcpentánu a/alebo n-pentánu.
- 10. Polyfunkčná kompozícia reaktívna s izokyanátom podľa nároku 9, vyznačujúca sa tým, že molárny pomer1,1,1,3,3-pentafluórpropán/izo- a/alebo n-pentán je v rozsahu 10/90 a 40/60.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP97202952 | 1997-09-25 | ||
| PCT/EP1998/005437 WO1999015581A1 (en) | 1997-09-25 | 1998-08-27 | Process for rigid polyurethane foams |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK4292000A3 true SK4292000A3 (en) | 2000-08-14 |
Family
ID=8228756
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK429-2000A SK4292000A3 (en) | 1997-09-25 | 1998-08-27 | Process for preparing rigid polyurethane foams, rigid plyurethane or urethane-modified polyisocyanurate foam and a polyfunctional composition |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6121338A (sk) |
| EP (1) | EP1019449B1 (sk) |
| JP (1) | JP2002505345A (sk) |
| KR (1) | KR20010024270A (sk) |
| CN (1) | CN1097071C (sk) |
| AR (1) | AR017144A1 (sk) |
| AU (1) | AU740991B2 (sk) |
| BR (1) | BR9812508A (sk) |
| CA (1) | CA2300890A1 (sk) |
| DE (1) | DE69801835T2 (sk) |
| EG (1) | EG21433A (sk) |
| ES (1) | ES2165194T3 (sk) |
| HU (1) | HUP0003816A2 (sk) |
| ID (1) | ID24457A (sk) |
| NZ (1) | NZ503024A (sk) |
| PL (1) | PL339565A1 (sk) |
| SK (1) | SK4292000A3 (sk) |
| TR (1) | TR200000754T2 (sk) |
| WO (1) | WO1999015581A1 (sk) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU7128900A (en) * | 1999-09-10 | 2001-04-10 | Allied-Signal Inc. | Use of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane as a flame suppressant in c2-c6 hydrocarbon blown polyurethane foam |
| EP1276797B1 (en) * | 2000-03-16 | 2005-05-04 | Honeywell International Inc. | Azeotrope-like compositions of pentafluoropropane, hydrocarbons and water |
| US6562880B1 (en) * | 2002-04-17 | 2003-05-13 | Bayer Corporation | Polyurethane or polyisocyanurate foams blown with hydrofluorocarbons and carbon atoms |
| US6846850B2 (en) * | 2003-01-22 | 2005-01-25 | Bayer Materialscience Llc | Rigid polyurethane foams with improved properties |
| WO2005118720A1 (en) * | 2004-05-28 | 2005-12-15 | Albemarle Corporation | Flame retardant polyurethanes and additives therefor |
| US20080096994A1 (en) * | 2004-10-12 | 2008-04-24 | Snider David E | Blowing Agent Composition and Polyisocyanate-Based Foam Produced Therewith |
| DE102004051102A1 (de) * | 2004-10-19 | 2006-04-27 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen |
| TW201336906A (zh) * | 2005-06-24 | 2013-09-16 | Honeywell Int Inc | 含有經氟取代之烯烴之發泡劑及組合物，及發泡方法 |
| CN1995109B (zh) * | 2006-01-06 | 2011-04-27 | 广东科龙电器股份有限公司 | 硬质聚氨酯泡沫塑料的生产方法 |
| JP5168149B2 (ja) * | 2006-11-20 | 2013-03-21 | 旭硝子株式会社 | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法および硬質ポリウレタンフォーム |
| CN101177474B (zh) * | 2007-10-31 | 2010-06-16 | 无锡双象化学工业有限公司 | 建筑用聚氨酯硬泡树脂 |
| WO2011127028A1 (en) | 2010-04-09 | 2011-10-13 | Albemarle Corporation | Liquid flame retardant formulation useful for flame lamination applications |
| MX341379B (es) * | 2010-09-22 | 2016-08-18 | Basf Se | Reparacion de paneles de aislamiento al vacio en aparatos de refrigeracion. |
| CN102875833B (zh) * | 2012-09-19 | 2014-10-22 | 合肥美的电冰箱有限公司 | 发泡剂组合物、聚氨酯硬质泡沫以及制备方法、制冷设备、保温组件 |
| US9630346B2 (en) | 2013-03-05 | 2017-04-25 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Method of fabricating an injection molded component |
| US20150028247A1 (en) * | 2013-07-23 | 2015-01-29 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Rigid foam and associated article and method |
| US9175160B2 (en) | 2013-08-28 | 2015-11-03 | Sabic Global Technologies B.V. | Blend of poly(phenylene ether) particles and polyoxymethylene, article thereof, and method of preparation |
| US9447227B2 (en) | 2013-10-03 | 2016-09-20 | Sabic Global Technologies B.V. | Flexible polyurethane foam and associated method and article |
| US9555564B2 (en) | 2013-11-11 | 2017-01-31 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Method of fabricating a foamed, injection molded component with improved ductility and toughness |
| EP3458492A4 (en) * | 2016-05-20 | 2020-02-19 | Covestro Deutschland AG | POLYURETHANE FOAM AND POLYURETHANE COMPOSITE CONTAINING THE SAME |
| US11970570B2 (en) | 2017-09-28 | 2024-04-30 | Albemarle Corporation | Brominated flame retardant and its application in polyurethane foams |
| CN108250404A (zh) * | 2017-12-28 | 2018-07-06 | 青岛海尔股份有限公司 | 聚氨酯硬质泡沫塑料及其制备方法 |
| US20210284817A1 (en) * | 2018-06-28 | 2021-09-16 | Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg | Rigid polyurethane foams |
| EP3597685A1 (en) * | 2018-07-19 | 2020-01-22 | Covestro Deutschland AG | Rigid polyurethane foams |
| US11299882B2 (en) * | 2018-12-03 | 2022-04-12 | Johns Manville | Foam insulation with improved low temperature properties using polyol additives |
| CN112778567A (zh) * | 2019-11-01 | 2021-05-11 | 合肥华凌股份有限公司 | 一种环保高效的多元发泡体系及其制备的硬质聚氨酯泡沫 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04264143A (ja) * | 1991-02-18 | 1992-09-18 | Sanyo Electric Co Ltd | 硬質ウレタンフォームおよびその製造方法 |
| US5166182A (en) * | 1992-03-23 | 1992-11-24 | Atlas Roofing Corporation | Thermosetting plastic foams and methods of production thereof using novel blowing agents |
| CA2144490A1 (en) * | 1994-03-28 | 1995-09-29 | Michael J. Skowronski | Catalyst for polyisocyanurate foams made with alternative blowing agents |
| US5558810A (en) * | 1994-11-16 | 1996-09-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Pentafluoropropane compositions |
| TW374736B (en) * | 1995-09-25 | 1999-11-21 | Allied Signal Inc | Polyol-blowing agent compositions with improved storage stability |
| US5565497A (en) * | 1995-12-07 | 1996-10-15 | The Celotex Corporation | Dispersant for filled, rigid cellular polymers |
| US5562857A (en) * | 1995-12-22 | 1996-10-08 | Bayer Corporation | Azeotrope-like compositions of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane and 2-methyl butane |
| US5672294A (en) * | 1996-04-10 | 1997-09-30 | Alliedsignal Inc. | Azeotrope-like compositions of 1,1,1,3,3-pentaflurorpropane and hydrocarbons |
| US5788886A (en) * | 1997-05-05 | 1998-08-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Pentafluoropropane compositions |
-
1998
- 1998-08-27 ES ES98946435T patent/ES2165194T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-08-27 EP EP98946435A patent/EP1019449B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-08-27 SK SK429-2000A patent/SK4292000A3/sk unknown
- 1998-08-27 JP JP2000512883A patent/JP2002505345A/ja not_active Withdrawn
- 1998-08-27 CN CN98809259A patent/CN1097071C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-08-27 PL PL98339565A patent/PL339565A1/xx unknown
- 1998-08-27 NZ NZ503024A patent/NZ503024A/en unknown
- 1998-08-27 DE DE69801835T patent/DE69801835T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-08-27 ID IDW20000574A patent/ID24457A/id unknown
- 1998-08-27 KR KR1020007003157A patent/KR20010024270A/ko not_active Withdrawn
- 1998-08-27 HU HU0003816A patent/HUP0003816A2/hu unknown
- 1998-08-27 WO PCT/EP1998/005437 patent/WO1999015581A1/en not_active Ceased
- 1998-08-27 BR BR9812508-7A patent/BR9812508A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-08-27 AU AU93473/98A patent/AU740991B2/en not_active Ceased
- 1998-08-27 CA CA002300890A patent/CA2300890A1/en not_active Abandoned
- 1998-08-27 TR TR2000/00754T patent/TR200000754T2/xx unknown
- 1998-09-22 EG EG116098A patent/EG21433A/xx active
- 1998-09-23 US US09/159,480 patent/US6121338A/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-24 AR ARP980104773A patent/AR017144A1/es not_active Application Discontinuation
-
2000
- 2000-02-09 US US09/500,469 patent/US6335378B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1019449B1 (en) | 2001-09-26 |
| ES2165194T3 (es) | 2002-03-01 |
| CN1097071C (zh) | 2002-12-25 |
| TR200000754T2 (tr) | 2000-11-21 |
| ID24457A (id) | 2000-07-20 |
| EG21433A (en) | 2001-10-31 |
| US6121338A (en) | 2000-09-19 |
| AU740991B2 (en) | 2001-11-22 |
| DE69801835D1 (de) | 2001-10-31 |
| BR9812508A (pt) | 2000-07-25 |
| KR20010024270A (ko) | 2001-03-26 |
| NZ503024A (en) | 2002-03-01 |
| PL339565A1 (en) | 2000-12-18 |
| US6335378B1 (en) | 2002-01-01 |
| WO1999015581A1 (en) | 1999-04-01 |
| JP2002505345A (ja) | 2002-02-19 |
| EP1019449A1 (en) | 2000-07-19 |
| CA2300890A1 (en) | 1999-04-01 |
| DE69801835T2 (de) | 2002-04-11 |
| HUP0003816A2 (en) | 2001-03-28 |
| AU9347398A (en) | 1999-04-12 |
| AR017144A1 (es) | 2001-08-22 |
| CN1270608A (zh) | 2000-10-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK4292000A3 (en) | Process for preparing rigid polyurethane foams, rigid plyurethane or urethane-modified polyisocyanurate foam and a polyfunctional composition | |
| EP0695322B1 (en) | Process for preparing rigid polyurethane foams | |
| CA3023927C (en) | Foam-forming compositions containing azeotrope-like mixtures containing cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene and dimethoxymethane | |
| AU2012346370B2 (en) | Foam expansion agent compositions containing Z-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene and their uses in the preparation of polyurethane and polyisocyanurate polymer foams | |
| PL192466B1 (pl) | Sposób wytwarzania sztywnej pianki poliuretanowej | |
| WO1992020729A1 (en) | Blowing agent and process for preparing polyurethane foam | |
| CA2217988C (en) | Rigid foams with improved insulating properties and a process for the production of such foams | |
| MXPA97007792A (es) | Espumas rigidas con mejores propiedades deaislamiento y un procedimiento para la produccionde dichas espumas | |
| EP0865461B1 (en) | Process for the production of rigid polyurethane foams in the presence of hydrocarbon blowing agents | |
| SK12712000A3 (sk) | Spôsob prípravy tuhých polyuretánových pien | |
| WO2001012707A1 (en) | Methods for improving the insulating properties of closed celled rigid polyurethane foams | |
| US20040157946A1 (en) | Non azeotropic mixtures | |
| CZ20001013A3 (cs) | Způsob přípravy tuhých polyurethanových pěn | |
| HK1032067A (en) | Process for rigid polyurethane foams | |
| CA2446371A1 (en) | Rigid foams and a process for the production of such foams | |
| CZ20003064A3 (cs) | Způsob přípravy rigidních polyurethanových pěn | |
| MXPA00002139A (en) | Process for rigid polyurethane foams | |
| HK1036081A (en) | Process for rigid polyurethane foams | |
| MXPA98009859A (es) | PROCESO PARA ESPUMAS RíGIDAS DE POLIURETANO | |
| HK1009975B (en) | Process for preparing rigid polyurethane foams | |
| CZ445899A3 (cs) | Isokyanátové směsi pro nadouvané polyurethanové pěny |