SK5594A3 - Method for preparation of hygienic tissue paper - Google Patents
Method for preparation of hygienic tissue paper Download PDFInfo
- Publication number
- SK5594A3 SK5594A3 SK55-94A SK5594A SK5594A3 SK 5594 A3 SK5594 A3 SK 5594A3 SK 5594 A SK5594 A SK 5594A SK 5594 A3 SK5594 A3 SK 5594A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- tissue
- paper
- polysiloxane
- weight
- surfactant
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 54
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 13
- -1 polysiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 148
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 126
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 47
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims abstract description 39
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 39
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims abstract description 39
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims abstract description 37
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 27
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 22
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 14
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 claims description 12
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 claims description 10
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 5
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 4
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 3
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 claims description 2
- 238000003490 calendering Methods 0.000 claims description 2
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 abstract description 146
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 10
- 210000004872 soft tissue Anatomy 0.000 abstract description 5
- 230000003028 elevating effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 173
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 16
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 12
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 12
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 10
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 10
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 7
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 6
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 6
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 6
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 5
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 5
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 5
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 4
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 4
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910018557 Si O Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 3
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 229930182470 glycoside Natural products 0.000 description 3
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 3
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 3
- 229920000856 Amylose Polymers 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 2
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 2
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 2
- 241000609240 Ambelania acida Species 0.000 description 1
- 239000004382 Amylase Substances 0.000 description 1
- 102000013142 Amylases Human genes 0.000 description 1
- 108010065511 Amylases Proteins 0.000 description 1
- 229920000945 Amylopectin Polymers 0.000 description 1
- 235000002566 Capsicum Nutrition 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 241000499489 Castor canadensis Species 0.000 description 1
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 235000011779 Menyanthes trifoliata Nutrition 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- 239000004368 Modified starch Substances 0.000 description 1
- 239000006002 Pepper Substances 0.000 description 1
- 235000016761 Piper aduncum Nutrition 0.000 description 1
- 235000017804 Piper guineense Nutrition 0.000 description 1
- 244000203593 Piper nigrum Species 0.000 description 1
- 235000008184 Piper nigrum Nutrition 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 235000019418 amylase Nutrition 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 238000001479 atomic absorption spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000010905 bagasse Substances 0.000 description 1
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000004737 colorimetric analysis Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000280 densification Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000010297 mechanical methods and process Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 1
- 125000004355 nitrogen functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 1
- 229920000548 poly(silane) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000021395 porridge Nutrition 0.000 description 1
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000013055 pulp slurry Substances 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 1
- 150000007970 thio esters Chemical class 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000003809 water extraction Methods 0.000 description 1
- 239000002888 zwitterionic surfactant Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H25/00—After-treatment of paper not provided for in groups D21H17/00 - D21H23/00
- D21H25/04—Physical treatment, e.g. heating, irradiating
- D21H25/06—Physical treatment, e.g. heating, irradiating of impregnated or coated paper
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/59—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
- D21H23/02—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by the manner in which substances are added
- D21H23/22—Addition to the formed paper
- D21H23/50—Spraying or projecting
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Paper (AREA)
- Sanitary Thin Papers (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Description
Oblasť techniky
Tento vynález ss týka spôsobu prípravy hygienického papiera; konkrétne spôsobu prípravy hygienického papiera so zvýšenou mäkkosťou na dotyk, pôsobiaceho hodvábnym, alebo flanelovým dojmom; s fyziologicky hladkým povrchom.
Doterajší stav techniky
Mäkký hygienický papier sa používa ako papierové uteráky na jedno použitie, pri hygiene tváre a ako toaletný papier. Známe spôsoby a prostriedky zvyšujúce mäkkosť hygienického papiera, však negatívne ovplyvňujú jeho pevnosť, ftávrh na výrobok z hygienického papiera je preto vždy kompromisom medzi mäkkosťou a pevnosťou.
Pri hľadení spôsobu prípravy mäkkého hygienického papiera boli skúšané mechanické aj chemické prostriedky: účelom bolo pripraviť hygienický papier mäkký na dotyk. Túto mäkkosť na dotyk môžeme charakterizovať z hľadiska trenia, pružnosti a hladkosti, ale nie len nimi; 8 dojmom, ktorý je subjektívne popisovaný ako hodvábny alebo pripomínajúci flanel. Predkladaný vynález sa týka postupu zvyšujúceho mäkkosť hygienického papiera na dotyk - predovšetkým krepovaného hygienického papiera. Tento postup používa chemické prísady: konkrétne polysiloxánové materiály, ktoré dodávajú hodvábnu alebo flanelovú jasnosť, a nevyvolávajú ne výrobkoch mastný dojem na dotyk. Tento postup áalej prípadne zahrňuje prísady povrchovo aktívnych látok, ktoré áalej zvyšujú mäkkosť a/alebo hladkosť povrchu a/alebo čiastočne kompenzujú prípadné zníženie schopnosti absorbovať vlhkosť spôsobované polysiloxánom. Ďalej prípadne zahrňuje pridanie spojiva napr. škr±>u, ktoré čiastočne kompenzuje pevnosť a sklon vytvárať strapkaninu, spôsobované prítomnosťou polysiloxánu. Pokiaľ sa spojivo použije, zahrnuje ej prísadu povrchovo aktívnej látky.
Príklady krepovaného hygienického papiera, dostatočne mäkkého podľa súčasného štandardu, ale ktorého mäkkosť sa dá podľa predkladaného vynálezu zvýšiť, sú uvedené v U.S. patentoch : 3 301 746, vyd. 31.1.1967, Lawrence H. Sanford a James B. Sission; 3 974 025, vyd. 10.8.1976, Peter G. Ayers;
994 771, vyd. 30.11.1976, Georg Morgan, Jr. a Thomas F.
Rich; 4 191 609, vyd. 4.3.1980, Paul B. Trokhan; a 4 637 859, vyd. 20.1.1987, Paul D. Trokhan. Každý z týchto hygiencikých papierov sa dá charakterizovať tým, že obsahuje oblasti vyššej a nižšej hustoty. Kustšie oblasti vznikli počas výrobv, zahustením v miestach styku s prekrývajúcimi sa zlomami profilovanej matrice. Ďalšie typy krepovaného hygienického papiera, sú uvedené v U.S. patentoch 4 300 981, vvd. 17.11.1981, Jerry E. Cgrstens; a 4 440 597, wd. 3.4.1964, Edward R.
Wells a Thomas A. Hensler. Príprava hygienického papiera s vynechaním zahusťovacej operácie predchádzajúcej filnálnemu sušeniu, je popísaná v U.S. patente 3 821 068, vyd. 28.7.1974, B. L. Shaw; a príprava papiera bez zahusťovacej operácie zahrnujúcej navyše použitie debonderov a elastomérnych bonderov je uvedená v U.S. patente 3 812 000 vyd. 21.5.1974, J. L. Salvucci, Jr.
Chemické debondery, napr. uvažované Salvuccim ako je uvedené vyššie, a teórie ich. použitia, sú popísané v U.S. patentoch 3 755 220, vyd. 28.8.1973, Friemark a kol.j 3 844 880, vyd. 29.10.1974, Meisel ^kol.; a 4 158 594, vyd. 19.1. 1979, Becker a kol. Ďalšie chemické operácie, ktoré boli navrhnuté pri zvyšovaní kvality hygienického papiera ^sú uvedené napr. v nemeckom patente 3 420 940, Kenji Hera a|kol.: impregnovať toaletný papier zmesou rastlinných, živočíšnych alebo syntetických uhľovodíkových olejov a silikónového oleja, napr. dimetylsilikónového oleja, kvôli ľahšiemu čisteniu a utieraniu.
Bobre známy mechanický spôsob zvýšenia pevnosti papiera z drevitej kaše zahrnuje mechanickú rafináciu kase pred výrobou papiera. Všeobecne platí, že vyššia rafinácia vedie k vyššej pevnosti. K diskusii o pevnosti e mäkkosti hygienického papiera je však nutné pripomenúť, že zvýšenie mechanicJ, · 3 kej rafinácie drevitej kaše negatívne ovplyvňuje mäkkosť papiera aj pri zachovaní všetkých ostatných aspektov výroby. Predkladaný vynález však umožňuje zvýšiť pevnosť papiera bez toho aby sa tým znižovala jeho mäkkosť, alebo alternatívne zvýšiť mäkkosť paiera bez toho aby sa tým negatívne ovplyvnila jeho pevnosť.
Cieľom predkladaného vynálezu, je spôsob prípravy hygienického papiera so zvýšenou mäkkosťou na dotyk.
Ďalším cieľom predkladaného vynálezu je spcsob prípravy hygieniôkého papiera na dotyk hodvábneho alebo flanelového.
Ďalším cieľom predkladaného vynálezu je spôsob prípravy hygienického papiera so zvýšenou mäkkosťou na dotyk a s vyššou pevnosťou, pri porovnaní s hygienickým papierom zmäkčovaným bežnými postupmi.
Ďalš ím cieľom predkladaného vynálezu je spôsob prípravy mäkkého hygienického papiera, ktorý zahrnuje aplikáciu malého množstva polysiloxánu na horúce,J výhodou, presušené papierové tkanivo.
Predkladaný vynález smeruje k týmto aj óalším cieľom, ako je zrejmé z nasledujúceho popisu.
Podstata vynálezu
Predkladaný vynález sa týka spôsobu prípravy mäkkého hygienického papiere. Tento spôsob zahrnuje mokré kladenie celulózových vláken za vzniku papierového tkaniva, vysušenie a zvyšovanie teploty tkaniva na najmenej 43 °C, krepovanie horúceho tkaniva a aplikáciu polysiloxánu na horúce krepované tkanivo v dostatočnom množstve, t.j. takom, aby hygienický papier zadržal 0,004 až 0,75% hmôt. polysiloxánu vzhľadom na hmotnosť suchých vláken. Horúce tkanivo je pred aplikáciou polysiloxánu s výhodou vysušené na obsah vlhkosti pod úroveň rovnovážneho stavu (pri štandartných podmienkach).
Množstvo polysiloxánu, ktoré hygienický papier zadrží jesvýhodnolOjOl až 0,3% hmôt. vzhľadom na hmotnosť suchých vláken hygienického papiera. Výsledný hygienický papier má plošnú hmotnosť 10 až 65 g/m a hustotu vláken menšiu než 0,6 g/cm\ iam*
.. lt
- 4 Ako bolo uvedené vyššie, polvsiloxán je aplikovaný na tkanivo pri zvýšenej teplote a vybodne po vysušení tkaniva na obsah vlhkosti pod úroveň rovnovážneho stavu. Pri aplikácii polysiloxánu na tkanivo po vysušení a krepovaní, už nedochádza k porušovaniu glejového povlaku v Ysnkeeovej sušičke a chybám pri krepovaní a/alebo kontrole hárkov. Polysiloxánová zlúčenina je výhodne aplikovaná potom, čo horúce krepované tkanivo opustí stierač pred navíjaním na rolu. S prekvapením bolo zistené, že aplikácia polysiloxánu na horúce presušené tkanivo nasledovaná hladením vedie k zlepšeniu mäkkosti. Ďalej bolo zistené, že k podstatnému zmäkčeniu papiera dochádza už účinkom malého množstva polysiloxánu, pokiaľ je aplikovaný na horúce tkanivo pred konvertovaním. Podstatnou črtou tohto spôsobu je, že používa úsporné množstvo polysiloxánu. Hygienický papier impregnovaný malým množstvom polysiloxánu, si tiež uchováva dobrú schopnosť absorbovať vlhkosť, čo je pre jeho využitie dôležité.
Polysiloxány, výhodné pre predkladaný vynález, zahrnujú polydimetylpolysiloxán funkcionalizovaný aminoskupinou. Aminoskupina obsahuje menej než 10 / molárnych bočných reťazcov polyméru. Vzhľadom na obtiažne stanovenie molekulovej hmotnosti polysiloxánov, sa používa ako objektívne stanoviteľný ukazateľ molekulovej hmotnosti viskozita. Napríklad bolo zistené, že pre polysiloxány s viskozitou 1,25 x 10~4 in /s je efektívna substitúcia 2 % mo'lárne; a pre polysiloxány s vis2 kozitou 5 m /s alebo viacej je charakteristická prítomnosť aj neprítomnosť substitúcia. Okrem aminoskupín, sú äalšími vhodnými substitučnými skupinami karboxyl, hydroxyl, éter, polyéter, aldehyd, ketón, amid, ester a tiol, Výhodné skupiny sú eminoskupina, karboxyl a hydroxyl; najvýhodnejšia je aminoskupine.
Príkladom komerčne dostupných polysiloxánov je DOW SO75 a DOW 200 spoločnosti Dow Corning; a Silwet 720 a Ucarsil EPS spoločnosti Union Carbide.
Spôsob prípravy hygienického papiera zahrnujúci impregnáciu polysiloxánom podľa predkladaného vynálezu zahrnuje pridanie efektívneho množstva povrchovo aktív- 5 nej látky. Tým se zvýši hladkosť povrchu hygienického papiera a/alebo čiastočne kompenzuje prípadné zníženie schopnosti absorbovať vlhkosť, spôsobovanej prítomnosťou polysiloxánu. Efektívne množstvo povrchovo aktívnej látky je také, ktoré vedie k zadržaniu 0,01 až 2 % hmôt. povrchovo aktívnej látky vzhľadom na hmotnosť suchých vláken hygienického papiera; výhodne jšiejiO,05 až 1,0 % hmôt. Vhodná povrchovo aktívna látka je nekatiónová a nemá po spracovaní papiera sklon migrovať in situ. Pri jej použití nedochádza k prípadným zmenám vo vlastnostiach už hotového výrobku z hygienického papiera, ku ktorým inak dochádza vplyvom inkluzií povrchovo aktívnych látok. Vhodný stav sa dá dosiahnuť napr. použitím povrchovo aktívnej látky s teplotou topenia vyššou, než je obvyklá teplota pri skladovaní, doprave, obchodovaní: napríklad s teplotou topenia 50 °C alebo vyššou; a využitím prínosu predkladaného vynálezu , v oblasti výrobkov z hygienického papiera.
Spôsob prípravy hygienického papiera podľa predkladaného vynálezu číalej zahrnuje pridanie efektívneho množstva spojiva, napr. škrobu, ktoré čiastočne kompenzuje zníženú pevnosť a/alebo sklon vytvárať strapkaninu, spôsobované prítomnosťou polysiloxánu. Pokiaľ sa spojivo použije, je nutný ej prídavok povrchovo aktívnej látky. Efektívne množstvo spojiva je také, ktoré vedie k obsahu 0,01 až 2 % hmôt. spojiva vzhľadom na hmotnosť suchých vláken hygienického papiera.
Všetky údaje v percentách, pomery a rozmery sú hmotnostné, pokiaľ nie je uvedené inak.
, Schéma/ílustruje výhodný spôsob aplikácie polysiloxánových zlúčenín na hygienický papier podľa predkladaného vynálezu.
Podrobný popis vynálezu
Predkladaný vynález sa týka hygienického papiera pripomínajúceho hodváb alebo flanel, mäkkého na dotyk, ktorého príprava zahrnuje aplikáciu polysiloxánu na horúce papierové tkanivo. horúce tkanivo je dopredu aplikáciou polysiloxánového materiálu s výhodou vysušené na obsah vlhkosti pod úroveň rovnovážneho stavu. Predkladaný spôsob poprípade áalej zahrnuje pridanie efektívneho množstva povrchovo aktívnych látok a/alebo spojív, napr. škrobu, do vlhkého tkaniva. Použitie povrchovo aktívnej látky zvyšuje fyziologickú hladkosť povrchu a/alebo zaisťuje dostatočnú schopnosť hygienického papiera absorbovať vlhkosť pri použití (napr. ako toaletný papier). Použitie spojiva, napr. škrobu, čiastočne kompenzuje zníženú pevnosť a/alebo sklon vytvárať strapkaninu, spôsobované prítomnosťou polysiloxánu. Pokiaľ sa spojivo použije, je vhodné pridať aj povrchovo aktívnu látku. V súlade s predkladaným vynálezom bolo s prekvapením zistené, že aplikácia veľmi malého množstva polysiloxánu na horúce presušené tkanivo už vedie k podstatnému zlepšeniu mäkkosti, v porovnaní s aplikáciou polysiloxánov na suché tkanivo s rovnovážnou vlhkosťou, pri laboratórnej teplote (napr. pri konvertačnej operácii). Ďalšia podstatná črta sa týka množstva polysiloxánu použitého na zmäkčenie hygienického papiera; množstvo je tak nízke, že neznižuje schopnosť hygienického papiera absorbovať vlhkosť. Navyše váaka tomu, že polysiloxánové zlúčeniny sú aplikované na presušený hygienický papier a pri zvýšenej teplote, nie je nutné odstraňovať vodu obsiahnutú v polysiloxánovom roztoku. Dá sa tak vynechať áalšie sušenie papiera, ktoré je v prípade aplikácie polysiloxánu na tkanivo s vlhkosťou rovnovážneho stavu nevyhnutné.
Výraz horúce tkanivo sa vzťahuje na papierové tkanivo s teplotou vyššou než laboratórna teplota. Teplota tkaniva je
O o výhodne najmenej 43 C, výhodnejšie najmenej 65 C.
Obsah vlhkosti papierového tkaniva závisí od teploty tkaniva a od relatívnej vlhkosti okolia. Výraz presušené papierové tkanivo sa vzťahuje na tkanivo, ktorého obsah vlhkosti je nižší než obsah vlhkosti pri rovnovážnom stave pri štandartných podmienkach, tj. pri 23 °C a 50 % relatívnej vlhkosti. Obsah vlhkosti papierového tkaniva v podmienkach rovnovážneho stavu, tj. pri 23 °C a 50 % relatívnej vlhkosti, je 7 % hmôt. Podľa predkladaného vynálezu je papierové tkanivo presušené pri vyššej teplote na obvyklom sušiacom zariadení, napr. na Yankeeovej sušičke. Obsánvlhkosti presušeného papierového tkavýhodnejšie 0 sž 6 %
- 7 niva je výhodne nižší než 7 % hmôt., hmôt., najvýhodnejšie 0 až 3 % hmôt.
Predkladaný vynález sa dá aplikovať na hygienický papier všeobecne; na (ale nie^ý.en) obyčajný plstený lisovaný hygienický papier; zahustený vzorkovaný hygienický papier napr. papier vyrábaný firmou Sanford-Sisson a pod.; na nekompaktný hygienický papier napr. firmy Salvucci. Hygienický papier môže mať homogénnu alebo viacvrstvovú štruktúru; a výrobky z tohto papiera jednoduchú alebo zloženú konštrukciu. Hygienic2 ký papier má výhodne plošnú hmotnosť 10 až 65 g/cm a hustotu
0,60 g/cm\ alebo nižšiu. Výhodnejšia plošná hmotnosť je do
3 g/cm alebo nižšia, hustota 0,30 g/cm alebo nižšia. Najvýhodnejšia hustota je 0,04 až 0,20 g/cm^ .
Obyčajný lisovaný hygienický papier e spôsoby jeho výroby sú v obore známe. Výroba zahrnuje kladenie papieroviny na tvarovaciu drôtenú sí|ť, v ojoore často spomínanú ako Fourdrinierova sieť. Papierovina na tvarovacej sieti sa stáva tkanivom. Tkanivo je odvodnené a sušené pri zvýšenej teplote. Konkrétne postupy a vybavenie pri vyššie uvedenej výrobe tkaniva sú odborníkom v odbore známe. Podľa typického postupu vychádza riedka ;drevitá kaša z tlakovej komory s lievikom. Týmto lievikom je dodávaná tenká vrstva kaše papieroviny na Fourdrinierovu sieť za vzniku mokrého tkaniva. Tkanivo je potom odvodnené pod tlakom na hustotu vláken 7 až 25 » hmôt. (vzhľadom na celkovú hmotnosť tkaniva) a äelej sušené lisovaním účinkom tlaku vyvíjaného protiľahlými mechanickými článkami, napr. pomocou v
válcov. Odvodnené tkanivo je dalej lisované a sušené na zariadení s prúdovými bubnami nazývanom Yankeeova sušička. Tlak na Yankeeovej sušičke sa dá vyvinúť mechanickými prostriedkami, naprJí protiľahlými valcovými bubnami stlačujúcimi tkanivo. Je možné zaradiť aj niekoľko bubnov Yankeeovej sušičky za sebou, čo poskytuje äalšie možnosti stlačenia. Hygienický papier vyrobený týmto postupom je čalej spomínaný ako hygienický papier obyčajnej lisovanej štruktúry. Listy tohto papiera boli spevnené počas mechanického lisovania tkaniva, keč vlákna boli vlhké a vysušené boli pod tlakom.
Zahustený vzorkovaný hygienický papier má relatívne veľkú
- 8 oblasť hmotv s nízkou hustotou vláken e rad zahustených zón s relatívne vysokou hustotou vláken. Oblasť nízkej hustoty býva alternatívne ozsnčovená ako vankúšová oflasť, zahustené zóny ako oblasti zlomu. Zahustené zóny môžu byť v oblasti nízkej hustoty oddelené aj úplne alebo čiastočne prepojené. Výhodné spôsoby výroby zahusteného vzorkovaného hygienického papiera sú uvedené v U.S. patentoch: 3 301 746, vyd. 31.11967, Lawrence H. Sanford a James B. Sisson; 3 974 025, vyd. 10.8.1976, Peter G. Ayers; 4 191 609, vyd. 4.3.1980, Paul D. Trokhan; a 4 637 859, vyd. 20.1.1987, Paul D. Trokhan; ako je uvedené v odkazoch.
Všeobecne spočíva príprava zahusteného vzorkovaného tkaniva v kladení papieroviny na tvarovaciu drôtenú sieť, napr. Fourdrinierovú sieť, pričom vzniká mokré tkanivo a následne je umiestené toto tkanivo na rad podložiek. Tkanivo je na podložkách lisované. Pritom vznikajú zahustené zóny v miestach zodpovedajúcich polohe styčných bodov medzi podložkami a mokrým tkanivom. Tkanivo, ktoré pri tejto operácii nebolo stlačené, sa stáva oblasťou nízkej hustoty. Oblasť nízkej hustoty sa dá ešte áalej zriediť účinkom fluidného tlaku, napr. na vákuovom zariadení alebo prefukovacej sušičke, alebo mechanickým stlačením tkaniva proti podložkám. Ďalej je tkanivo odvodnené, poprípade predsušené tak, aby nedochádzalo k nežiadúcemu stlačeniu oblastí nízkej hustoty.S výhodou sa dá použiť fluidný tlak, napr. na vákuovom zariadení alebo prefukovacej sušičke, alebo mechanické stlačenie tkaniva proti podložkám tak, aby oblasti nízkej hustoty stlačené neboli. Odvodnenie, prípadné predsušenie a tvorba zahustených zón sa dá spojiť, alebo čiastočne spojiť, a znížiť tak celkový počet výrobných krokov. Po tvorbe zahustených zón, odvodnení a prípadnom predsušení následuje úplné vysušenie tkaniva, výhodne bez pôsobenia mechanického tlaku. Povrch hygienického papiera výhodne obsahuje 8 až 55 % zahustených zlomov s relatívnou hustotou najmenej 125 % hmôt. vzhľadom na oblasť nízkej hustoty.
Rad podložiek, na ktorýíÁpod tlakom vznikajú zahustené zóny tkaniva, je výhodne tvorený profilovanými matricami s ohybmi vytvárajúcimi vzorku. Vzorka zahustených ohybov je teda
Λ?.,
- 9 tvorená na podložkách, ako už bolo uvedené. Popis profilovaných matríc je uvedený v U.S. patentoch : 3 301 746, vyd. 31. 1.1967, Lawrence H. Sanford a James B. Sisson; 3 821 068, vyd. 21.5.1974, Salvucci, Jr. a kol.; 3 974 025, vyd. 10.8.1976, Peter G. Ayers; 3 573 164, vyd. 30.3.1971, Friedberg a kol.;
473 576, vyd. 21.10.1969, Amneus; 4 239 065, vyd. 16.12.1980, Paul D. Trokhan; a 4 598 239, vyd. 9.8.1985, Paul B. Trokhan; f ako je uvedené v odkazoch.
Z papieroviny je najprv vytvorené mokré tkanivo na diero vanej tvarovacej podložke, napr. Fourdrinierovej sieti. Tkania vo je odvodnené a prenesené na profilovanú matricu. Alternatívne sa dá papierovina uložiť na dierovanú podložku, ktorí- napokon funguje tiež ako matrica. Vytvorené mokré tkanivo je odvodnené a s výhodou tepelne predsušené na zvolenú hustotou vláken tj. 40 až 80 % hmôt. Odvodnenie sa obvykle vykonáva v odsávacích komorách, alebo v inom vákuovom zariadení alebo v prefukovacej sušičke. Vzorka zlomov z profilovanej matrice je otlačená do tkaniva, ako je uvedené vyššie, pred úplným vysušením. Jeden z možných spôsobov uskutočnenia využíva tlak. Napríklad lisovací valec, ktorý nesie profilovanú matricu, je tlačený proti sušiacemu bubnu, napr. Yankeeovej sušičke, a tkanivo prechádza medzi lisovacím valcom a sušiacim bubnom.
Tiež je výhodné tkanivo vylisovať na profiloanej matrici pred úplným vysušením účinkom fluidného tlaku na vákuovom zariadení, napr. v odsávacej komore alebo prefukovacej sušičke. Fluidný tlak sa dá využiť na vylisovanie zahustených zón počas začiatočného odvodňovania aj v oddelenom, následnom kroku, alebo v kombinácii obidvoch možností.
Hygienický papier s nekompaktnou zahustenou štruktúrou bez vzorky je popísaný v U.S. patentoch 3 812 000, vyd. 21.5. 1974, Joseph L. Salvucci, Jr. a Peter N. Yiannos a 4 208 459, vyd. 17.7.1980, Henry E. Becker, Albert L. McConnel a Richard Schutte, ako je uvedené v odkazoch.
Všeobecne príprava nekompaktného zahusteného hygienického papeira bez vzorky zahrnuje kladenie papieroviny na tvarovaciu drôtenú sieť, napr. Fourdrinierovú sieť, pričom vzniká mokré tkanivo, odvodnenie a sušenie tkaniva bez mechanického stlečo1} Íiju>CÍ«Μ iZ'i vania na hustotu vláken najmenej 80 % hmôt. a krepovanie tkaniva. Voda je z tkaniva odstraňovaná odsávaním a tepelným sušením. Výsledné štruktúra je mäkká, má nízku hustotu a relatívne nekompaktné vlákna. Spojivo je výhodne dodávané k častiam tkaniva pred krepovaním.
Hygienický papier s kompaktonou zahustenou štruktúrou bez vzorky je známy ako obyčajný hygienický pepier. Všeobecne jeho príprava zahrnuje kladenie papieroviny na tvarovaciu drôtenú sieť, naprl Pourdrinierovú sieť, pričom vzniká mokré tkanivo, odvodnenie a sušenie tkaniva účinkom jednotného mechanického tlaku na hustotu 25 až 50 % hmôt., prenesenie tkaniva do tepelnej sušičky, napr. Yankeeovej a krepovanie. Celé množstvo vody obsiahnuté v tkanive je odstránené pomocou vákua, mechanickým tlakom a teplom. Výsledná štruktúra je pevná, má jednotnú, ale veľmi nízku hustotu, nízku vsiakavosť aj mäkkosť.
Papierenské vlákna vhodné pre predkladaný vynález pochádzajú z drevitej kaše. Vlákna z iných vláknitých celulózových kaší, napr. z krátkej bavlny z druhého v.vzrňovania, bagasse (repné rezky), atá., sa dajú tiež využiť a sú v tomto vynáleze zahrnuté. Syntetické vlákna, nepr. rayon, polyetylén a polypropylén sa dajú použiť v kombinácii s prírodnými celulózovými vláknami. Príkladom vhodného polyetylénového vlákna je Pulpex 1 spoločnosti fiercules., Inc. (Wilmington, Ľelaware).
Použiteľné drevité kašé zahrnujú chemické kaše napr. Kraftovú, sulfitovú a sulfátovú kašu, aj mechanické kaše napr. drevitií drvinu,, prostú aj chemicky upravovanú termomechanickú kašu. Chemické kaše sú vhodnejšie, pretože zavádzajú do hygienického papiera výnimočnú mäkkosť na dotyk. Ďalej sa dá použiť kaša pochádzajúca z dreva listnatých stromov (áalej tiež tvrdého dreva) aj ihličnatých (áelej tiež mäkkého dreva). Pre predkladaný vynález sú áalej vhodné vlákna z recyklovaného papiera, ktorý môže obsahovať vlákna všetkých vyššie uvedených kategórií aj iný nevláknitý materiál, napr. plnidlá, a adhezíva použité pri pôvodnej výrobe.
Papierovina používaná na výrobu hygienického papiera môže okrem papierenských vláken obsahovať áalšie zložky alebo materiály známe v tomto ó^ore. Typy vhodných prísad závisia od
druhu hygienického pspiera. Napríklad u výrobkov, ako je toa?z letný papier, papierové uteráky a hygienický papier na tvár, je dôležitým predpokladom vysoká vsiakavosť. Preto je často žiaduce pridávať do príslušnej papieroviny chemické látky známe v tomto ojboré ako silne vsiakavé živice.
Všeobecný prehľad typov vsLákavých živíc vhodných pri výrobe papiera je obsiahnutý v monografii TAPPI radu č. 29 Wet Strength in Paper nad Paperboard, Technical Association of the Púlp and Paper Industry (New York, 1965). Najčastejšie sú používané vsiakavé živice katiónové. Vhodné typy týchto živíc sú popísané v U.S. patentoch : 3 700 623, vyd. 24.10.1972 a 3 772 076, vyd. 13.11.1973, Keim, ako je uvedené v odkazoch. Výhodná je napríklad polyamid-epichlórhydrínová živica firmy Hercules, Inc., Wilmington, Delaware, predávaná pod obchodným názvom Kymeme o57H.
Iné vhodné vsiakavé živice vychádzajú z polyakrylamidu.
Sú popísané v U.S. patentoch 3 556 932, vyd. 19.1.1971, Coscia a kol. a 3 556 933, vyd. 19.1.1971, Williams a kol., ako je uvedené v odkazoch. Polyakrylamidové živice vyrába napr. firma American Co. v Stanforde, Connecticut, pod obchodným názvom Parez™ 631 NC.
Iné áalšie katiónové živice rozpustné vo vode a použiteľné v tomto obore sú močovino-formaldehydové a melamín-formaldehydové živice. Tieto polyfunkčné živice obvykle nesú dusíkaté funkčné skupiny, napr. aminoskupiny a metylolové skupiny naviazané na dusík. Pre predkladaný vynález sú áalej vhodné živice na báze polyetylénimínu. Navyše sa dajú použiť aj prechodne vsiekevé živice napr. Caldas 10 (vyrábané firmou Carlit, Japonsko) a CoBond 1000 (vyrábané firmou National Stsrch and Chemical Company). Je nutné poznamenať, že pridanie vsiakavých a prechodne vsiakavých živíc do papieroviny je voliteľné a pre prax súčasného vývoja nie je nevyhnutné.
Polysiloxsnové látky, vhodné pre použitie v predkladanom vynáleze, zahrnujú polymérny, oligomérny, kopolymérny aj iný multiplitne-monomérny siloxánový materiál. Výraz pol.ysiloxán má zahrnovať všetok polymérny, oligomérny, kopolymérny a iný multiplitne-monomérny siloxánový materiál. Polysiloxány môžu mať priamy aj rozvetvený reťazec, alebo cyklickú štruktúru. Výhodné sú polysiloxánové látky, ktorých monomérne jednotky majú túto štruktúru:
— Si - 0 — 1 kde v každej monomérnej jednotke znamenajú R^ a R£, nezávisle od seba, ľubovoľný alk.yl, aryl, alkenyl, alkaryl, aralkyl, cykloalkyl, halogénovaný uhľovodík alebo iný radikál. Ktorýkoľvek z týchto radikálov môže byť substituovaný aj nesubstituovaný. R^ a R2 radikály každej monomérnej jednotky sa mcžu líšiť od zodpovedajúcich radikálov susednej monomérnej jednotky. Radikály môžu mať priamy aj rozvetvený reťazce alebo cyklickú štruktúru. Navyše môžu byť radikály R^ a R2 tvorené nezávisle od seba silikónovými skupinami, ako sú napr. (ale nie len tieto) siloxány, polysiloxány a polysilány. Radikály R^ a R2 äalej môžu byť tvorené rôznymi organickými funkčnými skupinami, napr. alkoholickou, karboxylovou a aminovou funkčnou skupinou.
Bolo zistené, že stupeň substitúcie a typ substituenta má vplyv na relatívny stupeň mäkkosti, hodvábneho dojmu a na hydrofilné vlastnosti hygienického papiera. Všeobecne pletí, že zvyšovaním mäkkosti a hodvábneho dojmu klesá hvdrofilita substituovaných polysiloxánov. Pre predkladaný vynález sú predovšetkým vhodné amino-substituované polysiloxány.
Medzi výhodné polysiloxány patria organopolysiloxány s priamym reťazcom so všeobecným vzorcom:
R,
R2-Si-0 -Si-0 R3 R8
-Si-0 -Si-O-R, o a R10 b R6
- 13 kde každý z radikálov R^ až Rg znamená, nezávisle od ostatných, ľubovoľný nesubstituovaný alkyl alebo aryl radikál obsahujúci 1 až 10 atómov uhlíka a R-^θ znamená ľubovoľný substituovaný alkyl alebo aryl radikál obsahujúci 1 až 10 atómov uhlíka. Výhodne znamená každý z radikálov R^ až Rg,nezávisle od ostatných, ľubovoľný nesubstituovaný alkyl radikál obsahujúci 1 až atómy uhlíka. Odborníci v tomto obore ešte uznajú, že technicky, nie je žiadny rozdiel či je substituovaný radikál v polohe Rg alebo R]_q· Molárny pomer b k (a+b) je výhodne 0 až % hmôt., výhodnejšie 0 až 10 % hmôt., najvýhodnejšie 1 až % hmôt.
Osobitne vhodná je situácia, keó R^ až Rg sú metylové skupiny a R^q je substituovaná alebo nesubstituovaná alkylová, arylová alebo alkenylová skupina. Funkcionalizácia polydimet.ylsiloxánu je pre predkladané účely veľmi vhodná. Medzi polydimehylsiloxánové zlúčeniny napr. patrí polydimetylsiloxán, polydime^a.siloxán ktorého R-^θ je alkylová skupina a polydimetylsiloxán ktorého R10 nesie jednu alebo viac zo skupín amino, karboxyl, hydroxyl, éter, polyéter, aldehyd, ketón, amid, ester tiol a/alebo áalších, vrátane alkyl a alkenyl analógov uvedených skupín. Napríklad ak je R-^θ aminoalkylová skupina, ide o aminofunkcionalizovaný alebo aminoalkylfunkcionalizovsný polydimetylsiloxán. Uvedené príklady týchto polydimetylsiloxánov však nemajú vylučovať áalšie prípadné možnosti.
Polydimetvlsiloxány vhodné pre predkladaný vynález majú rôznu viskozitu, podobne ako polysiloxány všeobecne, a pokiaľ je polysiloxán tekutý, alebo sa dá spôsobiť aby bol tekutý, dá sa na hygienický papier aplikovať. Uvedený stav zahrnuje hodnoty viskozity v rozmedzí 25 x 10* až 20 m /s aj vyššie. Vysoko viskózne polysiloxány, ktoré samé o sebe nie sú tekuté, sa dajú efektívne aplikovať na tkanivo hygienického papiera pomocou postupov ako je napr. emulgovanie polysiloxánu v povrchovo aktívnej l^c^ce, použitie roztoku polysiloxánu napr. v hexáne (uvedené len ako príklad). Konkrétne postupy aplikácie polysiloxónov na tkanivo hygienického papiera sú podrobnejšie popísané Óalej.
Všeobecne ss predpokladá, že bez ohľadu na teóriu podstaty pôsobenia povlsiloxánov, súvisí zlepšený dotykový dojem priamo s priemernou molekulovou hmotnosťou polysiloxánov; viskozita sa k molekulovej hmotmsti priamo vzťahuje. Z toho plynie že vzhľadom k relatívne obtiažnemu priamemu stanoveniu molekulovej hmotnosti polysiloxánov okrem stanovenia viskozitného, dá sa viskozita použiť ako pracovný parameter pri zavádzaní zlepšených vlastností hygienického papiera na dotyk : tj. mäkkosti, hodvábneho alebo flanelového povrchu.
Polysiloxány sú popísané v dokumentoch U.S. patent 2 826
364 837, vyd 21.12.1982, Pader; a britský patent 849 433, v.yd. 28.9.1960, Woolston. Rozsiahly všeobecný prehľad a popis polysiloxánov je áalej uvedený v publikácii Silikon Compounds, str. 181 - 217, vydanej Petrarch Systems, Inc., 1984.
Krok aplikácie polysiloxánov nasleduje po vysušení tkaniva a jeho zahriatí. Bolo zistené, že aplikácia polysiloxánu ηβ tkanivo pred krepovaním vedie k porušovaniu povlaku v sušičke (tj. glejového povlaku v Yankeeovej sušičke) a chybám pri krepovaní alebo kontrole hárkov. Spôsob podľa predkladaného vynálezu tieto ťažkosti eliminuje tým, že krok aplikácie polysiloxánov nasleduje až po vysušení a krepovaní tkaniva. Polysiloxány je vhodné aplikovať na tkanivo pred navíjaním na valce. Ďalej bolo zistené, že aplikácia polysiloxánov nasledovaná kalandrov aníný tkaniva ešte áalej zvyšuje mäkkosť výrobku. Odhlia dnúc od teórie sa dá predpokladať, že kalandrovanie po impregnácii hárkov napomáha distribúcii silikónu roztieraním po povrchových vláknach. Výhodný postup podľa predkladaného vynálezu teda vykonáva aplikáciu polysiloxánu na horúce presušené tkanivo po krepovaní, ale pred priechodom medzi kalandre.
Výhodne je polysilôxán na horúce, presušené, krepované tkanivo aplikovaný ako vodný roztok, emulzia alebo suspenzia. Polysiloxán sa dá tiež aplikovať ako roztok vo vhodnom nevodnom rozpúšťadle, v ktorom je rozpustný, alebo s ktorým je miešateľný, nepr. v hexáne. Polysiloxán sa dá použiť sám, alebo výhodne vo forme emulzie vo vhodnom povrchovo aktívnom amulgátore. Emulzie polysiloxánov sú výhodné vzhľadom na ľahkú apli15 káciu, vodné roztoky samých polysiloxánov je nutné stále miešať, aby nedochádzalo k separácii vodnej a polysiloxánovéj fázy·
Polysiloxán sa dá aplikovať jednotne na horúce presušené tkanivo hygienického papiera, takže sú celé hárky príjemné na dotyk. Kontinuálna a vzorkováná distribúcia polysiloxánu na horúce presušené tkanivo hygienického papiera je tiež súčasťou vynálezu a je v zhode s vyššie uvedenými kritériami, Polysiloxán sa dá aplikovať po jednej aj po obidvoch stranách tkaniva.
Postupy jednotnej aplikácie polysiloxánu na horúce presušené tkanivo hygienického papiera zahrnujú postrek a hĺbkotlač. Postrek je výhodnejší, pretože je úsporný a množstvo a distribúcia polysiloxánu sa dá presne riediť. Postrek sa výhodne vykonáva vodnou zmesou obsahujúcou emulgovaný polysiloxán na presušené krepované tkanivo po vysušení v Yankeeovej sušičke a pred navíjaním na valec. Schéma 1 ilustruje výhodný postup aplikácie polysiloxánu na tkanivo hygienického papiera. Podľa schémy .1 prechádza mokré tkanivo hygienického papiera 1 uložené na profilovanej matrici 14 okolo rotačného valca 2 a pokračuje do Yankeeovej sušičky _5. poháňané tlakom valca 3, zatiaľ čo sa profilovaná matrica odkláňa k rotačnému valcu 16. Papierové tkanivo drží na valcovitom povrchu Yankeeovej sušičky 5adhéziou, pri účasti adhezíva vstrekovaného sprejom 4. Sušenie je dokončené na Yankeeovej sušičke vyhrievanej parou 5_ a horúcim vzduchom cirkulujúcim v sušiacom zariadení 6, podrobnosti neuvedené. Tkanivo je za sucha odstraňované z Yankeeovej sušičky _5_ e krepované stieračom 7. Potom sa z neho stáva hárok krepovaného papiera 15_« Hárok je áalej po oboch stranách postrekovaný polysiloxánom z aplikátora 8 a 9_. Postriekaný hárok prechádza medzi kalandre 10 a 11, okolo usmerňovačieho valca 12^ a nakoniec je navinutý na valec 13. Postrekovačie zariadenie, ktoré aplikuje tekuté polysiloxánové zmesi na horúce presušené tkanivo zahrnuje vonkajšiu miešačku a dýzy na rozprašovanie vzduchu, napr. 2 mm dýzy od V.I.B. Systems, Inc., Tucker, Georgia. Zariadenia na hĺbkotleč polysiloxánových tekutých zmesí do horúceho presušeného tkaniva obsahuje tlačiareň na rotačnú velcovú hĺbkotlač.
Nasledujúci popis charakteristických podmienok pri výrobe papiera podľa predkladaného vynálezu je uvedený bez teoretického zdôvodňovania postupov a iných čalších obmedzení. Na Yankeeovej sušičke dochádza k rastu teploty hárkov papiera a odstraňovaniu vlhkosti. Tlak pary v Yankeeovej sušičke, radovo 750 kPa, je postačujúci na zvýšenie teploty valca na 173 °C. Na odstránenie vody sa teplota papiera na valci zvýši. Teplota hárku za stieračom môže presahovať 120 °C. Pri priechode prieš torom ku kalandrom a k cievke strácajú hárky časť tohto tepla. Teplota papiera nameraná na cievke je radovo 65 °C. Nakoniec teplota papiera klesne na teplotu okolia, počas hodín až dní, podľa veľkosti papierovej role. Pri ochladzovaní papier absorbuje atmosférickú vlhkosť. Ako už bolo uvedené skôr, závisí ob sah vlhkosti v papieri od teploty a relatívnej vlhkosti miesta uloženia. Napríklad rovnovážny obsah vlhkosti v listoch papiera pri štandartných podmienkach tj. pri 23 °C a 50 % relatívnej vlhkosti je 7 % hmôt. Vyšší obsah vlhkosti, nad 7 % hmôt., už negatívne ovpylvňuje pevnosť papiera. Napríklad zvýšenie vlhkosti na 9 % hmôt. spôsobuje 15 # zníženie pevnosti papiera Pri aplikácii zriedeného polysiloxánového roztoku na presušený papier, dochádza k dodaniu menšieho množstva vody, než ako papier obvykle príjme z okolia pri chladnutí. To znamená, že tento postup nevyžaduje už žiadne čkilšje sušenie a pritom nedochádza vplyvom prídavku vody k strate pevnosti.
Ďalšou výhodou aplikácie polysiloxánového roztoku na presušené tkanivo je, že jeho znížená viskozita umožňuje homogénnu distribúciu polysiloxánu po celom povrchu tkaniva. (Dá sa . predpokladať, že roztok s nízkou viskozitou je mobilnejší).
S prekvapením bolo zistené, že už aplikácia nízkeho množstva polysiloxánu na horúce prerušné tkanivo spôsobuje že jeho povrch je zmäkčený, pripomína hodváb alebo flanel, nie je mastný na dotyk, a to bez použitia áalších prídavných zložiek, napr. olejov alebo iných tekutých zmesí. Podstatné je , že tie to výhody, ktoré prináša predkladaný vynález, sprevádzajú vysokú schopnosť absoroovať vodu, v rozmedzí doporučovenom pre toaletný papier. Hygienický papier po reakcii s polysiloxánom podľa predkladaného vynálezu, obsahuje polysiloxán výhodne v množstve 0,75 % hmôt. alebo menej. Je to neočakávaný prínos vy nálezu, že k podstatnému zlepšeniu mäkkosti a hodvábnosti papiera dochádza už vplyvom tak malého množstva polysiloxánu. Všeobecne je hygienický papier obsahujúci menej než 0,75 % hmôt., výhodne menej než 0,5% hmôt. polysiloxánu už veľmi mäkký, pôsobí na dotyk hodvábnym či flanelovým dojmom a pritom má dostatočnú schopnosť absorbovať vlhkosť. Je vhodný pre použitie ako toaletný papier a nevyžaduje dodávanie povrchovo aktívnych látok, ktoré by mali kompenzovať negatívny účinok polysiloxánu na schopnosť papiera absorbovať vlhkosť. Minimálne množstvo polysiloxánu obsiahnuté v hygienickom papiere je dostatočné pre vznik rozdielov vo vlastnostiach papiera na dotyk z hľadiska mäkkosti, hodvábneho alebo flanelového povrchu. Minimálne efektívne množstvo polysiloxánu sa mení a závisí od konkrétneho typu papiera, od spôsobu aplikácie, od konkrétneho typu polysiloxánu a od toho, či je polysiloxán doplnený škrobom, povrchovo aktívnou látkou alebo inými prísadami, poprípade či zahrnuje postup ešte äalšie kroky. Hygienický papier zadržuje výhodne najmenej 0,004 % hmôt. polysiloxánu, výhodnejšie najmenej 0,01 % hmôt., najvýhodnejšie 0,05 % hmôt.; rozmedzie hodnôt vhodných množstiev polysiloxánu v hygienickom papieri však týmito údajmi nie je ohraničené.
Na vytvorenie povrchu mäkkého na dotyk je výhodné aplikovať dostatočné množstvo polysiloxánu po obidvoch stranách hygienického papiera: tj. aplikovať polysiloxán na vyčnievajúce povrchové vlákna. Pokiaľ je polysiloxán aplikovaný len na jednu stranu hygienického papiera, obvykle aspoň z časti prenikne do vnútra. Výhodnejšia je však obojstranná aplikácia, ktorá zaistí prínos obidvom povrchom.
Ukázalo sa, že je vhodné okrem polysiloxánu, ako je uvedené vyššie, aplikovať na hygienický papier aj povrchovo aktívnu látku. Ide o äalšie povrchovo aktívne látky okrem tých, ktoré hygienický papier už prípadne obsahuje ako emulgátory polysiloxánu.
Povrchovo aktívne látky je vhodné aplikovať na hygienický papier obsahujúci viac než 0,3 % hmôt. polysiloxánu, pokiaľ jeho použitie vyžaduje vysokú schopnosť absorbovať vlhkosť. Výhodne sa nekatiónové povrchovo aktívne látky aplikujú na horúce presušené tkanivo hygienického papiera, čo áalej prispieva k jeho mäkkosti pri rovnakej pevnosti, ako už bolo uvedená skôr. Požadované množstvo povrchovo aktívnej látky nutné na zvýšenie hydrofilných vlastností na žiaducu úroveň, závisí od typu a množstva použitého polysiloxánu a od typu povrchovo aktívnej látky. Všeobecne sa dá predpokladať, že obsah 0,01 až 2 % hmôt. výhodne 0,05 až 1,0 % hmôt, povrchovo aktívnej látkv dodá hygienickému papieru dostatočne hydrofilné vlastnosti pre väčšinu možných použití vrátane použitia ako toaletného papiera s obsehom 0,75 % hmôt. polysiloxánu alebo nižším.
Povrchovo aktívne látky výhodné pre predkladaný vynález sú nekatiónové a ešte výhodnejšie neiónové. Katiónové povrchovo aktívne látky však môžu byť použité tiež. Medzi nekatiónové povrchovo aktívne látky patria aniónové, neiónové, amfotérne a zwitteriónové povrchovo aktívne látky. Ako už bolo uvedené, je vhodné, aby povrchovo aktívna látka nemala sklon migrovať in situ. Tým sa vylúčia prípadné zmeny vlastností už hotového výrobku z hygienického papiera, ku ktorým by mohlo dochádzať vplyvom inklúzií ektívnej látky. Vhodné je napr. použitie povrchovo aktívnej látky s teplotu topenia vyššou, než je obvyklá teplota pri skladovaní, doprave, obchodovaní: napríklad s teplotou topenia 50 °C alebo vyššou a využitie predkladaného prínosu v oblasti výrobkov z hygienického papiera. Ak je povrchovo aktívna látky aplikovaná na mokré tkanivo,je vhodné, aby bola sama vo vode rozpustná.
Aplikovené množstvo nekatiónovej povrchovo aktívnej látky, prínosné pre hygienický papier z hľadiska mäkkosti/pevnosti sa pohybuje v rozmedzí od minimálneho množstva, ktoré ešte poskytuje požadovaný prínos pri zachovaní konštantnej pevnosti konečného výrobku, k dvom (2) % hmôt.: výhodné je, ak zadží tkanivo 0,01 až 1 % hmôt. nekatiónovej povrchovo aktívnej látky, výhodnejšie 0,05 až 1,0 % hmôt.; najvýhodnejšie 0,05 až 0,3 % hmôt.
Povrchovo aktívne látky s výhodou obsahujú alkylové reťazce obsahujúce osem a viac atómov uhlíka. Príkladom povrchovo aktívnych aniónových látok sú lineárne alkylsulfonáty a alkylbenzénsulfonáty. Príkladom neiónových povrchovo aktívnych lá'**tá****A‘*· * c·'. :»*.<.>,
- 19 tok sú alkylglykozid.y vrátane alkvlglykozidových ešterov, napr. Crodesta™ SL-40, spoločnosti Croda, Inc. (New York, NY); alkylglykozidové étery ako ich uvádza U.S. patent 4 011 389, vyd. 8.3.1977, Langdon a kol.; a alkylpolyetoxylované estery napr. Pegosperse™ 200 ML spoločnosti Glyco Chemical, Inc. (Greenwich CT). Pre predkladaný vynález sú predovšetkým výhodné alkylpolyglykozidy. Uvedené príklady majú vynález len ilustrovať, a nie ho obmedziť.
Aplikáciu äalšej povrchovo aktívnej látky, okrem povrchovo aktívnej látky prítomnej ako emulgátor polysiloxánu, môžeme uskutočniť obdobr.ým spôsobom a na rovnakom zariadení ako aplikáciu polysiloxánov. Spôsob aplikácie zahrnuje postrek a hĺbkotlač. Podľa iného spôsobu sa dá povrchovo aktívna látka aplikovať na tvarovaciu sieť alebo matricu pred uložením tkaniva. Všetky povrchovo aktívne látky, ktoré nepôsobia ako emulgátory polysiloxánov, sú äalej označované ako povrchovo aktívne látky a povrchovo aktívne emulgátory polysiloxánov sú äalej označované ako emulgátory.
Povrchovo aktívna látka sa dá na hygienický papier aplikovať pred, súčasne s alebo po aplikácii polysiloxánu. Podľa typického postupu je povrchovo aktívna látka aplikovaná na presušené tkanivo súčasne s polysiloxánom, tj. po záverečnom sušení a krepovaní a pred navíjaním na rolu a konečnom dosušení.
Ako je uvedené predtým, je vhodné na polysiloxánový hygienický papier aplikovať malé množstvo spojiva, ktoré znižuje nebezpečenstvo vzniku strapksnin.y a/alebo zvyšuje jeho pevnosť. Výraz spojivo zahrnuje rôzne známe v tomto obore prísady, ktoré zvyšujú pevnosť mokrého aj suchého papiera. Spojivo, pokiaľ je použité, sa dá na hygienický papier aplikovať pred, súčasne s alebo po aplikácii polysiloxánu. Výhodné je aplikovať spojivo na presušené tkanivo súčasne s polysiloxánom (jt. po záverečnom sušení a krepovaní a pred navíjaním na rolu).
Výhodné spojivo pre predkladaný vynález je škrob. S výhodou je aplikovaný ako vodný roztok na presušené hárky hy20 gienického papiera. Okrem toho, že nízke množstvo škrobu obmedzuje tvorbu strapkaniny, zlepšuje tiež čiastočne pevnosť hygienického papiera a nevedie pritom k jeho tvrdnutiu, ako vyššie dávky škrobu. Tento postup zaisťuje lepší pomer,medzi pevnosťou a mäkkosťou hygienického papiera, ako tradičné postupy zvyšovania pevnosti : zvyšovanie pevnosti hárkov rafináciou drevitej kaše; alebo pomocou prísad zvyšujúcich pevnosť za sucha. Tento výsledok je prekvapivý, lebo škrob bol vždy používaný na zvyšovanie pevnosti papiera na úkor mäkkosti, predovšetkým v prípadoch, kedy mäkkosť nebola vyžadovaná, napr. u lepenky. Škrob bol tiež používaný ako plnidlo pri výrobe tlačiarenského papiera na písanie, kde zvyšoval kvalitu povrchu z hľadiska tlače.
Škrob vhodný pre predkladaný vynález je rozpustný vo vode a hydrofilný. Ako príklady vhodných škrobov sa dajú uviesť obilný škrob a zemiakový škrob, vynález sa však neobmedzuje len na tieto dva druhy; a veľmi vhodný je voskový obilný škrob, v priemysle známy pod označením amiokový škorb. Amiokový škrob sa líši od obyčajného škrobu tým, že obsahuje len am.ylopéktín a amylózu. Ďalšie zaujímavé charakteristiky amiokového škrobu sú uvedené v Amioca - The Starch From Waxy Corn, H.H. Schopmeyer, Food Industries, december 1945, str, 106-108 (Vol. str. 1476-1478).
škrob sa dá použiť vo forme granúl alebo disperzie, výhodné sú granule. Ešte výhodnejšie sú napučané granule škrobu, aká vznikajú pri varení tesne pred vznikom disperzie. Tieto vysoko napučané granule škrobu sú áalej označované ako uvarené. Podmienky na vytvorenie disperzie všeobecne závisia od veľkosti granúl, od kryštalického podielu v ich štruktúre a od množstva amylózy. Uvarený amiokový škrob sa dá pripraviť napr. zahrievaním vodnej suspenzie obsahujúcej 4 % hmôt. škrobových granúl na 88 °C počas 30 až 40 minút.
Medzi äalšie výhodné typy škrobu patria modifikované katiónové škroby, napríklad škroby obsahujúce dusíkaté skupiny, aminoskupiny alebo metylolové skupiny naviazané na dusík. Tieto látky predáva Nationel Starch and Chemical Company, (Brid21 gewater, New Jersey). Modifikované škorby boli doposiaľ používané ako prísady papieroviny zvyšujúce pevnosť v suchom aj mokrom stave. Pokiaľ sú však aplikované podľa predkladaného vynálezu na presušené tkanivo, majú menší vplyv na pevnosť papiera za mokra v porovnaní s výsledkami aplikácie vykonanej v závere prípravy. Tiež skutočnosť, že modifikovaný škrob je drahší než nemodifikovaný vedie k preferencii škrobu nemodifikovaného.
Výhodne je škrob aplikovaný na tkanivo hygienického papiera vo forme vodného roztoku. Aplikačné postupy sú rovnaké ako v prípade polysiloxánu: výhodný je postrek, menej výhodná je hĺbkotlač. Škrob sa dá aplikovať na tkanivo pred, súčasne s alebo po aplikácii polysiloxánu a/alebo povrchovo aktívnej látky.
Vhodné množstvo spojiva, výhodne škrobu, aplikované na hárok papiera, je množstvo, ktoré zabraňuje tvoreniu strapkaniny a zvyšuje pevnosť papiera pri sušení, v porovnaní s rovnakými hárkami bez spojiva. Vysušený hárok výhodne obsahuje 0,01 až 2,0 % hmôt., výhodnejšie 0,1 až 1,0 % hmôt. spojiva na báze škrobu vzhľadom na hmotnosť suchých vláken. Na stanovenie obsahu chemikálií v papieri, použitých pri jeho výrobe, sa dá použiť postup obvyklý v tomto aplikovanom obore. Stanovenie obsahu polysiloxánu v hygienickom papieri, napríklad zahrnuje extrakciu polysiloxánu organickým rozpúšťadlom a sta novenie obsahu kremíka v extrakte pomocou atómovej absorbčnej spektroskopiej stanovenie obsahu neiónových povrchovo aktívnych látok napr. alkvlgl.ykozidov zahrnuje extrakciu organickým rozpúšťadlom a stanovenie obsahu povrchovo aktívnej látky pomocou plynovej chromatografie| Stanovenie obsahu aniónových povrchovo aktívnych látok napr. lineárnych alkylsulfonátov zahrnuje extrakciu vodou e kolorimetrickú analýzu extratjtu; stanovenie obsahu škrobu zahrnuje digesciu amylázou na glukózu a kolorimetrické stanovenie obsahu glukózy. Tieto postupy sú uvedené eko príklady a nevylučujú áalšie možnosti stanovovania obsahu zložiek hygienického papiera.
Hydrofilita hygienického papiera súvisí s jeho schopnosťou absorbovať vodu. Hydrofilita hygienického papiera sa dá kvantií'ikovať stanovením časového úseku nutného na úplné namočenie papiera. Tento časový úsek je označovaný ako čas namočenia. Ku konzistentným a reprodukovateľným výsledkom stanovenia času namočenia vedie tento postup: 1) príprave ekvilibrovanej·vzorky hárku hygienického papiera (podmienky pri testovaní vzorky sú 23+1 °C a relatívna vlhkosť 5O±2 ako je doporučené TAPPI postupom T 402) s veľkosťou 11,1 cm x 12 cm; 2) vzorka je preložená na štyri protiľahlé štvrtiny a zhúžvaná do guľôčky s priemerom 1,9 až 2,5 cm; 3) guľôčka je položená na hladinu destilovanej vody pri 23±1 °C a sú spustené stopky; 4) pri úplnom namočení guľôčky sú stopky zastavené a odčítaný čas. Stav úplného namočenia je určený vizuálne.
v
Výhodná úroveň hydrofility závisí od použitia hygienického papiera. Pre hygienický papier, slúžiaci napr. aio toaletný papier, je vhodný relatívne krátky čas namočenia, aby nedochádzalo k upchávaniu odpadu pri spláchnutí. Čas namočenia trvá výhodne 2 minúty a menej, výhodnejšie 39 sekúnd a menej, najvýhodnejšie 10 sekúnd a menej.
Kydrofilné vlastnosti hygienického papiera predkladaného vynálezu sa dajú samozrejme stanoviť bezprostredne po jeho vyrobení. Počas prvých dvoch týždňov po výrobe však môže dôjsť k podstatnému zvýšeniu hydrofobity: tj. papiere starého dva týždne. Je teda vhodnejšie vykonávať vyššie popísané stanovenie po dvoch týždňoch od výroby. Čas namočenia stanovený po dvoch týždňoch pri laboratórnej teplote je označovaný ako dvojtýždenný čas namočenia.
Výraz hustota hygienického papiera sa vzťahuje na priemernú hustotu, vypočítanú vydelením jednotkovej hmotnosti papiera jeho hrúbkou a vyjadrenú vo vhodných jednotkách. Výraz hrúbka hygienického papiera sa vzťahuje na hrúbku stlačeného papiera pri pôsobení tlaku 15,5 g/cm .
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Zmyslom tohto príkladu je popis prípravy mäkkých hárkov hygienického popiera vychádzajúci z predkladaného vynálezu, ktorý zahrnuje aplikáciu polysiloxánu.
Príprava hygienického papiera podľa predkladaného vynálezu sa prakticky uskutočňuje na Fourdrinierovom papierenskom stroji. Papierenský stroj obsahuje niekolkovrstvovú komoru s lievikom, s vrchnou, strednou a spodnou časťou. Kde je to vhodné, týka sa nasledujúci popis aj áalŠích príkladov. Stručne: prvá vláknitá kaša obsahujúca hlavne krátke vlákna papieroviny je pretlačovaná vrchnou a spodnou časťou komory a druhá vláknitá kasa obsahujúca hlavne dlhé vlákna papieroviny je súčasne pretlačovaná strednou časťou komory. Takto navrstvená papieroviny. je kladená na Fourdrinierovú sieť, kde sa stáva trojvrstvovým primárnym tkanivom. Prvá kaša má hustotou vláken 0,11 % hmôt. a je tvorená vlákninou Eucalvptus Kardwood Kraft. Druhá kaša má hustotu 0,15 % hmôt. a je tvorená vlákninou Northern Softwood Kraft. Na Fourdrinierovej sieti dochádza k odvodneniu tkaniva na deflektore a vo vákuových komorách. Fourdrinierova sieť obsahuje v piatich priehradkách vlákna usporiadané do atlasovej vzorky, na 2,54 cm pripadá 87 vláken v smere pohybu stroja a 76 vláken v smere priečnom. Primárne mokré tkanivo je prenesené z Fourdrinierovej siete, pri hustote vláken 22 % hmôt., na profilovanú matricu s atlasovým usporiadaním v piatich priehradkách, kde na 2,54 cm pripadá 35 vláken v smere pohybu stroja a 33 vláken v smere priečnom. Tkanivo na profilovanej matrici prechádza vákuovou odvodňovacou komorou, prefukovacími sušičkami (kde je prédsušené) a potom je prenesené na Yankeeovú sušičku. Hustota vláken po vákuovej odvodňovacej komore je 27 % hmôt., po predsušení a pred vstupom do Yankeeovej sušičky 65 % hmôt. Ďalej je tkanivo postriekané z aplikátorov krepovacím adhezívom (vodný roztok polyvinylalkoholu s koncentráciou 0,25 % hmôt.) a pred suchým krepovaním na stierači stúpne hustota vláken na 99 % hmôt. Sklon stierača je
24° a stierač je umiestený vzhľadom k Yankeeovej sušičke tak, aby pracoval pod uhlom 83°. Yankeeova sušička pracuje pri teplote 177 °C a rýchlosti otáčania 4,07 m/s. Suché krepované tka nivo s obsahom vlhkosti 1 % hmôt. je z obidvoch strán postriekané vodným roztokom emulgovaného pol.vsiloxánu, ako je popísané Šalej, dýzami s priemerom 2 mm. Postriekané tkanivo Šalej prechádza medzi kalandre, ktoré sa otáčajú povrchovou rýchlosťou 3,35 m/s.
Vodný roztok polysiloxánu aplikovaný na tkanivo obsahuje 3,0 % hmôt. Dow Corning Q2-7224 (neiónová emulzia amino-funkcionalizovsného polydimetylsiloxánu s koncentráciou 35 % hmôt. od firmy Dow Corning Corp.). Objemová prietoková rýchlosť je 25 1/hod-meter. Tkanivo zadrží radovo 45 % hmôt. polysiloxánu.
o
Hotový hygienický papier má plošnú hmotnosť 30 g/m , hu2 stotu 10 g/cm a obsahuje 0,01 % hmôt. amino-funkcionalizovanej polysiloxánovej zlúčeniny.
Podstatné je, že hotový hygienický papier pôsobí hodvábnym, flanelovým dojmom a je na dotyk príjemne mäkký.
Príklad 2
Systém tohto príkladu je popis prípravy mäkkých hárkov hygienického papiera, ktorá zahrnuje aplikáciu polysiloxánu, povrchovo aktívnej látky a škrobu.
Postupom uvedeným v príklade 1 je pripravený trojvrstvový hárok papiera. Navyše k aplikácii polysiloxánu, je tentoraz na tkanivo nanesená neiónová, alkylglykozid-pol.vesterová
TM povrchovo aktívna látka Crodesta (predávaná Croda Inc.) a uvarený amiokový škrob, pripravený ako je uvedené vyššie v popise. Povrchovo aktívna látka a škrob sú aplikované súčasne s emulgovaným polysiloxénovým prípravkom, ako súčasť vodného roztoku rozstrekovaného dýzami papierenského stroja. Koncentrácia neiónovej povrchovo aktívnej látky Crodesta™ SL-40 vo vodnom roztoku je upravená tak, aby tkanivo zadržalo 0,15 # hmôt. vzhľadom ne hmotnosť suchých vláken. Podobne koncpetrácia škrobu vo vodnom roztoku je upravená tak, aby tkanivo zadržalo 0,2 % hmôt. vzhľadom na hmotnosť suchých vláken.
2
Hotový Hygienický papier má plošnú Hmotnosť 30 g/m , hustotu 10 g/cirp a obsahuje 0,25 » Hmôt. Ľow Q2-7224 polydimetylsiloxánu, 0,15 % hmôt. neiónovej povrchovo aktívnej TM látky Crodesta SL-40 a 0,2 % hmôt. uvereného amiokového škrobu. Podstatné je, že Hotový hygienický papier pôsobí hodvábnym, flanelovým dojmom, je na dotyk príjemne mäkký a má vyššiu schopnosť absorbovať vlhkosť a menší sklon k vytváraniu strapakniny, než hygienický papier impregnovaný len polysiloxánovým prípravkom.
Claims (10)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Spôsob prípravy hygienického papiera, vyznačujúci sa t ý m, že zahrnuje kroky:a) mokré kladenie celulózových vláken za vzniku papierového tkaniva;b) vysušenie uvedeného tkaniva a zvýšenie jeho teploty najmenej na 43 °C, výhodne najmenej na 65 °C;c) krepovanie uvedeného tkaniva pri teplote zvýšenej najmenej na 43 °C, výhodne najmenej na 65 °C;d) aplikáciu polysiloxánu na uvedené tkanivo pri teplote zvýšenej najmenej na 43 °C, výhodne najmenej na 65 C v dostatočnom množstve, tak aby uvedené tkanivo obsahovalo 0,004 až 0,75 % hmôt., výhodne 0,01 až 0,3 % hmôt. tohto polysiloxánu, vzhľadom na hmotnosť suchých vláken hygienického papiera, a tento hygienický papier má plošnú hmotnosť 10 až 65
- 2 3 g/m a hustotu nižšiu než 0,60 g/cm .2. Spôsob prípravy podľa nároku 1, vyznačujúci sa t ý m, že obs8h vlhkosti krepovaného tkaniva po aplikácii polysiloxánu v kroku d) je nižší než 7 % hmôt., výhodne 0 až 6 Ž hmôt., najvýhodnejšie 0 až 3 % hmôt.
- 3. Spôsob prípravy podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že uvedený polysiloxán je polydimetylsiloxán, ktorý nesie funkčnú skupinu obsahujúcu vodík, zvolenú zo skupín: amino, karboxyl, hydroxyl, éter, polyéter, aldehyd, ketón, emid, ester, tiol, výhodne aminoskupinu. a táto funkčná skupina nesúca vodík je v polydimetylsiloxáne prítomná v 20 % molárnej substitúcii aj nižšej.
- 4. Spôsob prípravy podľa nároku 3, vyznačujúc i sa t ý m, že molárna substitúcia uvedeného polysilo27 xánu je 10 %, alebo nižšia, výhodne 1,0 až 5 najvýhodnejšia 2 % a viskozita uvedeného polysiloxánu je 25 x ~ 6 2 — 62 10 m /s alebo vise, výhodne 25 x 10” sž 20 m /s, naj— 6 2 výhodnejšie 125 x 10 m /s.
- 5. Spôsob prípravy podľa nároku 1 až 4, vyznačujúci sa t ý m, že po aplikácii polysiloxánu na krepované tkanivo v kroku (d) nasleduje kalandrovanie.
- 6. Spôsob prípravy podľa nároku 1 až 5, vyznačujúci sa t ý m, že áalsj zahrnuje aplikáciu povrchovo aktívnej látky rozpustnej vo vode na tkanivo, v dostatočnom množstve, ktoré vedie k obsahu 0,01 až 2,0 % hmôt., výhodne 0,05 až 1,0 % hmôt. uvedenej povrchovo aktívnej látky v hygienickom papieri, vzhľadom na hmotnosť suchých vláken.
- 7. Spôsob prípravy podľa nároku 6, vyznačujúci sa t ý m, že uvedená povrchovo aktívna látka je nekatiónová, výhodne neiónová.
- 8. Spôsob prípravy podľa nároku 6 alebo 7, vyznačujúci sa tým, že bod topenia povrchovo aktívnej látky je najmenej 50 °C,
- 9. Spôsob prípravy podľa nároku lažS, vyznačujúci sa t ý m, že čalej zahrnuje aplikáciu spojiva na tkanivo v dostatočnom množstve ktoré, vedie k obsahu 0,01 až 2,0 % hmôt., výhodne 0,1 až 1,0 % hmôt. uvedeného spojiva v hygienickom papieri, vzhľadom na hmotnosť suchých vláken.
- 10. Spôsob prípravy podľa nároku 9, vyznačujúci sa t ý m, že uvedené spojivo je škrob, výhodne amiokový Škrob.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/732,846 US5215626A (en) | 1991-07-19 | 1991-07-19 | Process for applying a polysiloxane to tissue paper |
| PCT/US1992/004527 WO1993002252A1 (en) | 1991-07-19 | 1992-06-29 | Improved process for applying a polysiloxane to tissue paper |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK5594A3 true SK5594A3 (en) | 1994-10-05 |
Family
ID=24945176
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK55-94A SK5594A3 (en) | 1991-07-19 | 1992-06-29 | Method for preparation of hygienic tissue paper |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5215626A (sk) |
| EP (1) | EP0595994B1 (sk) |
| JP (1) | JP3194951B2 (sk) |
| AT (1) | ATE123091T1 (sk) |
| AU (1) | AU670537B2 (sk) |
| BR (1) | BR9206298A (sk) |
| CA (1) | CA2113541C (sk) |
| CZ (1) | CZ283401B6 (sk) |
| DE (1) | DE69202704T2 (sk) |
| DK (1) | DK0595994T3 (sk) |
| ES (1) | ES2072763T3 (sk) |
| FI (1) | FI940241A0 (sk) |
| HU (1) | HUT73578A (sk) |
| NO (1) | NO302246B1 (sk) |
| PL (1) | PL169946B1 (sk) |
| SK (1) | SK5594A3 (sk) |
| WO (1) | WO1993002252A1 (sk) |
Families Citing this family (79)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU679189B2 (en) * | 1992-08-27 | 1997-06-26 | Procter & Gamble Company, The | Tissue paper treated with nonionic softeners that are biodegradable |
| HU214780B (hu) * | 1992-08-27 | 1998-05-28 | The Procter & Gamble Co. | Eljárás kémiai papírgyártási adalékok alkalmazására száraz papírszövethez |
| JP3786686B2 (ja) * | 1993-12-13 | 2006-06-14 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | ティッシュペーパーに柔らかい、滑らかな触感を付与するためのローション組成物 |
| US5389204A (en) * | 1994-03-10 | 1995-02-14 | The Procter & Gamble Company | Process for applying a thin film containing low levels of a functional-polysiloxane and a mineral oil to tissue paper |
| US5385643A (en) * | 1994-03-10 | 1995-01-31 | The Procter & Gamble Company | Process for applying a thin film containing low levels of a functional-polysiloxane and a nonfunctional-polysiloxane to tissue paper |
| US5695607A (en) * | 1994-04-01 | 1997-12-09 | James River Corporation Of Virginia | Soft-single ply tissue having very low sidedness |
| WO1995035412A1 (en) | 1994-06-17 | 1995-12-28 | The Procter & Gamble Company | Improved lotion composition for treating tissue paper |
| MX9606376A (es) * | 1994-06-17 | 1997-04-30 | Procter & Gamble | Papel tisu adicionado con locion. |
| US6136147A (en) * | 1994-08-01 | 2000-10-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for applying debonding materials to a tissue |
| US5573637A (en) * | 1994-12-19 | 1996-11-12 | The Procter & Gamble Company | Tissue paper product comprising a quaternary ammonium compound, a polysiloxane compound and binder materials |
| US5575891A (en) * | 1995-01-31 | 1996-11-19 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper containing an oil and a polyhydroxy compound |
| US5538595A (en) * | 1995-05-17 | 1996-07-23 | The Proctor & Gamble Company | Chemically softened tissue paper products containing a ploysiloxane and an ester-functional ammonium compound |
| WO1997001671A1 (en) * | 1995-06-28 | 1997-01-16 | The Procter & Gamble Company | Creped tissue paper exhibiting unique combination of physical attributes |
| US5705164A (en) * | 1995-08-03 | 1998-01-06 | The Procter & Gamble Company | Lotioned tissue paper containing a liquid polyol polyester emollient and an immobilizing agent |
| US5624676A (en) * | 1995-08-03 | 1997-04-29 | The Procter & Gamble Company | Lotioned tissue paper containing an emollient and a polyol polyester immobilizing agent |
| US6420013B1 (en) | 1996-06-14 | 2002-07-16 | The Procter & Gamble Company | Multiply tissue paper |
| US5840403A (en) * | 1996-06-14 | 1998-11-24 | The Procter & Gamble Company | Multi-elevational tissue paper containing selectively disposed chemical papermaking additive |
| US6217707B1 (en) | 1996-12-31 | 2001-04-17 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Controlled coverage additive application |
| US5814188A (en) * | 1996-12-31 | 1998-09-29 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper having a surface deposited substantive softening agent |
| US6231719B1 (en) | 1996-12-31 | 2001-05-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Uncreped throughdried tissue with controlled coverage additive |
| US6096152A (en) * | 1997-04-30 | 2000-08-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Creped tissue product having a low friction surface and improved wet strength |
| US5851352A (en) * | 1997-05-12 | 1998-12-22 | The Procter & Gamble Company | Soft multi-ply tissue paper having a surface deposited strengthening agent |
| US6162329A (en) | 1997-10-01 | 2000-12-19 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper having a softening composition containing an electrolyte deposited thereon |
| US6179961B1 (en) | 1997-10-08 | 2001-01-30 | The Procter & Gamble Company | Tissue paper having a substantive anhydrous softening mixture deposited thereon |
| EP1023127A1 (en) | 1997-10-10 | 2000-08-02 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Spray application of an additive composition to sheet materials |
| US6054020A (en) * | 1998-01-23 | 2000-04-25 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft absorbent tissue products having delayed moisture penetration |
| EP1398413A2 (en) * | 1998-06-12 | 2004-03-17 | Fort James Corporation | Method of making a paper web having a high internal void volume of secondary fibers and a product made by the process |
| US6607637B1 (en) | 1998-10-15 | 2003-08-19 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper having a softening composition containing bilayer disrupter deposited thereon |
| AU2058700A (en) | 1998-12-21 | 2000-07-12 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Wet-creped, imprinted paper web |
| US6126784A (en) * | 1999-05-05 | 2000-10-03 | The Procter & Gamble Company | Process for applying chemical papermaking additives to web substrate |
| US20020001726A1 (en) * | 1999-12-27 | 2002-01-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Modified siloxane yielding transferring benefits from soft tissue products |
| US6432268B1 (en) | 2000-09-29 | 2002-08-13 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Increased hydrophobic stability of a softening compound |
| US6602577B1 (en) | 2000-10-03 | 2003-08-05 | The Procter & Gamble Company | Embossed cellulosic fibrous structure |
| US7056572B1 (en) | 2000-10-05 | 2006-06-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Thin, soft bath tissue having a bulky feel |
| US6464830B1 (en) | 2000-11-07 | 2002-10-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for forming a multi-layered paper web |
| US6797117B1 (en) * | 2000-11-30 | 2004-09-28 | The Procter & Gamble Company | Low viscosity bilayer disrupted softening composition for tissue paper |
| US6547928B2 (en) | 2000-12-15 | 2003-04-15 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper having a softening composition containing an extensional viscosity modifier deposited thereon |
| US6860967B2 (en) * | 2001-01-19 | 2005-03-01 | Sca Hygiene Products Gmbh | Tissue paper penetrated with softening lotion |
| US6905697B2 (en) * | 2001-01-19 | 2005-06-14 | Sca Hygiene Products Gmbh | Lotioned fibrous web having a short water absorption time |
| US6432270B1 (en) | 2001-02-20 | 2002-08-13 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft absorbent tissue |
| US6701637B2 (en) | 2001-04-20 | 2004-03-09 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Systems for tissue dried with metal bands |
| US6706410B2 (en) | 2001-09-24 | 2004-03-16 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper having a softening composition containing a polysiloxane-polyalkyleneoxide copolymer |
| US6582558B1 (en) | 2001-11-15 | 2003-06-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft absorbent tissue containing hydrophilic polysiloxanes |
| US6599393B1 (en) | 2001-11-15 | 2003-07-29 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft absorbent tissue containing hydrophilically-modified amino-functional polysiloxanes |
| US6576087B1 (en) | 2001-11-15 | 2003-06-10 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft absorbent tissue containing polysiloxanes |
| US6514383B1 (en) | 2001-11-15 | 2003-02-04 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft absorbent tissue containing derivitized amino-functional polysiloxanes |
| US6511580B1 (en) | 2001-11-15 | 2003-01-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft absorbent tissue containing derivitized amino-functional polysiloxanes |
| US6805965B2 (en) | 2001-12-21 | 2004-10-19 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for the application of hydrophobic chemicals to tissue webs |
| US6716309B2 (en) | 2001-12-21 | 2004-04-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for the application of viscous compositions to the surface of a paper web and products made therefrom |
| US7311853B2 (en) * | 2002-09-20 | 2007-12-25 | The Procter & Gamble Company | Paper softening compositions containing quaternary ammonium compound and high levels of free amine and soft tissue paper products comprising said compositions |
| US6977026B2 (en) | 2002-10-16 | 2005-12-20 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for applying softening compositions to a tissue product |
| EP1552056A2 (en) * | 2002-10-17 | 2005-07-13 | The Procter & Gamble Company | Tissue paper softening compositions and tissue papers comprising the same |
| US6761800B2 (en) * | 2002-10-28 | 2004-07-13 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Process for applying a liquid additive to both sides of a tissue web |
| US6964725B2 (en) * | 2002-11-06 | 2005-11-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft tissue products containing selectively treated fibers |
| US6951598B2 (en) * | 2002-11-06 | 2005-10-04 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Hydrophobically modified cationic acrylate copolymer/polysiloxane blends and use in tissue |
| US20040084164A1 (en) * | 2002-11-06 | 2004-05-06 | Shannon Thomas Gerard | Soft tissue products containing polysiloxane having a high z-directional gradient |
| US20040084162A1 (en) | 2002-11-06 | 2004-05-06 | Shannon Thomas Gerard | Low slough tissue products and method for making same |
| US7029756B2 (en) | 2002-11-06 | 2006-04-18 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft tissue hydrophilic tissue products containing polysiloxane and having unique absorbent properties |
| US6949168B2 (en) | 2002-11-27 | 2005-09-27 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft paper product including beneficial agents |
| US6896766B2 (en) * | 2002-12-20 | 2005-05-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Paper wiping products treated with a hydrophobic additive |
| US7147752B2 (en) † | 2002-12-31 | 2006-12-12 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Hydrophilic fibers containing substantive polysiloxanes and tissue products made therefrom |
| US20040221975A1 (en) * | 2003-05-05 | 2004-11-11 | The Procter & Gamble Company | Cationic silicone polymer-containing fibrous structures |
| US7396593B2 (en) | 2003-05-19 | 2008-07-08 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Single ply tissue products surface treated with a softening agent |
| US8545574B2 (en) * | 2003-06-17 | 2013-10-01 | The Procter & Gamble Company | Methods for treating fibrous structures |
| US7811948B2 (en) † | 2003-12-19 | 2010-10-12 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Tissue sheets containing multiple polysiloxanes and having regions of varying hydrophobicity |
| JP4753544B2 (ja) * | 2004-03-31 | 2011-08-24 | 大王製紙株式会社 | ティシュペーパー及びティシュペーパーの製造方法 |
| US20060130989A1 (en) * | 2004-12-22 | 2006-06-22 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Tissue products treated with a polysiloxane containing softening composition that are wettable and have a lotiony-soft handfeel |
| US7582577B2 (en) * | 2005-08-26 | 2009-09-01 | The Procter & Gamble Company | Fibrous structure comprising an oil system |
| US8049060B2 (en) * | 2005-08-26 | 2011-11-01 | The Procter & Gamble Company | Bulk softened fibrous structures |
| US8455077B2 (en) | 2006-05-16 | 2013-06-04 | The Procter & Gamble Company | Fibrous structures comprising a region of auxiliary bonding and methods for making same |
| US20080271867A1 (en) * | 2007-05-03 | 2008-11-06 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper having a chemical softening agent applied onto a surface thereof |
| US20080271864A1 (en) * | 2007-05-03 | 2008-11-06 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper having a chemical softening agent applied onto a surface thereof |
| FI123482B (fi) * | 2007-06-01 | 2013-05-31 | Teknologian Tutkimuskeskus Vtt | Kuitutuote sekä menetelmä paperista tai kartongista koostuvan kuitutuotteen painettavuus-ominaisuuksien modifioimiseksi |
| US7972475B2 (en) * | 2008-01-28 | 2011-07-05 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper having a polyhydroxy compound and lotion applied onto a surface thereof |
| US7867361B2 (en) | 2008-01-28 | 2011-01-11 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper having a polyhydroxy compound applied onto a surface thereof |
| WO2013095241A1 (en) * | 2011-12-22 | 2013-06-27 | Sca Hygiene Products Ab | Method of producing a hydroentangled nonwoven material and a hydroentangled nonwoven material |
| JP6393997B2 (ja) * | 2014-02-07 | 2018-09-26 | 王子ホールディングス株式会社 | 衛生薄葉紙製品の製造方法 |
| CN113201972B (zh) * | 2021-05-25 | 2022-02-22 | 岳阳林纸股份有限公司 | 一种去塑食品纸及其制备方法 |
| KR20260020120A (ko) * | 2023-05-31 | 2026-02-10 | 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크. | 크레이프 멀티플라이 헤스페랄로에 티슈 제품 |
Family Cites Families (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA899223A (en) * | 1972-05-02 | H. Meyer Melvin | Method of making corrugated paperboard having reduced abrasive surface characteristics | |
| US2826551A (en) * | 1954-01-04 | 1958-03-11 | Simoniz Co | Nontangling shampoo |
| US3301746A (en) * | 1964-04-13 | 1967-01-31 | Procter & Gamble | Process for forming absorbent paper by imprinting a fabric knuckle pattern thereon prior to drying and paper thereof |
| US3484275A (en) * | 1965-05-17 | 1969-12-16 | Scott Paper Co | Electrostatic deposition of compositions on sheet materials utilizing pre-existing friction induced electrostatic charges on said sheet materials |
| US3438807A (en) * | 1965-12-15 | 1969-04-15 | Union Carbide Corp | Silicone sized paper and cellulosic fiber |
| US3818533A (en) * | 1969-07-18 | 1974-06-25 | Alustikin Prod Inc | Treated paper and non-woven material for wiping surfaces and method therefor |
| US3755071A (en) * | 1969-08-05 | 1973-08-28 | Dow Corning | Paper sized with carboxy-functional silicones |
| CA978465A (en) * | 1970-04-13 | 1975-11-25 | Scott Paper Company | Fibrous sheet material and method and apparatus for forming same |
| US3844880A (en) * | 1971-01-21 | 1974-10-29 | Scott Paper Co | Sequential addition of a cationic debonder, resin and deposition aid to a cellulosic fibrous slurry |
| US3812000A (en) * | 1971-06-24 | 1974-05-21 | Scott Paper Co | Soft,absorbent,fibrous,sheet material formed by avoiding mechanical compression of the elastomer containing fiber furnished until the sheet is at least 80%dry |
| US3755220A (en) * | 1971-10-13 | 1973-08-28 | Scott Paper Co | Cellulosic sheet material having a thermosetting resin bonder and a surfactant debonder and method for producing same |
| US3821068A (en) * | 1972-10-17 | 1974-06-28 | Scott Paper Co | Soft,absorbent,fibrous,sheet material formed by avoiding mechanical compression of the fiber furnish until the sheet is at least 80% dry |
| US3814096A (en) * | 1973-03-09 | 1974-06-04 | F Weiss | Facial tissue |
| US3967030A (en) * | 1973-08-22 | 1976-06-29 | Union Carbide Corporation | Siloxanes |
| US3964500A (en) * | 1973-12-26 | 1976-06-22 | Lever Brothers Company | Lusterizing shampoo containing a polysiloxane and a hair-bodying agent |
| US3974025A (en) * | 1974-04-01 | 1976-08-10 | The Procter & Gamble Company | Absorbent paper having imprinted thereon a semi-twill, fabric knuckle pattern prior to final drying |
| US4028172A (en) * | 1974-04-15 | 1977-06-07 | National Starch And Chemical Corporation | Process of making paper |
| US3994771A (en) * | 1975-05-30 | 1976-11-30 | The Procter & Gamble Company | Process for forming a layered paper web having improved bulk, tactile impression and absorbency and paper thereof |
| US4112167A (en) * | 1977-01-07 | 1978-09-05 | The Procter & Gamble Company | Skin cleansing product having low density wiping zone treated with a lipophilic cleansing emollient |
| US4191609A (en) * | 1979-03-09 | 1980-03-04 | The Procter & Gamble Company | Soft absorbent imprinted paper sheet and method of manufacture thereof |
| US4300981A (en) * | 1979-11-13 | 1981-11-17 | The Procter & Gamble Company | Layered paper having a soft and smooth velutinous surface, and method of making such paper |
| US4376149A (en) * | 1980-07-18 | 1983-03-08 | Sws Silicones Corporation | Silicone polymer compositions |
| US4355021A (en) * | 1980-10-29 | 1982-10-19 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Virucidal wipe and method |
| US4408996A (en) * | 1981-10-09 | 1983-10-11 | Burlington Industries, Inc. | Process for dyeing absorbent microbiocidal fabric and product so produced |
| US4395454A (en) * | 1981-10-09 | 1983-07-26 | Burlington Industries, Inc. | Absorbent microbiocidal fabric and product |
| US4447294A (en) * | 1981-12-30 | 1984-05-08 | The Procter & Gamble Company | Process for making absorbent tissue paper with high wet strength and low dry strength |
| DE3151924A1 (de) * | 1981-12-30 | 1983-07-07 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Waessrige polysiloxanzubereitungen |
| JPS59225111A (ja) * | 1983-06-07 | 1984-12-18 | Kao Corp | 肛門周辺部の清浄・清拭剤組成物 |
| US4637859A (en) * | 1983-08-23 | 1987-01-20 | The Procter & Gamble Company | Tissue paper |
| EP0144658A1 (en) * | 1983-11-08 | 1985-06-19 | Kimberly-Clark Corporation | Tissue products containing internal aqueous barriers |
| US4513051A (en) * | 1984-01-05 | 1985-04-23 | The Procter & Gamble Company | Tissue paper product |
| US4481243A (en) * | 1984-01-05 | 1984-11-06 | The Procter & Gamble Company | Pattern treated tissue paper product |
| JPS61148285A (ja) * | 1984-12-21 | 1986-07-05 | Toray Silicone Co Ltd | 固体材料処理剤組成物 |
| US4849278A (en) * | 1985-08-27 | 1989-07-18 | Kimberly-Clark Corporation | Flexible, durable, stretchable paper base web |
| US4795530A (en) * | 1985-11-05 | 1989-01-03 | Kimberly-Clark Corporation | Process for making soft, strong cellulosic sheet and products made thereby |
| JPS63295768A (ja) * | 1987-05-26 | 1988-12-02 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 繊維用処理剤 |
| US5059282A (en) * | 1988-06-14 | 1991-10-22 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper |
| US4940513A (en) * | 1988-12-05 | 1990-07-10 | The Procter & Gamble Company | Process for preparing soft tissue paper treated with noncationic surfactant |
| ATE120820T1 (de) * | 1988-06-14 | 1995-04-15 | Procter & Gamble | Verfahren zur herstellung von mit einem polysiloxan behandeltem sanftem tissuepapier. |
| US4959125A (en) * | 1988-12-05 | 1990-09-25 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper containing noncationic surfactant |
| US4950545A (en) * | 1989-02-24 | 1990-08-21 | Kimberly-Clark Corporation | Multifunctional facial tissue |
-
1991
- 1991-07-19 US US07/732,846 patent/US5215626A/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-06-29 PL PL92302049A patent/PL169946B1/pl unknown
- 1992-06-29 CZ CS94107A patent/CZ283401B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-06-29 WO PCT/US1992/004527 patent/WO1993002252A1/en not_active Ceased
- 1992-06-29 CA CA002113541A patent/CA2113541C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-29 DE DE69202704T patent/DE69202704T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-29 DK DK92916570.2T patent/DK0595994T3/da active
- 1992-06-29 AU AU23771/92A patent/AU670537B2/en not_active Expired
- 1992-06-29 AT AT92916570T patent/ATE123091T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-06-29 EP EP92916570A patent/EP0595994B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-29 JP JP50277293A patent/JP3194951B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-29 BR BR9206298A patent/BR9206298A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-06-29 HU HU9400144A patent/HUT73578A/hu unknown
- 1992-06-29 ES ES92916570T patent/ES2072763T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-29 SK SK55-94A patent/SK5594A3/sk unknown
-
1994
- 1994-01-17 NO NO940158A patent/NO302246B1/no not_active IP Right Cessation
- 1994-01-18 FI FI940241A patent/FI940241A0/fi unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ283401B6 (cs) | 1998-04-15 |
| DE69202704D1 (de) | 1995-06-29 |
| AU2377192A (en) | 1993-02-23 |
| EP0595994A1 (en) | 1994-05-11 |
| CA2113541A1 (en) | 1993-02-04 |
| ES2072763T3 (es) | 1995-07-16 |
| JPH06509148A (ja) | 1994-10-13 |
| PL169946B1 (pl) | 1996-09-30 |
| CA2113541C (en) | 2000-05-16 |
| JP3194951B2 (ja) | 2001-08-06 |
| WO1993002252A1 (en) | 1993-02-04 |
| FI940241A7 (fi) | 1994-01-18 |
| FI940241A0 (fi) | 1994-01-18 |
| DE69202704T2 (de) | 1995-09-28 |
| NO940158D0 (no) | 1994-01-17 |
| EP0595994B1 (en) | 1995-05-24 |
| ATE123091T1 (de) | 1995-06-15 |
| HU9400144D0 (en) | 1994-05-30 |
| DK0595994T3 (da) | 1995-07-24 |
| CZ10794A3 (en) | 1994-06-15 |
| NO302246B1 (no) | 1998-02-09 |
| US5215626A (en) | 1993-06-01 |
| NO940158L (no) | 1994-03-21 |
| AU670537B2 (en) | 1996-07-25 |
| HUT73578A (en) | 1996-08-28 |
| BR9206298A (pt) | 1995-04-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK5594A3 (en) | Method for preparation of hygienic tissue paper | |
| US5164046A (en) | Method for making soft tissue paper using polysiloxane compound | |
| US5246546A (en) | Process for applying a thin film containing polysiloxane to tissue paper | |
| EP0347153B1 (en) | Process for preparing soft tissue paper treated with a polysiloxane | |
| AU678691B2 (en) | Process for applying a thin film containing low levels of a functional-polysiloxane and a nonfunctional-polysiloxane to tissue paper | |
| US5389204A (en) | Process for applying a thin film containing low levels of a functional-polysiloxane and a mineral oil to tissue paper | |
| US5059282A (en) | Soft tissue paper | |
| US5246545A (en) | Process for applying chemical papermaking additives from a thin film to tissue paper | |
| US5334286A (en) | Tissue paper treated with tri-component biodegradable softener composition | |
| US5385642A (en) | Process for treating tissue paper with tri-component biodegradable softener composition | |
| NZ229550A (en) | Soft tissue paper containing a polysiloxane | |
| KR100284677B1 (ko) | 박막에서부터의 화학적 제지 첨가제를 박엽지로 적용시키는 방법 | |
| MXPA05008025A (es) | Estructura fibrosa y proceso para fabricarla. | |
| JP2834183B2 (ja) | ポリシロキサンで処理されたソフトティッシュペーパーの製造方法 | |
| MXPA96004010A (en) | Process for applying a thin film quecontains low levels of a polysylxoxfunctional and a non-functional polysylxoxan to papelhigien | |
| HK1013131B (en) | Process for applying a thin film containing low levels of a functional-polysiloxane and a nonfunctional-polysiloxane to tissue paper |