SU106918A1 - Способ получени гексаметингемицианиновых красителей - Google Patents

Description

где: R -алкильна  группа,

R -алкильна , алкоксн-или

алкил-меркапто --групла, у-сера или селен, X -кислотный остаток, примен ющиес , например, дли синтеза различных замещенных в полиметиново ) цепи трикарбоцианиновых

-.УR

Cfi C-СИ..5

N 1

красителей, а также соответствую щих гексаметиимероцианинов, мо гут быть приготовлены путем конденсации четвертичных солей замещенных пропенильных производных гетероциклических оснований общего строени  П:

где: R, R, у и x имеют те же значени , что и в первой формуле, с |: -этоксиакролеинацеталем и тетрагидрохинолином с малым выходом.

Предлагаемый способ позвол ет получать гексаметингемицианиновые красители дл  синтеза оптических сенсибилизаторов галоидосеребр ных эмульсий в виде хорошо 1фисталлизуюш,ихс  иодидов или перхлоратов, с достаточно хорошими выходами,путем конденсации тех же четвертичных солей замеш,енных пропенильиых производных гетероциклических оснований обш,его строени  II с 3-тетрадрохиполил-К -акролеином кратковременным нагреванием эквимолекул рных количеств исходных веществ в пиридине в присутствии уксусного ангидрида при температуре около 100°.

Пример 1. Иодэтилат 2-|: -метокси-sN - тетрагидрохинолиногексатриен (У-, т, г) ил-бензтиазола.

К смеси 0,34 г этилметилсульфата 2-3-метоксипропепилбензтиазола , 0,18 г З-тетрагидрохинолил-Nакролеина и 2,0 мл пиридина прибавл ют при комнатной температуре 0,2 мл уксусного ангидрида, причем тотчас же по вл етс  интенсивна  красно-фиолетова  окраска . Смесь нагревают 1-2 минуты на кип ш;ей вод ной бане, охлаждают и разбавл ют эфиром. Выделившуюс  смолистую массу промывают несколько раз эфиром, раствор ют при нагревании в 3 мл этилового спирта и в раствор внос т 3 .чл 10%-пого водного раствора йодистого кали . Выделившийс  осадок при растирании стекл нной палочкой закристаллизовываетс . Через 2 часа осадок отфильтровывают , промывают водой, а затем этиловым спиртом до по влени  в фильтрате красно-фиолетовой окраски.

Получают 0,2 г веш,ества с выходом 37,7% от теоретического. Т. пл. 151 - 152°. После однократной кристаллизации из метанола . получают темно-зеленые призмы с золотистым блеском. Т. пл. 156 - 157°. Максимум поглош;ени  при 578 ти- (в этиловом спирте).

Пример 2. Этилперхлорат 2-iBметилмеркапто - Ш - тетрагидрохинолиногексатрлен (сх, -,, г) ил-бензтиазола .

В смесь p,v6 г этилметилсульфата 2- : -метилмеркаптопроненилбензтиазола , 0,18 г р-тетрагидроxинoлил-N-aкpoлeинa и 1,0 мл пиридина внос т 0,1 мл уксусного ангидрида и после нагревани  в течение 1-2 минут иа , кип п;ей вод ной бане смесь охлаждают и разбавл ют эфиром. Выделившуюс  полужидкую массу промывают несколько раз эфиром, раствор ют при нагревании в 3,0 мл этилового спирта и в раствор внос т 3 мл 10%-ного раствора х..чорнокпслого натри . Выделившийс  смолистый осадок но охлаждении при потираний стекл нной палочкой закристаллизовываетс . Через несколько часов кристаллический продукт отфильтровывают , промывают водой и затем спиртом до по влени  в фильтрате чистой сине-фиолетовой окраски. Выход 0,38 г (73,3% от теоретического). Т. пл. 140-141. Мелкие темно-зеленые кристаллы (из этилового спирта). Т. пл. 181 - 182°. Максимум поглощени  при 610 mjj. (в этиловом спирте).

При м е р 3. Иодэтилат 2-|В-метокси-;М - тетрагидрохииолиногексатриен (а, 7, 2) ил-бензселеназола.

В смесь 0,38 г этилметилсульфата 2-|3-метоксипропенилбепзселеназола 0,18 г |: -тетрагидрохино.шл-М-акролеина и 2,0 мл пиридина внос т 0,2 г уксусного ангидрида. Полученную красно-фиолетовую жидкость нагревают 1-2 минуты на кип щей вод ной бане, охлаждают и разбавл ют эфиром. Выделившуюс  смолу промывают несколько раз эфиром, раствор ют в 3,0 мл этилового снирта и к раствору добавл ют равный 10%-ного йодистого кали . По ох-лаждении выделившийс  кристаллический осадок отфильтровывают и промывают до по влени  чистой красно-фиолетовой окраски.

Выход 0,18 г (31,2% от теоретического ). Т. пл. 140-14Г. После однократной кристаллизации из метанола получают темно-зеленые призмы. Т. пл. 147-148 Максимум поглощени  при 584 mij. (в этиловом спирте).

П Ч и Л1 е ) 4. Иодэтилат 2-3-этокси - ;М-тетрагидрохинолиио -ексатриен (а, 7, г) ил-бензсе.аеназола.

Аналогично примеру 3 из 0,42 г этилэтилсульфета 2-3-этоксипропенилбензселеназола , 0,18 г S-тетрагид )охиноли; -М-акролеина в 2 мл пиридина и 0,2 мл уксусного ангидрида иолу чаю т 0,34 г (57,6% от теоретического). Т. пл. 137- 138°. Темно-зеленые кристаллы (из метанола). Т. пл. 144-145°. Максимум ноглощеви  при 584 mjj- (в этилово.м спирте).

Пример 5. Иодметилат 2-,3-метил - ;N - тетрагидрохинолиногексатриен (а, -| 2) ил-бензтиазола.

В смесь 0,32 г иодметилата 2-3метилпропенилбензтиазола , 0,18 г 3-тeтpaгидpoxииoлил-N-aкpoлeинa и 2 мл пиридина добавл ют 0,2 мл уксусного ангидрида и полученную смесь с интенсивно сине-фиолетовой окраской нагревают 2-3 минуты на кип щей вод ной бане п после охлаждени  разбав.ч ют эфиром . Выделившийс  с.молистый осадок промывают несколько раз эфиром н нагревают с 2 - 3 мл этилового спирта. Через 12 час. закристаллизовави1ийс  продукт отфильтровывают и промывают на фильтре и затем спиртом до по влени  в фильтрате чисто11 сипефиолетовой окраски.

Выход 0,2 г (39% от теоретического ). Т. пл. Мелкие темно-зеленые кристаллы (из этилового сиирта). Т. пл. 211-212°. Макси.чу.м ,енн  при 608 mjj. (в зтнловом спирте).

Предмет изобретени 

Способ получени  гексаметингемицианиповых краси1елей o6ni,eго строени  1

СН С-СН-СН-СН СН-N+

где: R-алкильна  группа,

R-алкильна , алкокси-или алкил .меркапто-груииа, у-сера или селен,

х - кислотный остаток, примен емых, папри.мер, дл  синтеза оптических сенсибилизаторов

галоидосеребр ных эмульсий, о тл и ч а ю HI. и и с   тем, что четвертичные соли 2-3-алкокси, ,3-алкилмеркапто или 3-алкилпропенильных производных бензтиазола или бензселеназола общего строени  II

№ 106918- 4 -

где; R, R, у и х-имеют те жерагидрохинолил-М-акро-теина в пизначени , что и формуле I, нагре-ридине в присутствии уксуспого вают в течение 2-5 минут с экви-ангидрида при температуре не вы-молекул рным количеством :)-тет-ше 100°.