SU115961A2 - Способ получени родацианиновых красителей - Google Patents

Description

СН-СН ||S

N X

i

№ 115961- 2 -

с целью упрощени  способа синтеза и повышени  выходов конечного красител  1 моль четвертичной соли 5-анилинометиленроданина (получаемой взаимодействием 5-анилиномбтиленроданина с диалкилсульфатом ) общей формулы II

С Н -NH-СН |

не выдел   ее в чистом состо нии, нагревают или выдерживают при обычной температуре в смеси пиридина, уксусного ангидрида и триэтиламина с 2 мол ми четвертичной соли азотистого гетероциклического основани  с активной метильной группой общей формулы III

где:R -СНз, СаНз;

-CHjА и в вместе - бенэогруппа

лГ ,/СНз

Xy-S ,

Пример 1. Смесь 0,55 г 3-аллил-5-анилинометиленроданина и 0,38 г диметилсульфата нагревают 10 мин. на масл ной бане при 115- 120°. К полученному аллилметилсульфату 2-метилмеркэпто-5-анилиН0метилентиазолинона-4 прибавл ют 1,8 г этилэтилсульфата 2-метил-4, 5-дифенилтиазола, 6 мл сухого пиридина, 2,2 мл yKicycHoro ангидрида и 1,4 мл триэтиламина. Смесь нагревают до растворени  исходных веществ и оставл ют при обычной температуре.

Этилэтилсульфат 2-метил-4, 5-дифенилтиазола получают нагреванием 1,1 г 2-метил-4, 5-дифепилтиазола и 0,7 г диэтилсульфата в течение 20 мин. при 120-125°. При охлаждении продукт реакции закристаллизовываетс  и без дальнейшей очистки примен етс  дл  синтеза родацианина .

На следующий день к реакционной смеси прибавл ют 150 мл эфира , через 3-4 часа эфир сливают с осадка, последний раствор ют при нагревании в 40 мл этилового спирта и к гор чему раствору приливают 50 мл 10°/о-ного водного раствора йодистого кали , нагретого до 60°Через 3-4 часа выпавший осадок отфильтровывают и .промывают водой и спиртом.

Краситель очищают кип чением с 100 мл бензола и последующей кристаллизацией из спирта.

Вес 0,98 г, т. пл. 267 (с разложением). Темно-коричневые иглы с золотым блеском. Максимум поглощени  раствора красител  в этиловом спирте при 620 тр.

Выход 3-аллил-3-этил-4, 5-дифенил-4-кето-5 (3 -этил-4, 5 -дифенилтиазолинилиден-2 -этилиден ) тиазолинотиазолоциапиниодида по методу , описанному в авт. ев- N° 113692 достигает 25-30:0/0 теоретического, а по описываемому методу 35-38Vo. Во всех примерах приведены выходы красителей, счита  на исходный З-алкил-5-анилинометиленроданин.

Пример 2. Смесь 2,64 г З-этил-5-анилинометиленроданина и 2,3 г диэтилсульфата нагревают в течение 20 мин. при 125-130°. К по-ф -S-R ON х

R- СНз, CsHs, СзНа; А - СбНй, В - СбНв или

X - кислотный остаток.

лученной еще неостывшей четвертичной соли прибавл ют 9,7 г этилэтилсульфата 2-метил-4, 5-дифенилтиазола, 30 мл пиридина, 11 }АЛ уксусного ангидрида vi 1 мл триэтиламина и смесь перемешивают в течение 15-20 мин. При этом температура достигает внутри смери 50-60° и через 3-5 мин. начинает выпадать осадок.

На следующий день краситель отфильтровывают и промывают 5 мл спирта, 30 мл гор чей воды, вновь 10 мл спирта и 10 мл эфира. Выход 3,3 диэтил-4, 5-дифенил-4-кето-5 (3 -этил-4, 5 -дифенилтиазолинилиден-2 -этилиден1 тиазолинотиазолоцианинэтилсульфата -6,17 г (75,3/о), т. пл- 270° - . После кристаллизации из 500 мл метилового спирта родацианин представл ет собой бронзовые пластинки с т. пл. 273-274° (с разло жением). Максимум поглощени  раствора красител  в этиловом спирте при 618 тр.

Метилсульфат этого красител  получают аналогично (примен   вместо диэтилсульфата диметилсульфат) с выходом 72о/о.

Темно-коричневые кристаллы с золотым блеском; т. пл- 284° (с разложением ).

Иодэтилат получают сливанием равных объемов спиртового раствора этил- или метилсульфата этого красител  с lOVo-ным водным раствором йодистого кали  при 60°.

Пример 3. Смесь 0,53 з З-этил-5-анилинометиленроданина и 0,38 г диметилсульфата нагревают 10 мин. при 115-120° (в бане) и к еще неостывшей четвертичной соли прибавл ют 1,8 г этил-п-толуолсульфоната 2, 3, З-триметилиндоленина (полученного нагреванием 0,8 г 2, 3, З-триметилиндоленина и 1 г этилового эфира п-толуолсульфокислоты в течение 4 час. при 140°), 4 мл пиридина, 4 мл уксусного ангидрида и 0,64 мл триэтиламина и смесь нагревают 1 час на кип щей вод ной бане.

К охлажденной реакционной смеси прибавл ют 150 мл эфира, через 3-4 час. эфир сливают, остаток раствор ют при нагревании в 20 мл этилового спирта и к гор чему (Спирт01вому раствору приливают 20 мл lO /o-Horo водного раствора хлорнокислого натри , нагретого до 60°.

Выпавший осадок отфильтровывают и промывают 50 /о-ным спиртом .

Краситель очишают кристаллизацией из смеси спирта и бензола (1 : 1). Вес 0,4 г, т. пл. 225-226° (с разложением).

Максимум поглощени  раствора красител  в этиловом спирте при 616 m 1.

Выход очищенного 3, Г-диэтил-3,3-диметил-4-кето-5 (1 -этил-3, 3 -диметилиндоленилиден-2 -этилиден) тиазолиноиндоцианинперхлората ) составл ет 50% теоретического, в то врем  как при синтезе по авт. св. № 113692 выход составл ет 14-16Vo.

Предмет изобретени 

Способ получени  родацианиновых красителей производных тиазолинона-4 по авт- св. ЛЬ 113692, отличающийс  тем, что при получении «симметричных красителей общей формулы I

В-тт|У

- 3 115961

с целью упрощени  способа и повышени  выходов конечного красител , 1 моль четвертичной соли 5-анилинометиленроданина общей формулы II

QH,-NH CH |-|S

получаемой взаимодействием 5-анилинометиленроданина с диалкилсульфатом , нагревают, не выдел   ее в чистом состо нии, с 2 мол ми четвертичной соли азотистого гетероциклического основани  с активной метильной группой, общей формулы III

О W X 11

R -СНз, СгНз;

СНз, CaHs, CaHs; А - СбНв, В - CeHg или А и В вместе - бензогруппа

X - кислотный остаток. в смеси пиридина, уксусного ангидрида и или при обычной температуре. триэтиламина при нагревании