SU1139733A1 - Способ получени 3-амино-1,2,4-дитиазолидинтиона-5 - Google Patents

Abstract

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-АМИНО1 ,2,4-ДИТИАЗОЛИдаНТИОНА-5 с использованием роданида амь1рни  в присут-ствии воды при нагревании, о т л и1чающийс  тем, что, с целью увеличени  выхода целевого продукта и упрощени  технологии процесса, роданид аммони  подвергают взаимодействию с кислой се.1 нокислой солью натри  или аммони , воду берут в массовом соотношении к роданиду аммони  0,4 - 0,5 : 1 соответственно, процесс ведут в гетерогенной фазе. 2.Способ поп, 1, отличающийс  тем, что процесс ведут при массовом соотношении роданида аммони  и кислой сернокислой соли натри  или аммони , 1:1,75-2,1 соответственно . S 3.Способ Но пп. 1 и2, о т л ичающийс  тем, что процесс ведут в течение 50-60 мин. ,

Description

;о со

:о

9

Изобретение относитс  к усовершенствованному способу получени  3-амино-1,2,4-дитиазолидинтиона-5 (ксантанового водорода), который находит применение в качестве ускорител  вулканизации резин и в синтезе ингибиторов коррозии дл  защиты черных и цветных металлов.

Наиболее близким к предлагаемому Явл етс  способ получени  3-амино1 ,2,4-дитиазолидинтиона-5, который заключаетс  в том, что роданид аммони  или натри  подвергают взаимодействию с концентрированной серной кислотой в среде воды при 70-75 С, соблюдении весового соотношени  роданида и серной кислоты, равного 1:2,3-2,4 соответственно. Выход целевого продукта 40% l2 .

Недостатками указанного способа  вл ютс  невысокий выход целевого продукта, вьщеление в процессе взаимодействи  реагентов  довитых газов сероводорода, сероокиси углерода использование дефицитной концентрированной серной кислоты.

Цель изобретени  - увеличение выхода целевого продукта, а также упрощение технологии процесса,

Цель -достигаетс  тем, что согласно способу получени  З-амино-1,2,4дитиaзoлидинтиoнa-5 роданид аммони  подвергают взаимодействию с кислой сернокислой солью натри , или аммони , воду берут в массовом соотнойеНИИ к роданиду аммони  0,4-0,5:1 соответственно , процесс ведут в гетерогенной фазе.

Процесс ведут при массовом соотношении .роданида аммони  и кислой сернокислой соли натри  или аммони  1;1,75-2,1 соответственно.

Процесс ведут в течение 50-60 мин

Предлагаемый способ позвол ет в 2 раза увеличить выход целевого продукта ,

И р и м е р. 1, К 180 г роданида аммони  (NHjSCN) добавл ют 316 г кислого сернокислого натри  (NaHSO j), что соответствует отношению 1;1,76, и после тщательного перемешивани  еще 80 г воды. Смесь нагревают до 75°С в течение 90 мин и далее выдерживают при этой температуре в течение 60 мин. Затем к реакционной маесе добавл ют 1500 мл вод  дл  растворени  непрореагировавших солей, ndсле чего 3-амино 1,254-дитиазолидинтион-5 вьщел ют из раствора фильтрованием .

Всего получают 101,5 г продукта, что соответствует выходу 85,7% (в пересчете на роданид),

Содержание основного вещества в нем составл ет 96,5%, . ч Элементный состав полученного продукта представлен в табл. 1,

Вли ние температуры на выход ксантанового водорода при посто нном (Соотношении Ш SCN:NaHS04 1 s 1,75 и времени выдержки 60 мин приведено в табл, 2,

Как видно из этой табл, 2, подъем температуры положительно вли ет только до 75с. Выше этой температуры выход продукта начинает снижатьс  Это св зано с улетучиванием роданис товодородной кислоты при повьш1ении температуры. Поэтому проведение процесса желательно вести в пределах температуры 60 - 80 С,

На выход продукта, как следует из табл. 2, оказывает вли ние соотношение между роданидом аммони  и кислой.солью натри ,

Вли ние соотношени  роданида аммони ; кислый сернокислый натрий на выход ксантанового водорода при посто нной температуре и времени выдержки 60 мин приведено в табл, 3,

Наибольший выход достигаетс  при соотношении 1:1,75, Понижение выхода при соотношении 1:1,5 может быть объ снено недостатком ионов водорода необходимых дл  полного прохождени  реакции. Вли ние большого избытка кислой соли на выход продукта может быть объ снено тем, что в единице объема реагирующей массы возникает больша  кислотность, котора  по всей веро тности приводит к возможности протекани побочных процессов, снижаюш 1Х , в конечном итоге, выход целевого продукта.

Вли ние времени выдержки на выход ксантанового водорода при соотношении NH4SCN:NaHS04 1:1,75 и 60°С приведено в табл, 4,

Низкий выход при выдержке 15 мин может быть объ снен незавершенностью реакции за данный отрезок времени,

Малоа вли ние времени после 60минутной выдержки говорит о том, что реакци  полностью завершилась и дальнейшее выдерживание реакционной массы не дает приращени  выхода.

3

Вли ние соотношени  NH SCNtH O на выход продукта при посто нных соотношени х NH4SCN:NaHS04 1 :1,75, 60°С и времени вьщержки 60 мин приведено в табл. 5.

При рассмотрении данных, приведенных в табл. 5, следует прин ть во вйимание, что количество воды, добавл емое ia реакционную систему, недостаточно дл  полного растворени  солей. Низкий выход целевого продукта при отсутствии воды может быть объ снен тем, что процесс диссоциации кислой соли с о бразованием гидросульфат иона (HSOij) проходит в незначительной степени и поэтому развитие других реакций, привод щих к получению ксантанового водорода, затруднено. Увеличение количества воды приводит к уменьшению концентрации HSO за счет разбавлени  и, следовательно, снижает активность ионов водорода, которые катализируют процесс полимеризации роданистоводородной кислоты.

397334

: В табл. 6 приведены сопоставительные показатели процесса получени  З-амино-1,2,4-дитиоазолидинтион-5 известным и предлагаемым способами. 5 Из сопоставительных данных в табл. 6 видно, что способ по прототипу уступает предпагаемому получени  ксантанового водорода как по вы . ходу, так и по качеству получаемого 10 продукта, кроме того, предлагаемый способ получени  ксантанового водорода позвол ет исключить применение дифицитной и агрессивной серной кислоты , повысить выход и качество цеt5 левого продукта, создать более комфортные и безопасные услови  труда, удлинить срок службы аппаратуры. Стоимость тонны ксантанового водорода по предлагаемому способу на 826,5 р.; 20 меньше, чем по базовому варианту. | При годовой потребности в ксантановом водороде дл  рвзино-техничес-, кой, метизной и радиотехнической про мьшшенности в количестве 1000 т экономический зффект составит 826500 р. Таблица

Содержание основно80 го вещества, % Показатели 1гЛ16 Выход, % 59,5 Содержание основного вещества, %

Температура, С

96,5

94

93

Т а б л и ц а 3 Соотношение NH SCNtNaHSO 1:2,t 1:.75 J 1,1,5 66,167,271,856,8 Показатели 15 I 20 Выход,% 58,8 64,4 Содержание основного вещества, % 89,0 90,0 26,4 61,6 Выход, % Содержание основного вещества, %

Таблица4 85 Врем  выдержки, мин I 40 I 50 I 60 66,8 69,0 71,8 71,9 91,0 92,0 93,0 93,5 67,6 71,8 63,4 90

Claims (3)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-АМИНО1,2,4-ДИТИАЗОЛИДИНТИОНА-5 с использованием роданида аммония в присутствии воды при нагревании, отли вающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, роданид аммония подвергают взаимодействию с кислой сернокислой солью натрия или аммония, воду берут в массовом соотношении к роданиду аммония 0,4-0,5 : 1 соответственно, процесс ведут в гетерогенной фазе.

2. Способ поп. 1, отличающий с я тем, что процесс ведут при массовом соотношении *роданида аммо ния и кислой сернокислой соли натрия или аммония, 1:1,75-2,1 соответственно.

3. Способ По пп. 1 и'2, о т л ичающийся тем, что процесс ведут в течение 50-60 мин.

1139733 2