SU1218921A3 - Способ приготовлени серебр ного катализатора дл окислени этилена (его варианты) - Google Patents
Способ приготовлени серебр ного катализатора дл окислени этилена (его варианты) Download PDFInfo
- Publication number
- SU1218921A3 SU1218921A3 SU833608868A SU3608868A SU1218921A3 SU 1218921 A3 SU1218921 A3 SU 1218921A3 SU 833608868 A SU833608868 A SU 833608868A SU 3608868 A SU3608868 A SU 3608868A SU 1218921 A3 SU1218921 A3 SU 1218921A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- silver
- cesium
- catalyst
- carrier
- impregnation
- Prior art date
Links
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 20
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims abstract description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 59
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical class [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 47
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 43
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 43
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 38
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 3
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 abstract description 30
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract 2
- NLSCHDZTHVNDCP-UHFFFAOYSA-N caesium nitrate Chemical compound [Cs+].[O-][N+]([O-])=O NLSCHDZTHVNDCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 31
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 22
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- BHRZNVHARXXAHW-UHFFFAOYSA-N sec-butylamine Chemical compound CCC(C)N BHRZNVHARXXAHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanamine Chemical compound CC(C)CN KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZOAIGCHJWKDIPJ-UHFFFAOYSA-M caesium acetate Chemical compound [Cs+].CC([O-])=O ZOAIGCHJWKDIPJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L caesium carbonate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]C([O-])=O FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000024 caesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- RTHYXYOJKHGZJT-UHFFFAOYSA-N rubidium nitrate Inorganic materials [Rb+].[O-][N+]([O-])=O RTHYXYOJKHGZJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- KHAUBYTYGDOYRU-IRXASZMISA-N trospectomycin Chemical compound CN[C@H]([C@H]1O2)[C@@H](O)[C@@H](NC)[C@H](O)[C@H]1O[C@H]1[C@]2(O)C(=O)C[C@@H](CCCC)O1 KHAUBYTYGDOYRU-IRXASZMISA-N 0.000 description 2
- OKLUTIDHARRSIC-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-methylpropanal Chemical compound CC(C)(N)C=O OKLUTIDHARRSIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 1
- SXRHZKBFJNPGHH-UHFFFAOYSA-N C(CCC)N.[N+](=O)([O-])[O-].[Ag+] Chemical group C(CCC)N.[N+](=O)([O-])[O-].[Ag+] SXRHZKBFJNPGHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000256856 Vespidae Species 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGFYIDCVDSATDC-UHFFFAOYSA-N silver silver Chemical compound [Ag].[Ag] OGFYIDCVDSATDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/04—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen
- C07D301/08—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase
- C07D301/10—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase with catalysts containing silver or gold
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/66—Silver or gold
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0205—Impregnation in several steps
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
1. Способ приготовлени серебр ного катализатора дл окислени этилена,.включающий пропитку носител водным раствором нитрата серебра и соли цези , сушку и восстановление при нагревании, отличающийс тем, что, с целью получени катализатора с повышенными селет тивностью и сроком службы, пропитку носител провод т в две стадии сначала нанос т на носитель 60-74% всего количества серебра и 25-40% всего количества цези , сушат , а затем нанос т оставииес количества серебра и цези , сушат и восстанавливают. 2. Способ приготовлени серебр ного катализатора дл окислени этилена , вкл1€чающий пропитку носител . водным раствором нитрата серебра и соли цези , сушку и восстановление при нагревании, отличающий- с тем, что, с целью получени катализатора с повышенными селективностью и сроком службы, пропитку носител провод т в две стадии: сначала нанос т на носитель все количество серебра и 20-40% всего количества цези , восстанавливают нитрат серебра до металлического серебра , затем нанос т оставшеес кол1-1- честно цези и сушат. е SS
Description
«1
Изобрететгие относитс к способам получепн катализаторов окислени ,, в частности к способу приготовлени серебр ного катализатора дл окис лени этилена (его варианты).
Цель изобретени - получение катализатора с повышенной селектив ностью и сроком службы за счет определенных условий пропитки носител растворами активных компонентов.
Пример 1. В раствор, содержащий 13,03 г (37,9441 мас.%) нитрата серебра, 9,10 г (26,4997 мас.% дистиллированной воды, 0,01 г :(0,0291 мас.%) нитрата цези и 12,2 г (35,5271 мас.%) изобутиламина погружают носитель-о(,окись алюми- ни в форме цилиндрой с удельной по верхностью 0,3 на 15 мин при комнатной температуре. После скапы- вани избыточного количества раст- вора дл пропитки через сито влажный носитель cyidaT 30 мин при 105 С в атмосфере воздуха и азота.
После охлажде ни нолуготового катализатора его еще раз пропитыва - ют раствором, содерх;ащим 3,03 г (36,6557 мас,%) Ь итрата серебра 10,0 г (28,П18 мас.%) дистиллированной воды, 0,017 г (0,0478 мас.%) нитрата цези и 12,5 г (35, I 647 мае . % j изобутиламина, как описано ,и высушивают. После сушки катализатор подвергают получасовому восстанов- лению во вращающейс печи, предвари тельно нагретой до 300 С, через печь пропускают смесь воздуха и азота. Получают катализатор, содерлсащий 1,4 серебра (О,015 мас,%) цези и носитель - остальное.
При первой пропитке нанос т 74 мас.% всего количества серебра и 33 мас,% всего количества цези , при второй пропитке нанос т соот- ветствугагц1е остаточные количества, 20 мл полученного катализатора помещают в peiiKTop Из спецкгитьиой стали и при 210 С и 1,3 МЛа данленип газа заполн ют рабочим газом, со- СТОЯ1ЦИМ из, об.%: этилен 30; метан 50, кисогород 8,5; пинилхлормд 0,0003, а остальное - азот, Отноше- ние объем - врем скорость составл ет при этом 3.000 нл газа на 1 л катализатора в 1 ч.
Газ, вьтход гиип из реактора, содержит 1,5 об,% окиси этилена, Селек- тивность, рассчитанна как отношение моль образовавшейс окиси этилена
921Z
на моль подвергнутого превращению этилена, составл ет 82,1% при 6% превращени этилена.
При продолжении опыта в указанных , услови х в течение 4 мес. падение селективности составл ет 0,3% (т.е. селективность равна 81,8%),
Пример 2 (сравнительный). Носитель, как и в примере 1, пропи0 тывают один раз раствором, содержа- щим 31,5 г (49,4910 мас.%) нитрата серебра, 15,6 г (24,5098 мас.%) дистиллированной воды, 0,048 г (0,0754 мас,%) нитрата цези и
5 6,5 г (25,9238 мас,%) этилендиами- на, сушат и восстанавливают аналогич- Fro Примеру 1 . Полученный катализа тор содержит 11,3 мас.% серебра и 0,016 мас.% цези ,
0 При испытании этого катализатора в течение 4 мес. в услови х приме- ра 1 установлено следующее: необходима температура дл ,5 об.% окиси этилена 218 С, селективность при
5 б% превращени лтилена 79,3%, селективность через 1 мес. 79,1%,
Пример 3. Готов т раствор из 12,0 г (37,4859 мас.%) нитрата серабра, 9,0 г (28,1145 мас,%)
„ дистиллированной воды, 0,012 г
(0,0375 масЛ)ацетата цези и I 1 ,0 г (34,3621 мас,%) вторичного бутилами- на, В этот раствор помещают носитель-ей-окись алюмини в форме шариков с диаметром 8 мм и .удельной по веркностью 0,2 на 10 мин и сушат, аналогично примеру 1,
После охлаждени полуготовый ка- тализатор еще раз пропитывают раствором , содержащим 12 г (37,4789 мае,%|
° нитрата серебра, 9,0 г(;28, 1092 мас.%) хщстиллированной воды, 0,018 г (0,0562 мас,%) ацетата цези и 11,0 г (34,35579 мас.%) вторичного бутил- амина, и высушивают. Восстанавлнва ют катализатор в течение 20 мин в стег.л нной трубке, предварительно нагретой до 280 С, которую используют в качестве печи, через печь пропускают 40 л воздуха и 20 л азота
O
в ч. Катализатор содержит, мас,%: серебро 11,5, цезий 0,019.
В результате первой пропитки на нос т 68 мас,% всего серебра и 55 37 мас.% всего цези , при. второй пропитке - остальное количество. 20 мл полученного катализатора испытывают в течение 4 мес, в dnnapaте под давлением, как в примере I. , Получают следующие результаты: ходима температура дл 1,5 об.% окиси этилена 222 С, селективность при 6% превращени этилена 81,8%, селективность после 4 мес. 81,5%.
Пример 4, Катализатор готов т аналогично примеру 3.
Раствор дл первой пропитки имеет следующий состав: 12,0 г (37,4906 мас.%) нитрата серебра, 9,0 г, (28,1180 масЛ) дистиллированной воды, 0,005 г (0,0156 мас.%) карбоната цези , 0,003 г (0,0094 мас.%) нитрата рубиди , 11,0 г (34,3664 мас.%) втори ого бутиламина.
Раствор дл второй пропитки содержит 12,0 г (36,8992 мас.%) нит-, рата серебра, 9,5 г (29,2119 мас.%). воды, 0,012 г (0,0369 мас.%) карбоната цези , 0,009 г (0,0277 масЛ) нитрата рубиди , 11,0 г(33,8243 мае вторичного бутиламина.
Готовый катализатор содержит, мас.%: серебро 11,2, цезий 0,013, рубидий 0,008. При этом при первой пропитке нанос т 7 мас.% всего серебра , 25 мас.% всего промотора, а остальное количество - при второй пропитке.
Катализатор испытывают аналогично примеру 1 в течение 2 мес и получают следующие результаты: необхо дима температура дл 1,5% окиси этилена 226°С, селективность при 6% превращени этилена 81,7%, через 2 мес. селективность 81,5%.
40
Пример 6. Носитель Х.окись алюмини в форме шариков с диаметром 8 мм и удельной поверхностью 0,2 м /г пропитывают раствором, состо щим из 30,0 г (39,4659 мас.%) нитрата серебра, 20,0 г (26,3106 мае.
дистиллированной воды, .22,0 г
/
Пример 5. Носительп/ окись алюмини в форме шариков с диаметром 8 мм и удельной поверхностью 0,3 пропитьюают раствором, содержащим 30,0 г (38,4556 масЛ) /„„ „,,-, о,
1,л Д /ос :-зт1 7 ..г (28,9417 мае Л) вторичного бутилами- нитрата серебра, 20,0 г (25,637 1 мае.%j 45
дистиллированной воды, 28,0 г (35,8919 мас.%) изобуталамина и 0,012 г (0,0154 мас.%) нитрата цези . Через 15 мин избыточное количество раствора сливают. Затем вы- 50
на и 4,0 г (5,2621 мас.%) этиленди- амина и 0,015 г (0,0197 мас.%) нитрата цези в течение 15 мин. После удалени избыточного раствора ката-
лизатор высушивают в сушильном шкафу в атмосфере азота при 100 С. Дл восстановлени нитрата серебра до металлического серебра катализатор помещают в сушильный шкаф, промытый 80 л воздуха и 60 мл азота в 1 ч, и нагревают в течение 1 ч до .
суживают в течение 45 мин в сушильном шкафу, промытом азотом при 10 Высушенный катализатор помещают в стекл нную трубку, через которую пропускают смесь воздуха с азотом (40 л воздуха и 20 л азота в 1 ч) и нагревают в течение 30 мин до 280 С. Полученный посыле восстанов-
892 14
лени катализатор содержит 8,6 мас.% серебра и 0,0038 мас.% цези .
Охлажденный до комнатной температуры катализатор пропитьшают раствором , содержащим, мас.%: метанол 95, нитрат цези 0,045, дистиллированна вода 4,955. Дл этого катализатор помещают целиком в сосуд с раствором и в течение 10 мин оставл ют сто ть при комнатной температуре.
После удалени избытка раствора и высушивани при 110 С в сушильном шкафу, промытом азотом, катализатор содержит 0,0125 мае Л. цези и t5 8,6 мас.% серебра, причем при первой пропитке нанос т все количество серебра и 30 мас.% всего количества цези , при второй пропитке нанос т остальное количество цези . 25 мл
10
20
)
25
30
35
40
полученного катализатора помещают в реактор и при 200 С и нормальном давлении осуществл ют реакцию газовой смеси, состо щей из, об.%: этилен 30, метан 50, кислород 8,5, винилхло- рид 0,0003, азот - остальное. Отношение объем - врем - скорость 400 нл газа на литр катализатора в час. Газ, выход щий из реактора, содержит 1,3 об.% окиси этилена.
Селективность, рассчитанна как отношение моль образовавшейс окиси этилена на моль подвергнутого взаимо действию этилена, составл ет 81,5% при 5% превращени этилена.
После 3 мес. испытаний селективность 81,2%, падение активности 0,3%.
Пример 6. Носитель Х.окись алюмини в форме шариков с диаметром 8 мм и удельной поверхностью 0,2 м /г пропитывают раствором, состо щим из 30,0 г (39,4659 мас.%) нитрата серебра, 20,0 г (26,3106 мае.
дистиллированной воды, .22,0 г
/
/„„ „,,-, о,
(28,9417 мае Л) вторичного бутилами-
на и 4,0 г (5,2621 мас.%) этиленди- амина и 0,015 г (0,0197 мас.%) нитрата цези в течение 15 мин. После удалени избыточного раствора ката-
лизатор высушивают в сушильном шкафу в атмосфере азота при 100 С. Дл восстановлени нитрата серебра до металлического серебра катализатор помещают в сушильный шкаф, промытый 80 л воздуха и 60 мл азота в 1 ч, и нагревают в течение 1 ч до .
Катализатор имеет состав, мас.%; серебро 8,6 и це зий 0,0045.
Далее катализатор пропитывают 15 раствором соли цези следург щего состава, мЗс,%: метанол 95 дистиллированна вода 4,95, ацетат цези 0,05.
После удалени избыточного раствора и высушивани в течение 30 мик при 100 С нолучают катализатор, содержащий , мас.%: серебро 8,6, цезий 0,0107, причем 40 мас.% от общего количества цези анос т при первой пропитке.
Катализатор испытывают так же, как в примере 1 в течение 3 мес. Получают следующие резултггаты: необходима температура дл о5.% окиси этилена 196°С, селективность при 5% превращени зти.икиа 81,6%, через 3 мес. 81,3%.
Пример 7 f/vHH сравнени . Катализатор готов т аналогично меру 1, однако все количество се- ребра и все количество цези нанос т одновременно одной пропиткой носител раствором след-;ло цег о состапа: 30,0 г (38,4369 мас.%) нитрата серебра; 20,0 г (25,6246 мас.%) дистиллированной водь;; 28,0 г (35,8744 мас,% вторичного бутиламина и 0,05 г (0,0641 мас.%) нитрата цези .
Катализатор имеет следующий состав , мас.%: серебро 8,5, цезий 0,0130.
Испытани катализатора в течение 2 Mecj проведенных в услови х, опи санных в примере , дают следую дае результаты: необходима температура дл 1,3 об.% окиси эт(шена 193°С, селективность при 5% преврац ени этилена 80,2%, селективность через 2 мес 80,1%.
Пример 8 (/гл сравнени , Катализатор готов т по примеру 1, но все количество цези нанос т при второй пропитке, а при первой пропитке ранос т все количество серебра На первой пропитке раствор имеет следующий состав: 30,0 г (38,46 мас.%) нитрата серебра; 20,0 г (25,64 мас,%) дистиллированной воды; 28,0 г (35,9 мас,%) вто- .ричного бутиламина. Катализато) после восстановлени содерлсит &,6 мас.% серебра.
Все количество {ганос т из раствора, содержаще;-о, нас. метанол 95,0, дистиллированную воду 4,93, нитрат цези 0,07. Гото10
15
0
S
0
5
0
5
0
вый катализатор содержит 8,6 мас.% серебра и О,.% цези .
Испытани катализатора в течение 1 мес. в услови х, аналогичных гфимеру 1, показали следующие результаты: необходима температура дл 1,3 об.% окиси этилена 194 С, селективность при 5% превращени этилена 79,8%, через 1 мес. 79,6%..
Пример 9. Получают раствор дл пропитки, состо щий из 9,449 г (26,250 мас.%) нитрата серебра , 18,000 г (50,000 мас.%) дистиллированной воды, 0,009 г (0,025 мас.%) нитрата цези , 8,548 г (23,725 мас.%) вторичпого бутилами- на.
90 J материала-носител , соот- ветствующего услови м по примеру 1 , обрабатывают во вращающемс барабане с прибавлением 36 г раствора ДД1Я пропитки, причем смесь переме- плгвают в течени 2 мин. После выдержки еще в течен1.;е 5 мин увлшк- неиный носитель в течение 1 ч в сушильном шкафу при 110 С.
После охла : дени до комнатной тем;1ературы полуготовый катализатор, по аналогии с описанным выше, еще раз пропитьшают раствором, состо - uniM, из;6,300 г (3,500 мас.%) нитрата серебра; 7,980 г (39,900 мас.%) дистиллированной воды; 0,020 г (0,100 мас.%) нитрата цези ; 5,700 г (28,500 мас.%) вторичного бутилами- на , и .
Непосредственно после этого, по аналсг ии с описанным в примере 1 j г ро; зчод т зосстановление. В зультлте получают катализатор, со- дерлспщнй 10 мас.% серебра и О,( .iac.% цези .
i результате первой пропитки нанос т 60 мас.% всего количества се- и 30 мас.% всего количества цези , а в процессе второй пропитки нанос т оставшиес количества ука затшых компонентов, 20 мл приготов- ленног о серебр ного катализатора, аналогично примеру 1, испытывают Б работающем под давлением реакторе при и давлении газа 1,3 МПа. Газ на выходе из реактора содержит 1,5 об.% окиси этилена , что соответствует селективности 31,5% при степени превращени этилена 6%, через 2 мес селективность 81,3%.
Пример 10, Получают раст вор дл пропитки, состо щий из: 10,236 г (28,433 мас.%) нитрата серебра; 16,502 г (45,839 мас.%) дистиллированной воды; 0,012 г (0,033 мас.%) нитрата цези и 9,250 :(25,694 мас.%) вторичного бутилами- на.
90 г материала - носител (соответствующего примеру 1), обрабатывают 9,36 г раствора дл пропитки, после.чего продукт сушат. После охлаждени до комнатной температуры полуготовый катализатор еще раз пропитывают раствором, состо щим из: 5,511 г (27,555 мас.%) нитрата серебра; 6,634 г (33,170 мас.%) дистиллированной воды; 0, г (0,075 мас.%) карбоната пези и 7,840 г (39,200 мас.%) вторичного бутиламина, и сушат аналогично при- Mepiy 9. После этого производ т восстановление .. В результате получают серебр ный катализатор, содержащий 10 мас.% серебра и 0,02 мас.% цези .
В результате первой пропитки нанос т 65 мас.% всего количества серебра и 40 мас.% всего количества цези , а в процессе второй пропитки нанос т оставшиес количества укзанных компонентов. 20 мл полученного указанным способом катализатора испытывают так же, как в примере 1, в работающем под давлением реакторе при 213 С и давлении газа 1,3 МЛа. Газ на выходе из реактора содержит 1,5% окиси этилена, что соответствует селективности 81,6% при степени превращени этилена 6%, через 2 мес работы селективность 81,3%.
Пример II. Примен ют материал-носитель , соответствующий примеру 5. 90 г этого материала обливают во вращающемс барабане раствором соли серебра и соли цези , состо щим из: 15,750 г (40,070 мас.%) нитрата серебра; 10,000 г (25,440 мас.%) дистиллированной воды 0,006 г 0,015 мас.%) нитрата цези и 13,550 г р4,475 мас.%) вторичного бутиламина, после чего массу перемешивают в течение 2 мин. После дополнительной вьщержки в течение 5 мин влажный носитель сушат, как в примере 5, и нагревают с целью восстановлени соли серебра. После восстановлени получают катализатор, со
10
15
0
5
0
5
0
5
O
держащий, 10 мас.% серебра и 0,004 маа.% цези . -i
Охлажденный до комнатной температуры сырой катализатор обливают следующим раствором соли цези и обрабатывают в указанном вращающемс барабане по аналогии с описанным Bbmie: 23,000 г (95,74 мас.%) метилового спирта; 1,000 г (4,16 мас.%) дистиллированной воды и 0,024 г (0,10 мас.%) нитрата цези ,
Сушку производ т, как в примере 5. В результате получают катализатор , содержащий Ю мас.% серебра и 0,02 мас.% цези , (т.е. с первой пропиткой нанос т все количество серебра и 20 ве с.% от всего количества цези , а в процессе второй пропитки нанос т остальное количество цези ).
20 МП полученного указанным спо- собом катализатора испытывают при 191 (; при атмосферном давлении, как в примере 5. Выход щий из реактора газ содержит 1,3 об.% окиси этилена , что соответствует селективности 81,2% при степени превращени этилена 5%, через 2 мес селективность 81,0%.
Пример 12-. Примен ют материал-носитель , соответствующий примеру 5. 90 г этого материала обра- батьтают раствором соли серебра и соли цези , состо щим из: 15,750 г (40,065 мас.%) нитрата серебра; 10,000 г (25,438 мас.%) дистиллированной воды; 0,01 г (0,028 мас.%) нитрата цези и 13,550 г (34,469 мас.%) изобутиламина, после чего с целью восстановлени соли серебра продукт нагревают. После восстановлени получают катализатор, содержащий 10 мас.% серебра и 0,007 мас.% цези .
Охлажденный до комнатной температуры сьфой катализатор, oбpaбaть - вают следующим раствором соли цези 23,000 г (95,75 мас.%) метилового спирта; 1,000 г (4,16 мас.%) дистиллированной воды иО,019 г (о, 09 мас.1 нитрата цези , после чего производ т сушку аналогично примеру 11.
В результате получают катализатор с 10 мас.% серебра и 0,02 мас.% цези . При первой пропитке нанос т все количество серебра и 35 мас.% от всего количества цези , а в про-
9I ; 1892110
цессе второй пропитки нанос т ос- ирн 192 С и атмосферном давлении, тальное количество цези .Выход щий из реактора гаэ содерлшт
1,3 об,% окиси этилена, что соот-
20 4Л полученного указанних спо- петствует селективности 8,6% при собом катализатора испытывают по степени превращени этилена 5%, че- аналогин с описанным в примере 5, рез 2 мес, селективность 81,2%.
Claims (2)
1. Способ приготовления серебряного катализатора для окисления этилена,,включающий пропитку носителя водным раствором нитрата серебра и соли цезия, сушку и восстановление при нагревании, отличающийся тем, что, с целью полу чения катализатора с повышенными селективностью и сроком службы, пропитку носителя проводят в две стадии) сначала наносят на носитель, 60-74% всего количества серебра и 25-40% всего количества цезия, сушат, а затем наносят оставшиеся количества серебра и цезия, сушат и восстанавливают.
2. Способ приготовления серебряного катализатора для окисления этилена, включающий пропитку носителя . водным раствором нитрата серебра и соли цезия, сушку и восстановление при нагревании, отличающий— с я тем, что, с целью получения катализатора с повышенными селективностью и сроком службы, пропитку носителя проводят в две стадии: сначала наносят на носитель все количество серебра и 20—40% всего количества цезия, восстанавливают нитрат серебра до металлического серебра, затем наносят оставшееся количество цезия и сушат.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19823224323 DE3224323A1 (de) | 1982-06-30 | 1982-06-30 | Silberkatalysatoren, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von ethylenoxid |
| DE19823224322 DE3224322A1 (de) | 1982-06-30 | 1982-06-30 | Silberkatalysatoren, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von ethylenoxid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1218921A3 true SU1218921A3 (ru) | 1986-03-15 |
Family
ID=25802690
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU833608868A SU1218921A3 (ru) | 1982-06-30 | 1983-06-28 | Способ приготовлени серебр ного катализатора дл окислени этилена (его варианты) |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4458032A (ru) |
| EP (1) | EP0097935B1 (ru) |
| AU (1) | AU558160B2 (ru) |
| BG (1) | BG37835A3 (ru) |
| BR (1) | BR8303482A (ru) |
| CA (1) | CA1197227A (ru) |
| CS (1) | CS240965B2 (ru) |
| DE (1) | DE3377405D1 (ru) |
| ES (1) | ES523647A0 (ru) |
| HU (1) | HUT34373A (ru) |
| MX (1) | MX162490A (ru) |
| PL (1) | PL242748A1 (ru) |
| RO (1) | RO90187A (ru) |
| SU (1) | SU1218921A3 (ru) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60216844A (ja) * | 1984-04-13 | 1985-10-30 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | エチレンオキシド製造用銀触媒 |
| EP0172565B1 (en) * | 1984-08-21 | 1991-03-13 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Silver catalyst for production of ethylene oxide from ethylene, and process for production thereof |
| GB8613818D0 (en) * | 1986-06-06 | 1986-07-09 | Ici Plc | Catalysts |
| DE3528313A1 (de) * | 1985-08-07 | 1987-02-12 | Basf Ag | Silberkatalysator, seine herstellung und verwendung |
| FR2597098B1 (fr) * | 1986-04-11 | 1989-01-13 | Atochem | Catalyseurs a base d'argent pour la fabrication d'oxyde d'ethylene |
| US4908343A (en) * | 1987-02-20 | 1990-03-13 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Catalyst composition for oxidation of ethylene to ethylene oxide |
| TW426545B (en) * | 1997-12-25 | 2001-03-21 | Nippon Catalytic Chem Ind | Silver catalyst for production of ethylene oxide, method for production thereof, and method for production of ethylene oxide |
| US6987080B2 (en) * | 2002-03-01 | 2006-01-17 | Scientific Design Company, Inc. | Ethylene oxide catalyst carrier preparation |
| US20040225138A1 (en) * | 2003-05-07 | 2004-11-11 | Mcallister Paul Michael | Reactor system and process for the manufacture of ethylene oxide |
| CA2524890C (en) | 2003-05-07 | 2012-09-11 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Silver-containing catalysts, the manufacture of such silvercontaining catalysts, and the use thereof |
| US20040224841A1 (en) * | 2003-05-07 | 2004-11-11 | Marek Matusz | Silver-containing catalysts, the manufacture of such silver-containing catalysts, and the use thereof |
| TW200602123A (en) * | 2004-04-01 | 2006-01-16 | Shell Int Research | Process for preparing a catalyst, the catalyst, and a use of the catalyst |
| TW200613056A (en) * | 2004-04-01 | 2006-05-01 | Shell Int Research | A process for preparing a silver catalyst, the catalyst, and a use of the catalyst for olefin oxidation |
| TW200600190A (en) * | 2004-04-01 | 2006-01-01 | Shell Int Research | Process for preparing a silver catalyst, the catalyst, and use thereof in olefin oxidation |
| RU2007115405A (ru) * | 2004-09-24 | 2008-10-27 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. (NL) | Способ выбора формированных частиц, способ сборки системы, способ реагирования газообразного сырья в такой системе, компьютерный программный продукт и компьютерная система |
| JP7406834B2 (ja) * | 2019-11-28 | 2023-12-28 | エム・テクニック株式会社 | 銀微粒子の製造方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4010115A (en) * | 1972-01-07 | 1977-03-01 | Shell Oil Company | Catalyst for the oxidation of ethylene to ethylene oxide |
| GB1489335A (en) * | 1973-10-26 | 1977-10-19 | Shell Int Research | Catalyst for the production of ethylene oxide |
| US4066575A (en) * | 1976-07-26 | 1978-01-03 | Halcon International, Inc. | Process for the preparation of a supported silver catalyst |
| GB1594362A (en) * | 1977-05-23 | 1981-07-30 | Ici Ltd | Production of alkylene oxides and catalysts therefor |
| JPS5929293B2 (ja) * | 1977-07-01 | 1984-07-19 | 株式会社日本触媒 | 酸化エチレン製造用銀担持触媒の製造方法 |
| DE2914640C2 (de) * | 1979-04-11 | 1986-01-30 | Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von Silberkatalysatoren für die Herstellung von Ethylenoxid |
| DE2938245A1 (de) * | 1979-09-21 | 1981-04-09 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur verbesserung der wirksamkeit von silber-traegerkatalysatoren |
| JPS57107240A (en) * | 1980-12-26 | 1982-07-03 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | Production of silver catalyst for producing ethylene oxide |
-
1983
- 1983-06-24 BG BG061470A patent/BG37835A3/xx unknown
- 1983-06-25 DE DE8383106212T patent/DE3377405D1/de not_active Expired
- 1983-06-25 EP EP83106212A patent/EP0097935B1/de not_active Expired
- 1983-06-27 US US06/508,475 patent/US4458032A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-06-28 CS CS834790A patent/CS240965B2/cs unknown
- 1983-06-28 ES ES523647A patent/ES523647A0/es active Granted
- 1983-06-28 SU SU833608868A patent/SU1218921A3/ru active
- 1983-06-28 RO RO83111442A patent/RO90187A/ro unknown
- 1983-06-29 CA CA000431519A patent/CA1197227A/en not_active Expired
- 1983-06-29 AU AU16392/83A patent/AU558160B2/en not_active Ceased
- 1983-06-29 PL PL24274883A patent/PL242748A1/xx unknown
- 1983-06-29 BR BR8303482A patent/BR8303482A/pt unknown
- 1983-06-29 HU HU832358A patent/HUT34373A/hu unknown
- 1983-06-30 MX MX197876A patent/MX162490A/es unknown
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Выложенна за вка DE № 3011717, кл, В 01 J 23/66, опу.блик. 1981. Выложенна за вка DE № 2300512, кл. 12 g 11/08, опублик. 1974, * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3377405D1 (en) | 1988-08-25 |
| ES8407297A1 (es) | 1984-10-01 |
| MX162490A (es) | 1991-05-13 |
| AU1639283A (en) | 1984-01-05 |
| US4458032A (en) | 1984-07-03 |
| EP0097935B1 (de) | 1988-07-20 |
| BR8303482A (pt) | 1984-02-07 |
| AU558160B2 (en) | 1987-01-22 |
| EP0097935A3 (en) | 1985-10-02 |
| RO90187A (ro) | 1986-09-30 |
| PL242748A1 (en) | 1984-07-02 |
| HUT34373A (en) | 1985-03-28 |
| BG37835A3 (en) | 1985-08-15 |
| CA1197227A (en) | 1985-11-26 |
| EP0097935A2 (de) | 1984-01-11 |
| CS240965B2 (en) | 1986-03-13 |
| CS479083A2 (en) | 1985-06-13 |
| ES523647A0 (es) | 1984-10-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1218921A3 (ru) | Способ приготовлени серебр ного катализатора дл окислени этилена (его варианты) | |
| RU2108862C1 (ru) | Способ предварительной обработки золото-палладиевого катализатора и катализатор для синтеза винилацетата | |
| US5571771A (en) | Carrier catalyst, process for the production thereof, and use thereof for the preparation of vinyl acetate | |
| US5559071A (en) | Catalyst, process for the production thereof, and use thereof for the preparation of vinyl acetate | |
| US5112795A (en) | Supported silver catalyst, and processes for making and using same | |
| US4125480A (en) | Process for reactivating used silver ethylene oxide catalysts | |
| RU2182516C2 (ru) | Гетерогенный биметаллический палладий-золотой катализатор для получения винилацетата и способ его получения | |
| EP2136919B1 (en) | Process for production of allyl acetate production catalyst | |
| HU190487B (en) | Process for producing silver catalyzers | |
| CN114308027B (zh) | 一种负载型碳包裹双金属催化剂及其应用 | |
| KR20010013308A (ko) | 구리를 함유한 담체상에 침착된 팔라듐 및 금을 포함하는비닐 아세테이트 제조용 촉매 | |
| JPS6111145A (ja) | ジオレフイン類の水素添加用触媒 | |
| EP0923986B1 (en) | Silver catalyst, method for its production, and method for production of ethylene oxide | |
| CN112569931B (zh) | 一种加氢催化剂及其制备方法与应用 | |
| US4374260A (en) | Ethylene oxide production | |
| EP0506525B1 (fr) | Préparation du pentafluoroéthane par hydrogénolyse du chloropentafluoroéthane | |
| AU614371B2 (en) | Catalyst for oxidation of ethylene to ethylene oxide | |
| JP2653208B2 (ja) | クロロトリフルオロエチレンの製造方法 | |
| JPS624174B2 (ru) | ||
| KR20230054452A (ko) | 1,4-부틴디올의 제조에 사용되는 구리 알루미늄 촉매 | |
| CN116060138B (zh) | 一种负载型金属催化剂的预活化方法及催化剂和应用 | |
| KR20010032973A (ko) | 팔라듐, 카드뮴, 알칼리 및 란탄족계 촉매 및 비닐아세테이트의 제조방법 | |
| JP2000176284A (ja) | アンモニア合成触媒の製造方法および同方法で得られた触媒 | |
| EP1205246B1 (en) | Process for preparation of catalyst | |
| KR101478398B1 (ko) | 1,3-부타디엔 중의 아세틸렌류 화합물의 선택적 수소화용 촉매 및 그의 제조방법 및 그의 사용방법 |