SU18754A1 - Способ получени продуктов сульфировани - соединени ароматического р да, растворимые в воде и пригодные дл применени в качестве дубителей - Google Patents

Description

Известно, что эфиры салициловой кислоты при сульфировании под вли нием реакционной воды расщепл ютс  на свои компоненты. Так, , по Cohny (joum. f. prakt. Chemie, CI, S. 545) фениловый или нафтиловый эфиры салициЛо/ОН . .o.QH.

Салицилиды, дисалицилид, тетрасалицилид , полисалицилид, которые образуют эфиры салициловой кислоты, дают с концентрированною серною кислотою сульфосалициловую кислоту (DRP № 134234). Равным образом ангидрид . параоксибеазойной кислоты концентрированной серной или дым щеюс  серною кислотою превращаё;гс  в параоксибензойносульфокислоту (Journ. prakt. Chemie, 28, Se5tel94),

Ныне авторами найдено, что можно получить совершенно новые продукты, если сульфурирование эфиров ортоарилкарбоновых кислот вести так, чтобы воспреп тствовать по возможности омылению под вли нием получаемой реакционной воды, при чем примен ют такое средство дл  сульфурировани , которое само в состо нии вступать в реакцию с образующеюс  реакционной водою ив дальнейшем , обычным способам. вои кислоты хорошо омыливаютс  концентрированною серною кислотою, при чем образуютс  фенолсульфокислота или нафтолсульфокислота и салицилова  кисг лота или сульфосалицилова  кислота, в зависимости от условий реакций; / он VsTH + °+ + «ульфурируемую смесь, во избежание избытка ее, прибавл ют к сульфурируемым эфирам. В качестве средств дл  сульфурировани  в предлагаемом способе примен ют хлорсульфоновую кислоту или олеум (дым щую серную кислоту).

По вышеуказанному методу можно нодвергнуть обработке сульфирующими средствами (олеумом или хлорсульфоноэой кислотой) также продукты конденсации фенолов или нафтолов, или окиси арилкарбоновых кислот или эфиров с сульфохлоридами оксикарбоновых кислот, которые берутс  в количестве, недостаточном дл  получени  растворимого в воде продукта. Получаемые описанным способом продукты представл ют собой хорошего качества дубители.

Пример 1.-К 21 части салола при помешивании и при 140-160° прибавл ют по капл м хлорсульфоновую кислоту . Жидкий сплав сперва оказываетс  окрашенным в светложелтый цвет; затем он густеет и переходит в , красножелтый цвет. Во врем  реакции освобождаетс  сол на  кислота. Прекращают прибавление хлорсульфоновой кислоты лишь только проба сплава образует в воде прозрачный раствор, что наблюдаетс  после прибавлени  13-16 частей сульфирзпющего средства. Получаетс  желтокрасна , смолообразна  гигроскопическа  масса, котора  при температуре реакции пластична, а при комнатной температуре хрупка, так что легко может быть измельчена . Она очень легко раствор етс  в воде, образу  раствор красйого цвета.

Пример 2.-Вместо салола примен ют соответственный 2-нафтоловый эфир салициловой кислоты. Дл  26, 4 частей эфира берут 10-13 частей хлорсульфоновой кислоты и получают коричневого цвета массу, котора  раствор етс  в воде, образу  раствор краснокоричневого цвета с красной флюоресценцией.

Пример 3.-К/19 част м ацетилсалициловой кислоты прибавл ют при 160- 170° 10-12 частей хлорсульфоново кислоть. Окрашенна  в сильно темножелтый цвет хрупка  масса легко раствор етс  в воде, образу  раствор темножелтого цвета.

Пример 4.-26 частей салицилосалиuiiAOBoS кислоты при 150-170° сульфируют с 11-13 част ми хлорсульфоновой кислоты. Окрашенный в слабожёлтый цвет хрупкий продукт раствор етс  в воде, образу  бесцветный раствор с незначительным опаловым оттенком.

Пример 5.-Сплавл ют в сосуде с мешалкой и с обратным холодильником 14 частей салициловой кислоты и приливают по капл м к сплаву при помешивании 12 частей тионилхлорида. Как только весь тионилхлорид будет использован, при 150 -170° прибавл ют постепенно 3 части б5/о-ного олеума. Слабожелтого цвета продукт легко раствор етс  в воде. Если увеличить количество тионилхлорида при образовании салицилида и при этом уменьшить количество олеума при сульфурировании , то получают кегигроскопические продукты, которые Лишь при нагревании раствор ютс  легко в вОде, при чем при охлаждении вновь не выдел ютс .

Пример 6.-Вместо салициловой кислоты , указанной в примере 5, примен ют 15 частей смеси трех получающихс  из сырого крезола го  осалициловых кислот . Крезотиды, пос.е прибавле1;и  приблизительно 5.частей хлоросульфоновой кислоты, станов тс  растворимыми в воде. Свойства продуктов сходны с качествами продуктов, получаемых по примеру 5.

Пример 7.-Кип т т с обратным холодильником смесь из 14 частей салициловой кислоты, 6 частей толуола и 6 частей фосфорооксихлорида (хлорокиси фосфора ) в течение 1-2 часов до полного использовани  фосфорооксихлорида. Дестиллируют толуол и дл  полного отделени  последнего повышают темпера.туру до 170°, В сплав прибавл ют по кайл м при 170-190° 4-5 частей хлоросульфоновой кислоты до тех пор, пока проба не растворитс  в воде, образу  прозрачный раствор. Получаетс  сильно гигроскопическа , хрупка , окрашенна  в желтокрасный цвет масса, раствор юща с  в воде и образующа  раствор розового цвета. Помощью восстановительных средств окраска светлеет.

Пример 8.-Нагревают при помешивании смесь из 15 частей сульфохлорида салициловой кислоты и 6 частей |5-нафтола . Приблизительно при 160-170 реакци  происходит с выделением пены и отделением хлористого водорода. После joro, как процесс сплавлени  переходит в спокойную фазу, прибавл ют 1-2 чаети 65 /«-иого олеума. Зелеыоваточерный продукт раствор етс  в воде, образу  раствор зеленоватокоричневого цвета.

Предмет патента.

1. Способ получени  продуктов сульфировани  соединени  ароматического р да, растворимых в воде и пригодных дл  применени  в качестве дубителей,

отличающийс  тем, что эфиры ортооксмарклкарбоновых кислот сульфируют олеумом или хлорсульфоновой кислотой. 2. Видоизменение способа, согласно п. 1, отличающеес  тем, что продукты конденсации фенолов или нафтолов, или оксиарилкарбоновых кислот, или эфиров с сульфохлоридами оксикарбоновых кислот , вз тыми в количестве, недостаточном дл  получени  растворимого в воде продукта, подвергают с)льфированин).