SU283220A1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛ-а-АЛКОКСИАЛКИЛ-ФОСФОНАТОВ - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к новому снособу получени  диалкиловых эфиров фосфоновых кислот , которые используютс  в качестве пластификаторов пластических масс. Известен способ получени  диалкиловых эфиров алкоксиметилфосфоыовых кислот, заключающийс  во взаимодействии диалкилформалей с треххлористым фосфором и диалкилхлорфосфитами , протекающий с участием катализаторов Фридел -Крафтса. Выход целевых диалкилалкоксиметилфосфопатов не превыщает 58,5%. Предлагаетс  способ получени  диалкил-аалкоксиалкилфосфонатов , имеющих следующее строение: R ROx 1 P-COR4(1) / II I О R R . R-COR XCH.CHO I R где R, RI, R2, RI-органические радикалы; R3, R - Н пли алкил; X - галоид (в частности, С1). Способ основан на взаимодействии галоидангидридов диалкил- или гликольфосфористых кислот с апетал ми и кетал ми нециклического строенп  без участи  катализаторов. Способ отличаетс  универсальностью, так как позвол ет получать фосфонаты линейного (1) и циклического (3) строени , а содержащие в своем составе галоид (2). Процесс протекает при температуре О-150°С с выделением Б некоторых случа х значительного количества тепла. Пелевые продукты выдел ют перегонкой. Выход достигает 92% от теории . Предлагаемый способ получени  фосфонатов не требует применени  растворителей и катализаторов. Reaкцию провод т простым смещением компонентов с последующим нагреванием реакционной смеси (в цел х увеличени  выхода продукта и сокращени  времени реакции). Синтезированные фосфонаты - бесцветные подвижпые жпдкости, растворимые в воде и оргапических растворител х. Они могут пайтп применение в народном хоз йстве в качестве экстрагентов т желых металлов, комнлексонов, а также в органическом синтезе дл  получени  разнообразных фосфорорганических гоедпненпй.

Пример 1. Синтез О,0-диэтил-а-этоксиэтилфосфоната .

7,8 г диэтилхлорфосфита и 5,9 г диэтилацетал  смешивают и нагревают до 90°С. Затем отгон ют 2,7 г хлористого этила. Перегонкой остатка в вакууме выдел ют 8 г (76,1%) О,О-диэтил-о,-этоксиэтилфосфоната. т. кип. 69-70°С (1 лш), г 1,4218, df 1,1328. найдено 51,70, вычислено 51,93.

Пайдено, %: С 45,43; Н 9,12; Р 14,53.

Вычислено дл  CsHigOiP, %: С 45,70; Н 9,11; Р 14,73.

Пример 2. Синтез О-(этил)-О-(р-хлорэтил ) -а-этоксиэтилфосфоната.

6,3 г этиленхлорфосфита и 5,9 г диэтилацетал  смешивают, нагревают при 100°С в течение 1 час и перегон ют. Получают 11,0 г (90,9 %) О- (этил) -О- (р-хлорэтил) -а-этоксиэтилфосфоната , т. кип. 100-101°С (1 мм.}, 1,4430, df 1,1453. MRo : найдено 56,52, вычислено 56,60.

Найдено, %:

Р 12,74;

С 39,10; Н 7,46; С1 14,31. С 39,27;

Вычислено дл  C8Hi804PCl, %: Н 7,41; Р 12,66; С1 14,49.

Пример 3. Синтез 0,0-(2,3-бутил)-сс-этоксиэтилфосфоната .

7,7 г 0,0-(2,3-бутил)хлорфосфита (2-хлор4 ,5-диметил-1,3-диоксофосфолана) и 5,9 г диэтилацетал  нагревают в токе азота в течение 1 час при 65--75 С. Выдел ют 3,0 г (93,7%) хлористого этила. Перегонкой в вакууме получают 9,65 г (92,6%) О,О-(2,3-бутил)-а-этоксиэтилфосфоната , т. кип. 112-114°С (1 лш),

df

% 1,4434, 1,118. MRr,: найдено 49,40,

вычислено 49,84.

Найдено, %: С 45,66; Н 8,27; Р 14,85.

Вычислено дл  CsHnO P, %: С 46,15; Н 8,23; Р 14,87.

Предмет изобретени 

Способ получени  диалкил-а-алкоксиалкилфосфонатов , отличающийс  тем, что, с целью повышени  выхода целевого продукта и упрошени  процесса, галоидангидрид диалкил- или гликольфосфористой кислоты подвергают взаимодействию с ацеталем или кеталем нециклического строени  с последующим выделением продукта известными приемами.