SU287923A1 - СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРОФОРМА И N,N-3AMEUJ,EHHOrO ФОРМАМИДА - Google Patents

Description

Предлагаемый способ относитс  к способам получени  органических соединений, которые могут примен гьс  в качестве растворителей, сырь  дл  синтеза лекарственных веществ, красителей и других целей.

Известен способ совместного получени  хлороформа и Н,Н-диметилформамида взаимодействием хлорал  с диметиламином при 20-70°С (преимущественно 35-45°О) с последующим выделением целевых продуктов разгонкой. Однако этим способом нельз  получить другие Н,М-замещенные формамиды с высоким выходом, так как продукт взаимодействи  хлорал  и амина разлагаетс  при разгонке с образованием значительного количества смол. Кроме того, примен ема  в прототипе вода (в водном растворе диметиламина ), уменьшает производительность за счет образовани  хлоральгидрата. При отсутствии воды в исходных веществах (1%) продукт взаимодействи  хлорал  и диметиламина, на1Г1рева сь , также осмол етс , в результате выход хлороформа не превышает 50%.

Цель изобретени  заключаетс  в увеличении нроизводительности и выхода целевых продуктов. Дл  этого продукты взаимодействи  обезвоженного хлорал  и вторичного алициклического или вторичного алифатического амина, подвергают расщеплению вод ным паром, взаимодействие хлорал  и амина

осуществл ют при -40-Ь20°С (предпочтительно О-20°С), а расщепление продукта взаимодействи  хлорал  и амина осуществл ют вод ным паром до достижени  в реакционной массе температуры 75°С, что уменьшает количество смол. Полученные при этом целевые продукты выдел ют известными способами: хлороформ, например, отгон ют с вод ным паром, промывают раствором кислоты,

сушат и ректифицируют, карбонилированный амин, например, выдел ют ректификацией при уменьшенном давлении.

Способ проверен в лабораторных услови х. Во всех случа х примен лс  хлораль, обезвоженный азеотропной сушкой.

Пример 1. В трехгорлую колбу с мешалкой , обратным холодильником, капельной воронкой и термометром загружают 150 г хлорал . Колбу охлаждают рассолом с температурой -20°С. Из капельной воронки добавл ют диэтиламин со скоростью, обеспечивающей температуру в колбе не выше 0°С. Па проведение опыта требуетс  15-20 мин. За это врем  ввод т 75 г диэтнламина.

По окончании опыта реакционную смесь перенос т в колбу дл  перегонки с вод ным паром . При достижении в колбе 75°С отгон хлороформа практически заканчиваетс , на это требуетс  15-20 мчн. Хлороформенный слой

ход хлороформа 110 г, что составл ет 90% теоретического. Остаток из перегонной колбы перегон ют под вакуумом, собира  фракцию 90-120°С при 20 мм рт. ст., которой получено 105 г с содержанием основного соединени  88% по диэтиламину, что составл ет выход диэтилформамида 92% теоретического.

Пример 2. В колбу загружают 150 г хлорал , охлаждают льдом, после чего прикапывают 100 г N-метилпиперазина со скоростью, обеспечивающей температуру в колбе не выше 20°С. По окончании реакционную смесь разгон ют с паром, получают 95 г хлороформа , что составл ет 79% теоретического, счита  на N-метилпинеразин. В остатке обнаружено 105 г карбонилированного соединени  в пересчете на Ы-метил-М-формилпинеразин (по муравьиной кислоте), что составл ет 82% теоретического, счита  на N-метилпиперазин. В чистом состо нии продукт не выдел ют.

Пример 3. В колонку, оборудованную фильтром Шотта и рубашкой, помещают 50 г хлорал  и подают газообразный диметиламип со скоростью 16 л/час. Через полчаса после начала нронускани  диметиламина реакционную массу подвергают перегонке с паром. Получают 36 г хлороформа, что составл ет 89% теоретического по хлоралю. При перегонке остатка получают 30 г фракции с температурой кипени  70-80°С при 40 мм с содержанием 78% диметилформамида, что соответствует 94% выходу по хлоралю.

Как видно из приведенных примеров, предлагаемый способ прост в выполнении, характеризуетс  высокими выходами продуктов, высокими скорост ми реакций.

Кроме того, предлагаемый способ coB.weшает расщепление продукта взаимодействи  амина и хлорал  с выделением продукта реакции , что упрощает схему разделени  продуктов реакции. Применение пара дл  расщеплени  и выделени  хлороформа снимает вопрос о подводе тепла в реакционную массу. Снижение температуры на узле взаимодействи  амина и хлорал  умеиьщает коррозионную активность среды.

Предмет изобретени 

Claims (2)

1. Способ совместного получени  хлороформа и .К-замещенного формамида путем взаимодействи  хлорал  и амина с последующим выделением целевого продукта известным приемом, отличающийс  тем, что, с целью увеличени  выхода целевых продуктов, взаимодействие хлорал  и амина провод т при охлаждении до температуры не ниже -40°С, и полученную при этом реакционную массу подвергают обработке вод ным паром при температуре не выще 75°С.

2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что взаимодействие хлорал  и амина провод т при О-20°С.