SU348550A1 - ВСЕСОЮЗНАЯ InATEHH?t}-UXH!i-r:iiA| - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к способу получени  бис-(трифторметил) -кетениминов, примен емых дл  модификации свойств шерст ных тканей с целью уменьшени  электризации в процессе использовани .

Известный способ получени  бис-(трифторметил )-кетениминов основан на взаимодействии перфторизобутилена с N-фенилтрифенилфосфинимипом . Недостатком способа  вл етс  низкий выход целевых нродуктов, а также мала  доступность исходных соединений .

С целью повышени  выхода бис-(трифторметил )-кетениминов по предлагаемому способу N-замещеппые имидоилфториды а-гидрогексафторизомасл ной кислоты,  вл ющиес  достунными соединени ми и получаемые в одну стадию взаимодействием перфторизобутилена с первичными аминами, подвергают дегидрофторировапию обработкой в эфире порошкообразным едким кали при 20°С с последующим выделение.м кетенимина перегонкой .

Возможно также вести дегидрофторирование имидоилфторндов до бис-(трифторметил)кетепиминов нагреванием смеси имидоилфторида с перфторизобутиленом в. присутствии каталитических количеств триэтиламина. Все полученные бис-(трифторметил)- кетенимины характеризуютс  наличием поглощени  в

ИК-снекторах в области 2085-2115 ( N--св зь). Их строение подтверждено также спектрами ЯМН Р (синглет в области от -21 до -23 м. д., внешний эталон - трифторуксусна  кислота).

Иример 1. Иолученне Ы-мет1 лбис-(трифторметил )-кетенимина. CF,.

,

CF,/

в стекл нную ампулу емкостью 50 мл загружают 7,4 г (0,035 моль) N-мeтилимидGИлфторида сб-гидрогексафторизомасл ной кислоты , 20 мл абс. эфира и 0,1-0,2 г триэтиламипа . Смесь охлаждают сухим льдом и приливают 11,5 г 70%-ного перфторнзобутплена (0,04 моль). Ампулу запаивают и нагревают 7-8 час на кин щей вод ной бане. Эфир отгон ют из колбы с дефлегматором, перегонкой остатка выдел ют 5,6 г (83%) N-метилбис - (трифторметил) - кетенимина; т. кип. 96-98°С (760 мм: 54-57°С) 165 мм; пг) 1,3344.

Иайдено, %: С 31.47; И 1,75.

СйИзРбН.

Вычислепо, %: С 31,41; Н 1,57.

Иример 2. Получение К-этилбис-(трнфторметил )-кете} имина. CF,

Аналогично примеру 1 из 3,4 г (0,0151 моль) N-этилимидоилфторида а-гидрогексафторизомасл ной кислоты, 6,5 г 70%-ного перфторизобутилена , нескольких -капель триэтиламина и 10 мл эфира получают 2 г (64%) N-этилбис- (трифторметил)-кетепимина; т. кип. 110- 112°С/760 мм; 75-77°С/230 мм; пв 1,3409.

Найдено, %: С 35,67; Н 2,55; N 6,79.

CgHsFeN.

Вычислено, %: С 35,12; Н 2,43; N 6,82.

Пример 3. Подучепие N-циклогексилбис (трифторметил)-кетенимина.

CF,

C .H,,

CF/

затем при интенсивном 11еремеп ива11ии и охлаждении водой ,11ывают в 10 мин 9 г (0,035 моль) N-бутилимидоилфторида а-гидрогексафторизомасл ной кислоты, перемешивание продолжают еще 20 мин, после чего осадок отфильтровывают ла воронке Бюхнера. Перегонкой фильтрата выдел ют 5,6 г (71%) К-бутилбис-(трифтормстил )-кетенимина; т. кип. 71 -73°С/60 мм; 62-63°С/37 мм; ПБ- 1,3632. Найдено, %: F 48,88.

CgHgFgN. .

Вычислено, %: F 48,92.

Пример 5. Получение Ы-ф.-;илбис-(трифторметил ) -кетенимина.

По примерам 1 и 2 из 3,6 г (0,013 моль) N-циклогексилимидОИЛфторида а-гидрогексафторизомасл ной кислоты, 6,4 г 70%-ного перфторизобутилена (0,02 моль), нескольких капель триэтиламина и 15 мл эфира получают 2,8 г (84%) М-циклогексилбис-(трифторметил )-кетеннмина; т. кип. 86-88°С/20 мм; П1з22 1,3977.

Найдено, %; С 46,33; Н 4,16; F 43,94.

CioHiiFsN.

Вычислено, %: С 46,33; Н 4,24; F 44,01.

Пример 4. Получение lN-iбyтилбнc-(тpифторметил ) -кетенимина.

CF,.

С С NCHs СН, СНа СНз CF,

В колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой , канельной воронкой и обратным холодильником , защищенным хлоркальциевой трубкой, помещают 8 г (0,14 моль) порошкообразного едкого кали и 40 мл абс. эфира.

Аналогично примеру 4 из 5,8 г N-фенилимидоил фторида а-гидрогексафторизомасл ной кислоты и 3 г едкого кали в 20 мл эфира получают 4,9 г (91%) Ы-фе11илбис-(трифторметил )-кетенимина; т. кип. 70-71°С/14 мм; 51°С/5 мм; ,4462.

Предмет изобретени 

Способ получени  бис-(трифторметил)1кетениминов , отличающийс  тем, что, с целью увеличени  вььхода целевого продукта, N-замещеиный имидоилфторид а-гидрогексафторизомасл ной кислоты подвергают дегидрофторированию едким кали или смесью перфторизобутилеиа и триэтиламина с последующим выделением целевого продукта известными способами.