SU366185A1 - Способ получения метакриловых эфиров арилоксизамещенных бензиловых спиртов - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к области получени  новых метакриловых эфиров, широко примен ющихс  в качестве мономеров и сомономеров при получении полимеризационных пластмасс.

Предлагаетс  способ получени  не описанных в литературе метакриловых эфиров арилоксизамещепных бензиловых спиртов общей формулы:

О-«-С

v

-CH20COC(

X

где X-Н, -СН20СОС(СНз)СН2 или -СН2С1, которые по сравнению с уже известными олигоэфиракрилатами, например МДФ-1 и ТГМ-3, обладают улучшенными свойствами.

Способ основан на реакции замещени  атома галоида на метакриловую группу в соответствующих ароматических хлорметильных производных общей формулы:

V-0CHjCl

Y-Л. где Y-Н или -СНгС

По предлагаемому способу провод т взаимодействие хлорметилироваиных фениленоксидов с метакриловой кислотой в присутствии третичных алифатических аминов в качестве акцепторов хлористого водорода (например, триэтиламина, триэтаноламина) в среде инертного растворител  (толуол, бензол) при температуре выше 60°С. По окончании реакции , контролируемой по содержанию метакрпловой кислоты в реакционной смеси, образовавшийс  хлоргидрат третичного амииа отфильтровывают и из фильтрата отгои ют по возможности полпо растворитель. В остатке получают соответствующий метакриловый

эфир в количестве, близком к теоретическому. При иеобходимости дополнительной очистки эфиры могут быть перегнаны в вакууме в токе азота. Предлагаемый способ позвол ет получать

разнообразные метакрилоксиметпльные производные дифенилового эфира при использовании соответствующих хлорметильных производных .

Пример I. К раствору 17,5 г метакриловой кислоты и 19,7 г трнэтиламина, растворенному в 150 мл толуола прибавл ют 40,0 г /г-феиокс 1бензилхлорида и нагревают при перемещивании в токе азота при 85°С в течение 14 час. Образовавшийс  в процессе реакции осадок хлоргидрата триэтиламина отфильтровывают , а фильтрат промывают 5-7%-ным раствором соды, затем водой до нейтральной реакции и сушат. После отгонки толуола в токе азота в присутствии метиленового голубого, в качестве ингибитора полимеризации , разгон ют оставшуюс  часть в вакууме 0,5-1 мм рт. ст. Выход л-феноксибензилметакрилата составл ет 70% от теоретического .

d2o 1,1210; п20 1,5632; MRo найденное 77,6; MRn вычисленное 78,06. Эфирное число найденное 201,2; вычисленное - 211,0. Бромное число найденное 61,0; вычисленное - 59,5.

Пример 2. К раствору 17,7 г метакриловой кислоты и 19,95 г триэтиламина, растворенному в 100 мл толуола, приливают 25 г П,П-дихлорметилдифенилоксида в 50 мл толуола и нагревают при перемешивании в токе азота при 85°С в течение 15 час. Образовавшийс  в процессе реакции осадок хлоргидрата триэтиламина отфильтровывают, а

фильтрат нейтрализуют 5-7%:-ным раствором соды„ промывают водой до нейтральной реакций и cymaiT. После отгонки толуола в токе азота в присутствии меди в качестве ингибитора полимер,иаации остаток представл ет собой П,П-б«с(диметакрилоксиметил)дифениловый эфир. ,1269; п 1,5513; MRo найденное 103,2; вычисленное - 100,67. Эфирное число найденное - 294, вычисленное - 307,0; бромное-число найденное 85,0, вычисленное 87,5.

Предмет изобретени 

Способ получени  метакриловых эфиров арилоксизамещенных бензиловых спиртов, отличающийс  тем, что хлорметильные производные дифенилоксида подвергают взаимодействию с метакриловой кислотой в присутствии третичных алифатических аминов, как акцепторов хлористого водорода, в ср1еде инертн,ого растворител  при температуре выше 60°С с последуюшим выделением целевых

продуктов известными приемами.