SU441802A1 - Способ получени термореактивных полимеров - Google Patents
Способ получени термореактивных полимеровInfo
- Publication number
- SU441802A1 SU441802A1 SU7301944383A SU1944383A SU441802A1 SU 441802 A1 SU441802 A1 SU 441802A1 SU 7301944383 A SU7301944383 A SU 7301944383A SU 1944383 A SU1944383 A SU 1944383A SU 441802 A1 SU441802 A1 SU 441802A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- polymers
- polymerization
- diallyl
- thermosetting polymers
- polymer
- Prior art date
Links
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 title claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 4
- 239000004634 thermosetting polymer Substances 0.000 title claims 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical group C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 22
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 4
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 4
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 diallyl ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 2
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXROLDVQUZEYDH-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-3a,4,7,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1C(Cl)=CCC2C(=O)OC(=O)C12 BXROLDVQUZEYDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RHEGVKJXAQJAFG-UHFFFAOYSA-N ClC1CC(C(C(=O)O)C=C1)C(=O)O Chemical compound ClC1CC(C(C(=O)O)C=C1)C(=O)O RHEGVKJXAQJAFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005698 Diels-Alder reaction Methods 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001279 adipic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004455 differential thermal analysis Methods 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- NIQQIJXGUZVEBB-UHFFFAOYSA-N methanol;propan-2-one Chemical compound OC.CC(C)=O NIQQIJXGUZVEBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003022 phthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Изобретение относитс к способам получени термореактивных пол.имероз путем полимеризации диаллиловых эфиров дикар-боновых кислот Гидроароматического р да. Эти полимеры могут быть использованы дл производстаа пресс-порошков, в качестве св зующего дл наполненных пластиков, изолирующих материалов, пригодных дл применени в радиотехнике.
Известен способ получени тер-мореа-ктивных полимеров на основе диаллилфталата и диаллиловых эф.иров алифатических дикарбоновых кислот путем полимеризации указанных мономеров.
Известны диаллиловы-е полимеры, которые в насто щее врем примен ютс в некоторых област х военной и космической техНИК .И, где требуютс повышенные электрические и механические характеристики материалов дл изготовлени электронных приборов . Однако такие терлюреактивные полдмеры и.меют невысокую термостойкость и. низкие электрические характеристики.
С Целью получени материалов, обладающих повышенной термостойкостью и улучЩ6ННЫМИ электрическими характеристиками по сравнению с диаллилфталатными пластиками дл синтеза термореактивных смол путем поли.меризации предлагаетс использовать-диалл-глозый эфир 4-хлор-1,2.3,6-Тетрафталевой кислоты (ДАХК). Эфир синтезирован путем этерификации с помощью йллилозого с;),ирта ангидрида 4-хлор-1,2,3,6тетрагидрофталевой кислоты, полученного по реакции Дильса-Альдера.
При проведен 1и синтеза термореактивных полимеров на первой стадии обычно пол)чают линейный растворимый форполимер, на второй - отверждают его под действием инициаторов и температуры дл получени трехмерного неплавкого и нерастворимого продукта .
Синтез форполимера осуществл ют полимеризацией ДАХК в блоке и в растворе в присутствии свободнорадикального инициатора . При проведении полимеризации в блоке образование гел не наблюдаетс по достижении конверсии 29-30%; при использова нии раствор,ите.л выход линейного растворимого полимера удаетс повысить до 50-70%. Гомогенную полимеризацию диаллилового афира провод т в растворе ацетона, четыреххлористого углерода, диметилформампда; гетерогенную - в «3(3-проп)1ловом спирте, цикло ексане .или з смеси цмклогексана и четыреххлористого углерода (количество СС1.4 5-10% от веса растворител ), температура полимеризации С, продолжительность 1-6 /. 3 качестве инициаторов берут динитрил азоизомасл нон кислоты и перекись бензоила в количестве С,5-6% от вз того мономера.
Полученные формополимеры - белые порошки , имеющие молекул рный вес 900- 2200 (по да.нньш криоскопического исследовани бензольных растворов форполимеров), растворимы, в ацетоне, бензоле, хлороформе, диметилформам де. Образование линейных полимеров (при участки одной аллильнок св зи) было подтверждено результатами, полученными при оаределении ненасыщенности: содержание двойных св зей в полученных форполимарах без учета ненасыщенност в цикле по отношению к исходному мономеру составл ет 50%.
Отверждение форполимероз провод т прл температуре 170-300° С и давлении 200 кг/см в присутствии 2% Перекиси дикумила и получают образцы ouiHToro непл.авкаго и «ерастворимого полимера, которые используют дл исследовани электрических и термических свойств.
Исследовани показали, что синтезированные образцы Полимера имеют лучшие свойства по сравнению с аналогичными полимерами .на основе диаллилфталата.
Пример I. В ампулу оттрени .рованную в токе аргона, загружают 1,7 г ДАХК и 0,01 г перекиси бензоила, ампулу запаивают, термостатируют 4 ч при 90° С, затем ампулу вскрывают, реакционную смесь р-азбавл ют 10 мл ацетона .и содержимое амнулы выливают в четьтрех-п тикратный объем метанола; форполимер, выделившийс в виде белого порошка, отфильтровывают, 2-4 раза промывают смесью ацетон-метанол (1:3), сушат в вакуумном шкафу при 30-40° С, получают полимер с выходом 30,5%, имеющий молекул рный вес 950, степень ненасыщенности ;по отношению К мономеру 52%. Образцы полимеров дл определени молекул рного веса и ненасыщенности подвергают дополнательной очистке путем двухкратного переосаждени полимера из .раствора з бензоле или адетоне с помощью метанола.
Пример 2. В услови х, аналогичных описанным в примере 1, в реактор загружают 1,7 г ДАХК, 0,47 г CCU, 1 мл циклогексана и 0,1 г перекиси бензоила. Полимеризацию ведут при 100° С 0,5 ч; выход полимера 70%, молекул рный вес 1500, степень ненасыщенлости 50,5%.
При.мер 3. В услови х, аналогичных описанным в примере 1, в реакто;р загружают 1,7 г ДАХК, 2;2 г ССЦ и 0,1 г перекиси бензоила . Полимеризацию ведут при iOO С 1,5 ч; выход полимера 60%, молекул рный 1200, степень Ненасыщенности 59%.
|П р л м е р 4. В услови х, аналогичных описанным В -примере 1, в реактор загружают 1.7 г ДАХК. 0,47 г ССЦ, 1 мл «зо-тропилового спирта и 0,1 г нерекиси бензоила. Полимеризацию ведут при 100° С 1,5 ч; выход полимера 52%, молекул рный вес 2000, степень нен а с ы щ е и т.и 53 %.
|П р и м ер 5. В услови х, аналогичных описанным в примере 1, в реактор загружают 1,7 г ДАХК, 2 мл диметилформамида и 0,1 г динитрила азоизомасл ной кислоты. Лолимеризацию ведут при 60° С 3 ч; выход полимера 58%, молекул рный вес 600, степень ненасыщэнности 45%.
Исследование свойств сшитых полимеров. Полученные линейные форполимеры перевод т в трехмерное состо ние путем нагревани их в пресс-форме з течение 10 мик при 180- 5 190° С и давлении 200 кг/см, получают механически прочные диски с хорошим блеском, .размером 70 X 2 мм, которые используют дл исследовани электрических свойств полимеров . Полученные результаты представлены в табл. il, где дл сравнени приведены показатели -полимеров на оонове диаллиловых эфиров фталевой и адипиновой кислот.
i а о л п ц а
Как видно из данных, приведенных в табл. 1, наил;учшие электрические характеристики имеет полимер на основе диаллилового эфира 4-хлор-тетрагидрофталевой кис- 45 лоты. Синтезирова.нные полимеры, имеющие трехмерную структуру, исследованы с помощью дериватотрафа и получены кривые дифференциального тер мического анализа. На кривых термогравиметрического анализа, полученных при на гревании образцов ДАХК
на воздухе со скоростью 10° в 1 мин, началь .ный излом обнаруживаетс при 280° С. Кроме того, проведены сравнительные исследовани потери в весе образцов синтезировак«ых полимеров при нагревании. Полученные результаты приведены в табл. 2.
Таблица 2 Потер в весе при 300° С,
Из результатов, привгденных в табл. 2,
видно, что и в этом случае полимер «а основе
ДАХК обладает лучшими свойствами ло
сравнению с широко примен емым полимером на основе диаллилфталата.
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ получени термореактивных полимеров путем полимеризации диаллиловыхэфиров дикарбоиовых кислот, отличающийс тем, что, с целью получени материалов , обладающих повышенной термостойкостью и улучшенными электрическими характеристиками , в качестве диаллиловых эфиров дикарбоновых кислот .используют диаллиловый эфир 4-хлор-1,2,3,6-тетрагидрофТ:алевой кислоты.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU7301944383A SU441802A1 (ru) | 1973-07-02 | 1973-07-02 | Способ получени термореактивных полимеров |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU7301944383A SU441802A1 (ru) | 1973-07-02 | 1973-07-02 | Способ получени термореактивных полимеров |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU441802A1 true SU441802A1 (ru) | 1978-06-30 |
Family
ID=20560104
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU7301944383A SU441802A1 (ru) | 1973-07-02 | 1973-07-02 | Способ получени термореактивных полимеров |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU441802A1 (ru) |
-
1973
- 1973-07-02 SU SU7301944383A patent/SU441802A1/ru active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Chujo et al. | Reversible gelation of polyoxazoline by means of Diels-Alder reaction | |
| CN113603882B (zh) | 寡聚(2,6-二甲基苯醚)、其制备方法与固化物 | |
| Yang et al. | Ring-opening metathesis polymerization of cis-5-norbornene-endo-2, 3-dicarboxylic anhydride derivatives using the grubbs third generation catalyst | |
| JPH03106934A (ja) | 反応性末端キャップされた架橋性ポリフェニレンエーテル | |
| Sugiyama et al. | Free radical polymerization of volume expandable vinylcyclopropane | |
| EP0415342A2 (en) | Vinylidene cyanide copolymer | |
| US2890207A (en) | Maleimide polymers | |
| SU441802A1 (ru) | Способ получени термореактивных полимеров | |
| US2524921A (en) | Unsaturated esters and synthetic resinous products produced therewith | |
| Nakanishi et al. | Four‐center type photopolymerization in the crystalline state. VI. Kinetic and structural study of the polymerization of p‐phenylenediacrylic acid diethyl ester | |
| US2441516A (en) | Interpolymers of allylic alcohol and allylic acrylates | |
| EP0264240B1 (en) | Piezoelectric or pyroelectric vinylidene cynamide copolymer material | |
| CN116199559B (zh) | 低介电和高耐热的杯芳烃树脂及其制备方法与应用 | |
| JPH01103614A (ja) | シアン化ビニリデン共重合体 | |
| SU459966A1 (ru) | Способ получени термореактивных полимеров | |
| US2527223A (en) | Copolymers of 2-vinyldibenzofuran and their preparation | |
| US4146703A (en) | Unsaturated homopolymerizable and/or copolymerizable polyester resins | |
| US3074915A (en) | Diels-alder polymers | |
| JP2717265B2 (ja) | 熱硬化性樹脂組成物 | |
| US2512410A (en) | Process for producing alkyd resins and resins obtained therefrom | |
| JPH0796574B2 (ja) | 熱硬化性樹脂組成物及びその硬化物 | |
| JP2717587B2 (ja) | ポリクロトン酸ｓｅｃ―ブチルエステルおよびその製法 | |
| JPS62179516A (ja) | 塩化ビニル共重合体及びその製造法 | |
| JPS6016444B2 (ja) | 熱硬化性アリルトリメリアミドイミド樹脂の製造法 | |
| SU455973A1 (ru) | Способ получени хлорсодержащих полимеров |