JPH03106934A - 反応性末端キャップされた架橋性ポリフェニレンエーテル - Google Patents

反応性末端キャップされた架橋性ポリフェニレンエーテル

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JPH03106934A
JPH03106934A JP20534490A JP20534490A JPH03106934A JP H03106934 A JPH03106934 A JP H03106934A JP 20534490 A JP20534490 A JP 20534490A JP 20534490 A JP20534490 A JP 20534490A JP H03106934 A JPH03106934 A JP H03106934A
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polyphenylene ether
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foil
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JP20534490A
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W Avakian Roger
ロジャー・ダブリュ・アバキアン
Christian M E Bailly
クリスチャン・マリア・エミル・バイリー
Joans Maria Eijisbouts Paulus
パウルス・ジョアンズ・マリア・エイジスボゥツ
Gerrard Edward Ingerubretto Hugo
ヒューゴ・ジェラルド・エドュアード・インゲルブレット
N Mamaris Irias
アイリアス・エヌ・ママリス
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General Electric Co
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
    • C08G65/48—Polymers modified by chemical after-treatment
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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    • C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
    • C08F299/022—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polycondensates with side or terminal unsaturations
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    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 既に知られている様に、ポリフェニレンエーテルは、例
えば高い可塑化温度、低い誘電損率及び良好な延性など
多くの価値のある性質を有する。
しかし、ポリフェニレンエーテルの耐溶剤性は所望する
よりも幾分低い。これが、ポリフェニレンエーテルのプ
リント回路用板材としての使用を困難にしている。とい
うのは、この板材は、しばしば、必要な銅との積層の前
に塩素化溶剤の洗浄浴に通されるからである。従って、
一方で好ましい性質を維持しながら他方で良好な耐溶剤
性を有する変性ポリフェニレンエーテルを得ることが望
まれる。
本発明において、「ポリフェニレンエーテル」は、例え
ばアラン・エス・ヘイの米国特許第３，３０６，８７４
号及び同３，３０６，８７５号各明細書又はゲル・スト
フ・スタマトフの米国特許第３，２５７，３５７号及び
同３．　　２５７．　　３５８号各明細書に記載されて
いる様なボリマーのみでなく、フエニレンエーテル単位
から主として構成される共重合体をも意味するものと解
される。
製造後に、ポリフェニレンエーテルを更に転化させるこ
とが知られている。例えば欧州特許公開第５４，１４０
号明細書に、グラフト重合に容易に利用できる基、特に
イソブロビル基で置換されたポリフェニレンエーテルの
製造法が記載されている。その後、このポリフェニレン
エーテル上にスチレン又はメタクリル酸メチルを重合さ
せてグラフト共重合体を形成することができる。しかし
、ポリフェニレンエーテルの末端ヒドロキシル基は関与
していない。欧州特許第１７２．５１６号公報によると
、ポリフェニレンエーテルをグラフト単量体として使用
し、モして主鎖がスチレンとアクリロニトリルの共重合
体であるグラフト共重合体も製造されている。具体的実
施例においては、ポリフェニレンエーテルは常にポリマ
ー全体の５０重量％未満を構成している。ポリフェニレ
ンエーテルは、共重合体のクロロメチル基と結合してい
るか、あるいは最初にクロロメチルスチレン誘導体によ
り転化されその後この様にして末端基が与えられたポリ
フェニレンエーテルがニトリル単量体と重合されている
。こうして、何れの場合にもグラフト共重合体が形成さ
れる。実際には、しばしば、トリメリト酸無水物により
ポリフェニレンエーテルに末端越が与えられる。ポリフ
ェニレンエーテルの架橋は規格外である。
本発明は、ポリフェニレンエーテルがアクリル酸系列の
不飽和酸から誘導される末端基を与えられた場合、かか
る末端基を含む生成物が依然として実質的に変らない性
質を有するが、しかし加熱されると鎖の伸長、枝分れ及
び／又は架橋をもたらす重合反応に入り、その結果努力
の払われてきた溶剤に対する抵仇が得られるという事実
の認識に基づいている。
従って、本発明は、重合可能な末端基を含むポリフェニ
レンエーテルに基づく材料であって、この架橋可能な末
端基が必要に応じて置換されたアクリル酸の基であるこ
とを特徴とする材料に関する。
ポリフェニレンエーテルをプリント回路板に適したもの
とするそのほかの性質は、末端基の導入及び重合時に維
持される。
ポリフェニレンエーテルの末端ヒドロキシル基へのアク
リル基又は置換アクリル基の導入は、必要に応じて、前
記酸自体又は好ましくはその反応性誘導体、特に酸塩化
物により行なうことができる。前記酸系列の最も簡単な
化合物、即ち塩化アクリロイル又は塩化メタクリロイル
が好ましく、従って末端基は好ましくはアクリル酸又は
メタクリル酸の基である。
例えば圧縮又は押出等の従来からの高温での戊形処理は
、更に反応を起し、そして生成物を耐溶剤性とする。こ
の代りに、末端基を含む生成物を溶液から成形してフィ
ルムを形成し、その後該フィルムを例えば過酸化物又は
紫外線等により適度な温度で硬化させることもできる。
かくして、極めてタフであるが、未だに延伸可能なフィ
ルムが、ほかでは得られない高い分子量を有して得られ
る。
本発明の材料は、更に、例えば充填材、補強繊維、安定
剤、顔料及び染料、可塑剤、離型剤、ノッチ付衝撃値改
良剤及び難燃剤等の従来からこの棟の材料に使用されて
いる１種又はそれ以上の添加剤を含むことができことに
留意すべきである。
以下の具体的実施例により、本発明を更に詳細に説明す
る。
実施例１ 末端基の導入 ８０℃に加熱し、そして連続的にかくはんしている二重
壁ガラス製１リットル反応器内で、実験を行なった。
ポリフェニレンエーテル（以下ＰＰＥと略す）のトルエ
ン中３０重量％の溶１５００ｇを、反応器内に入れた。
この溶液に、最初８，７ｇジメチルブチルアミンを加え
、そして溶液と十分に混合した。その後、６．８ｇの塩
化メタクリロイルを加えた。
混合物を２時間かくはんして、完全な転化を得た。赤外
分光分析により測定したところ、代表的な場合に初め７
００乃至８　０　０　ｐｐｏ＋であったＯＨ基のシグナ
ルが５０ｐｐａ＋未満に低下したときに、転化が完了し
た。かくして末端基を与えられたＰＰＥを、反溶媒、好
ましくはメタノールで沈澱させて単離し、再度清浄な反
溶媒中で沈着させ、そして減圧下、１２０℃で乾燥させ
た。
末端基を含むボリマーの固有粘度は、測定精度内で、出
発生成物から変化しなかった。出発生成物と末端基を含
む生成物との両方の代表的な値は、０．４３ｄＩ／ｇで
あった。
実施例２ 前記メタクリロイル末端基を含むＰＰＨの試料を、様々
な時間に亘ってプレス内で加熱した。各試料の分子ｍ　
（Ｍｗ）及び固有粘度（　Ｉ　Ｖ）を、クロロホルム中
で測定した。結果を下記表に示した。
実施例３ 様々なＰＰＥ試料について、トリクロロエテン中への溶
解に関する試験を行なった。
結果を下記表に示した。
以上の結果から、高い％のガラス繊維はＰＰＨの目視に
よる溶解までの時間に何ら影響しないが、本発明による
末端基の導入がこの点で驚くような効果を有することは
明らかである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （１）重合可能な末端基を含むポリフェニレンエーテル
    に基づく材料であって、前記重合可能な末端基が、必要
    に応じて置換されたアクリル酸の基であることを特徴と
    する材料。（２）末端基がアクリル酸又はメタクリル酸
    の基である請求項１記載の重合可能な末端基を含むポリ
    フェニレンエーテル。 （３）請求項１又は２記載の材料を用いて製造された物
    品、特にプリント回路板及び箔。（４）ポリフェニレン
    エーテルの末端フェノール性ヒドロキシル基をフェノレ
    ート基に転化させ、そして得られた生成物を、必要に応
    じて置換されたアクリル酸又はその反応性誘導体と反応
    させることを特徴とする、請求項１又は２記載の重合可
    能な末端基を含むポリフェニレンエーテルの製造法。 （５）反応性誘導体として塩化（メタ）アクリロイルを
    選択する請求項４記載の製造法。（６）請求項１又は２
    記載の末端基を含むポリフェニレンエーテルを、加熱及
    び圧力を用いる成形処理に付すことを特徴とする、高め
    られた耐溶剤性を有するポリフェニレンエーテルからの
    成形品の製造法。 （７）請求項１又は２記載の末端基を含むポリフェニレ
    ンエーテルを溶液から成形して箔を形成し、そしてこの
    箔を過酸化物触媒又は活性放射線により更に重合させる
    ことを特徴とする、高められた耐溶剤性を有するポリフ
    ェニレンエーテルからの箔の製造法。
JP20534490A 1989-08-18 1990-08-03 反応性末端キャップされた架橋性ポリフェニレンエーテル Pending JPH03106934A (ja)

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