SU450401A3

SU450401A3 - Способ получени о-сульфаминобензойных кислот

Info

Publication number: SU450401A3
Application number: SU1743428A
Authority: SU
Inventors: Герхард Хампрехт; Карл Хейнц Кениг; Герхард Болц
Original assignee: Басфаг (Фирма)
Priority date: 1971-02-02
Filing date: 1972-02-01
Publication date: 1974-11-15
Also published as: JPS5531144B1; GB1369159A; BE778814A; DE2104682A1; DE2104682B2; CH557803A; FR2125008A5; IT948348B; US3872167A

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ о-СУЛЬФАМИНОБЕНЗОЙНЫХ

КИСЛОТ

1

Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени о-сульфаминобензойных кислот, используемых дл синтеза красителей и веществ, примен ющихс дл защиты растений.

Известен способ получени о-сульфаминобензойных кислот взаимодействием антраниловой кислоты с хлорангидридом М-ацетил-Нфенилсульфаминовой кислоты в толуоле при температуре его кипени с низкими выходами целевых продуктов, так как нар ду с основной реакцией имеют место и побочные. Кроме того, указанный процесс протекает при высоких температурах.

Предлагаемый способ позвол ет получать целевой продукт с более высоким выходом

(65-97% от теоретически возможного) без нагревани реакционной смеси и без предварительного N-карбонилировани галогенангидрида сульфаминовой кислоты.

Это достигаетс взаимодействием антранн ловой кислоты с галогенангндридом сульфаминовой кислоты общей формулы R -NH -SO2, I X

где R - алифатический нли циклоалифатический радикал и X - атом галогена, прн проведении процесса в пол рном органическом растворителе при 15-40°С.

Процесс осуществл етс по следующей схеме:

С-Нз

+ CH-NH-SOz

I

гн

.tin.

С1

соон

сн

TV- tiO -N-CH

Антраниловую кислоту или одну из ее солей подвергают взаимодействию с галогенангидридом сульфаминовой кислоты в стехиометрическом соотношении или с и-збытком исходного галогенангндрида, предпочтительно в соотношении 1-1,2 мол исходного галогенангидрида на каждый моль антраниловой кислоты . В качестве солей антраниловой кислоты могут быть использованы соли щелочных или щелочноземельных металлов, например кальциева , магниева , калиева или натриева соль. Предпочтительными исходными веществами и, соответственно, предпочтительными целевыми веществами, вл ютс вещества, в формулах которых R означает неразветвленный или разветвленный алкильный радикал с I-6 атомами углерода или циклоалкильный радикал с 5-8 атомами углерода, а X - атом брома И.ПИ хлора. Указанные радикалы могут быть еще за.иеилены инертными при услови х реакции группами и/или атомами, например алкильными груиаамн или алкоксигруппами с 1-4 атомами углерода.

В качестве исходных веществ могут быть использованы, например следующие галогенангидриды сульфамиповых кислот; хлорангидрид N-метил-, N-этил-, N-н-пропил-, N-н-буТИЛ- , N-изобутил-, N-изопропил, Ы-трет. бутил-, N-циклогексил-, N-циклопеитил-, N-циклооктилсульфалшновой кислоты или соответствующие бромиды.

Реакцию провод т непрерывно или периодически в присутствии инертного в услови х реакции, нол рного органического растворител при 15-40°С, предпочтительно 15-20°С, при атмосферном давлении или при повыщенном давлении. Наиболее приемлемыми вл ютс растворители с дипольным моментом выще 1,2. Пригодными растворител ми вл ютс , например галоидные алкилы такие, как хлористый метилен, 1,1- и 1,2-дихлорэтан, 1,21 ыс-дихлорэтилен , 1,1,1- и 1,1,2-трихлорэтан, н-бутилхлсрид, 2-, 3- и нзобутилхлорид, хлорбензол , бромбензол, йодбензол, о- и /и-дихлорбензол , 0-, лг-дибромбензол, о-, м-, ге-хлортолуол , 1,2,4-трихлорбензол, хлор-1,3,5-триметилбензол , 1,10-дибромдекан, 1,4-дибромбутан; М,М-днзамещенные карбонамиды, как диметилформамид; кетоны, такие как ацетон, ацетофенон , циклопентапон, циклогексанон; сложные эфиры такие, как метилацетат, изобутилацетат , метиловый эфир бензойной кислоты, фенилацетат; ннтроуглеводороды такие, как нитрометан; нитроэтан, нитробензол, о-, м-, и-хлорнитробензол, о-нитротолуол; нитрилы такие, как ацетонитрил, бензонитрил, м-хлорбензонитрил; третичные амины такие, как пиридин , N-диметилциклогексиламин, N-диметиланилин , а-метилпиридин; или их смеси. В случае необходимости можно использовать также смеси пол рпых растворителей, например кетонов с ароматическими или алифатическими углеводородами, например ацетоном, толуолом или лигроином.

Преимуихественно реакцию осуществл ют и присутствии неорганического основани , например карбопата } атри , или в частности органического основани , например третичного амина, ко .орый может быть использован также в качестве по.; рного растворител . В качестве органнческнх основанпп преимущественно примен ют триметиламин, триэтиламин, ниридин, от-, Р-, 7-пиколины, лутидин, N-диметиланилин , N-диэтиланилин, N-пропилпиперидин , хинолин, изохинолин, хиназолин, хинокса5 ЛИН, триэтаноламин, триамиламин, три-н-бутиламин , трифурфуриламин, тригексиламин, N-метилимидазол, N-метилпиррол, N-этилпиперидин , N-метилпирролидин, пиразин, нири мидии, акридин, фенантридин, фаназин, N-ди0 метилциклогексиламин, н-пропилдиизонропиламин . Основание берут в количестве 1 -1,2 мол на каждый моль исходного галогенангидрида сульфаминовой кислоты.

Пример. 1. 48,7 вес. ч. хлора 1гидрида

5 N - изопропилсульфаминовой кислоты и 39,4 вес. ч. диметилциклогексилакииа через 2 подвод щие трубки в течение 45 мин при 15°С добавл ют к 41,2 вес. ч. аптраниловой кислоты в 240 вес. ч. ацетона. Смесь в течение 2 ч перемещивают при 23°С. После отсасывани образовавщегос гидрохлорида фильтрат концентрируют и ввод т в 145 вес. ч. сол ной кислоты (2 вес. %) Отсасывают образовавщийс осадок. Получают 61,7 вес. ч.

5 М-изопропил-Ы- о - карбоксифенилсульфамида (80% теоретического) с т. пл. 158-161°С.

Аналогичным образом, использу указанные растворители, получают N - изопропил - N-oкарбоксифенилсульфамид .

Т а б л II ц а 1

Пример 2. 17 вес. ч. хлорангидрида N-изопропилсульфаминовой кислоты при 20-

25°С медлепно добавл ют к смеси из 16,0 вес. ч. натриевой соли антраниловой кислоты в 63 вес. ч. ацетонитрила. Смесь в течение 2 ч перемещивают при 23°С. После концентрации смеси масл нистый осадок раствор ют в 15 вес. ч. метанола. К раствору прибавл ют 100 вес. ч. воды; образовавщийс осадок отсасывают и обрабатывают 70 вес. ч. сол ной кислоты (7 вес. %). Отсасывают целевое вещество и нолучают 16,8 вес. ч. N-изопропил-М-о-карбоксифенилсульфамида (65% теоретического) с т. ил. 158-160°С.

Пример 3. 17 вес. ч. хлорангидрида N-изопропилсульфаминовой кислоты при 15°С медленно добавл ют к смеси, состо щей из

13,7 вес. ч. аптраниловой кислоты и 5,82 вес. ч. карбоната натри в 90 вес. ч. уксусного эфира . После двухчасового перемещивани концентрируют смесь при 23°С. Остаток обрабатывают 100 вес. ч. сол ной кислоты (12 вес. %),

промывают водой и сушат. Получают

17,3 вес. ч. М-изопропил-К-о-карбоксифеннлсульфамида (67% теоретического) с т. пл. 161-162°С.

Предмет изобретени

Claims

1. Способ получени о-сульфаминобеизойных кислот общей формулы I

. СООИ

N-SO,-NH-B I и

где R - алифатический или цпклоалпфатический радикал, взаимодействием антраниловой кислоты или ее соли с производным сульфаминовой кислоты в среде органического растворител с последующим выделением целеПримеры 4-7. По спссоиу примера 1 при 23°С получают соединепп , приведенные в таблице.

Т а б .и и ц а 2

вого продукта известным способом, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса и повыщепи выхода целевого продукта , в качестве производного сульфаминовой кислоты используют ее галогенангидрид общей формулы

R - NH - SO,, I X

где X - галоген, а R - имеет указанные значени , и провод т процесс в среде пол рного органического растворител .

2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что процесс провод т при 15-40°С.