SU450408A3 - Способ получени 18-метиленстероидов - Google Patents
Способ получени 18-метиленстероидовInfo
- Publication number
- SU450408A3 SU450408A3 SU1620559A SU1620559A SU450408A3 SU 450408 A3 SU450408 A3 SU 450408A3 SU 1620559 A SU1620559 A SU 1620559A SU 1620559 A SU1620559 A SU 1620559A SU 450408 A3 SU450408 A3 SU 450408A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- groups
- methylene
- obtaining
- water
- free
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 125000004043 oxo group Chemical group O=* 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- CEOCUCXOSQUXGV-UHFFFAOYSA-N methanidylphosphanium Chemical class [PH3]=C CEOCUCXOSQUXGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 description 3
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 150000003431 steroids Chemical class 0.000 description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007239 Wittig reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QZLYKIGBANMMBK-UGCZWRCOSA-N 5α-Androstane Chemical compound C([C@@H]1CC2)CCC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CCC[C@@]2(C)CC1 QZLYKIGBANMMBK-UGCZWRCOSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000282472 Canis lupus familiaris Species 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical group Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 125000001231 benzoyloxy group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000000144 pharmacologic effect Effects 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- JWMFYGXQPXQEEM-WZBAXQLOSA-N pregnane Chemical compound C1CC2CCCC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H](CC)[C@@]1(C)CC2 JWMFYGXQPXQEEM-WZBAXQLOSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000001412 tetrahydropyranyl group Chemical group 0.000 description 1
- ADZJWYULTMTLQZ-UHFFFAOYSA-N tritylphosphane;hydrobromide Chemical compound [Br-].C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)([PH3+])C1=CC=CC=C1 ADZJWYULTMTLQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/56—Compounds containing cyclopenta[a]hydrophenanthrene ring systems; Derivatives thereof, e.g. steroids
- A61K31/57—Compounds containing cyclopenta[a]hydrophenanthrene ring systems; Derivatives thereof, e.g. steroids substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms, e.g. pregnane or progesterone
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/56—Compounds containing cyclopenta[a]hydrophenanthrene ring systems; Derivatives thereof, e.g. steroids
- A61K31/565—Compounds containing cyclopenta[a]hydrophenanthrene ring systems; Derivatives thereof, e.g. steroids not substituted in position 17 beta by a carbon atom, e.g. estrane, estradiol
- A61K31/568—Compounds containing cyclopenta[a]hydrophenanthrene ring systems; Derivatives thereof, e.g. steroids not substituted in position 17 beta by a carbon atom, e.g. estrane, estradiol substituted in positions 10 and 13 by a chain having at least one carbon atom, e.g. androstanes, e.g. testosterone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J1/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, not substituted in position 17 beta by a carbon atom, e.g. estrane, androstane
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J41/00—Normal steroids containing one or more nitrogen atoms not belonging to a hetero ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J7/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J75/00—Processes for the preparation of steroids in general
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Description
Изобрегение относитс к споообу получени новых соединений 13-метиенстероадов, относ щихс к андростановому илж прегнановому р ду или их 19-нор-аналогов, обладающих ценшми фа шакологичесКШ1И свойстваии, и вллощихс также промежуточными продуктами дл получени других ф1зиологически активных соединений.
Предлагаемый способ основан на известной реакции виттига и заключаетс в превращении альдегидов или кетонов в олефины с помощью фосфориленов, или фосфорилидов . Реакци Виттига обычно протекает гладко, с хорошим выходом .
Применив известную реакцию к стероидным 18-кетонам, авторы получили достаточно просто и с хорошим выходом неописанные 18-иэтиленстероиды, обладающие ценнъ и фармакологическими свойствами .
Получаемые по предлагаемому
способу 18-11ети енстерЬиды могут принадлежать к любому классу стероидов, например к р ду андростана или прегнана, и могут иметь в дре стероида, а также в боковых цеп х еще двойные св зи. Кроме 18-метиленовой группы они могут иметь в кольцах или в боковых цеп х другие заместители - свободные или защищенные окси- или
0 оксогруппы.
Предлагаемый способ получени 18-метиленстероидов заключаетс в том, что соответствующие 18-оксостероиды подвергают
5 реакции обмена по Виттигу с гакциошюспособными метиленфосфоранами , с выделением целевого продукта в свободном виде или переводом временно защищенных
0 оксо- и оксигрупп в свободные группы или этерификацией свободных гидроксильных групп известными приемами.
По предлагаемому способу реакции обмена по Виттигу подвергает 18 °оксостероиды с реакционноспособными метиленфосфоранаыи, напрмыер с метилентриарилфосфоранами .и в первую очередь, с мотилентрифеншфосфоранами . При этом соблюдают прин тые дл реакции по Виттигу услови реакци и примен ют обычные растворители,
Присутствукжре в исходных 18-оксоотероидах оксогруппы должны быть защищены, например кетализированы низший алифатичесЕиы двухвалент« шш спиртом.
Защищенными оксигруппами вл ютс , например, этерифицирован ные в простой ила сложный эфир оксигруппы, причем этерифйцированы они могут быть органическими карбоновыми кислотами алифатичео кого, алициклического, ароматического или гетероциклического р да, в особенности содержащими углеродных атомов,
Простые эфары образуютс с помощью спиртов, содержащих 1-8 уперодных атомов, например низших алифатических алканолов, таких как этиловый спирт, или от аралйфатнческих спиртов,например бензйлового спирта, или от гетеро вдклическах спиртов, надример
с4 -тетрагидропмранола или фураиол а «
В полгученеш: по предлагаемому ошсобу с.оединецйлх э тарифицированные в сложный 8,( оксмгруппы мож-Бо омылить щелочньш ом1ллением или же восст.ановительно например, комплексщам. гидридом жегкого металла, в то врем как Sтарифицированные в про,с.той эфир окомгруппы и катализированные оксигрушш могут быть расщеплены в соответствующие свободные функциональные гругшы, предпочтительно кислым гидролизом общеизвестным образом,. Свободные оксигруплы при желании можно этерифицировать в сложный эфир, надример обработкой реакционноспособными функцио-нальнымд производными упом нутых карбоновых кислот. Этерификацию в сложный афир можно провеоти . общеизвестными методами, например в присутствии третичного основани , например пиридина, при комн&ной ИЛИ при повышенной температуре . Дл этерификации в простой эфар гидроксшгышх групп употребл ют , например, алкилгалогениды ЕЛИ - сульфаты. Простые тетрагидропираниловые эфмры можно получат
ИЗ дигидропропана в присутствии фосфороксихюрида,
npiiMep 1, К перемешиваемой . под азотом суспензий 4,0 г трифеншгметилфосфонийбромида в 60 мл щрибавл ют 2,0 г. 325&-ной суспензии н-бутиллити -парафина,. Оставл ют сто ть полтора часа при комнатной температуре и затем прибавл ют по капл м к перемешиваемой реакционной дмеси раствор 1,0 Л -3,3,20,20 бисэ тилендиокси-18-окоопрегнана /т. пл, 174-176° Й/ 3 20 мл тетрагадрофурана и кип т т еще 20 ч с обратным холодильником. Охлажденную смесь разбавл ют эфиром, отфильтровывают от нерастворимых частиц, промывают охлажденной льдом водой, сушат и выпаривают в вакууме водоструйного насоса. Остаток раствор ют в 30 мл ацетона , прибавл ют 100 мг п-толуольсульфов ,ой кислоты и оставл ют сто ть при комнатной температуре в твчеше 15ч. Затем раабавл ют водой, и водную суспензию экстрагируют трижды смесью этш1-е.нхдорида простого эфира /1:4/, Из промытых до нейтрального состо НИЛ насщенным раствором бикарбоната натри и водой и высуш.енных органических э.кстра.ктов получают поел8 выпаривани в вакууме, получаемом с помощью водоструйно го шсоса, 790 мг сырого продукта j из которого, в свою, очередь, получают хроматографией на безвожнои сдликагеде /смес ми толуола-укС;усного эфира/ и последущей кр1сталлизациеи упаре.нных элюатов с тонко.слойныхзфом.атогр.амм, из .ме тил.е,нхл ори да -петро леюо го эфира , 4|)0 мг чистого 18-мет-иленпрогестерона , т.п . ,
Пример 2. К пербмешдваемой под азотом суспензии 2,0 г трифе НИЛ метил фосфоЕйй бромид а в 35 мл прибавл ют 1,0 г суспензии н-бутиллити -парафина. Реакционную см.есь перемешивают в течедие 2 ч при комнатной температуре , затем прибавл ют по капл м раствор 500 ыг л 5/10/ 3,3, бисэтилендиокси-18оксо-19 норпрегнена в 15 мл тетрагидрофурана и кип т т в течение 18 ч с обратным холодильником Охлажденный раствор разбавл ют эфиром, отфильтровывают от нерастворимых частиц, фильтрат промывают охлажденной льдом водой.
сушат и выпаривают в вакууме вoдocтpyЙJнoгo насоса. Аморфный ; остаток раствор ют в 15 мл ацетона , приб авл ют 60 мг п-трлуолсульфокислоты и оставл ют сто ть в течение 18 ч при комнатной температуре . Затем реакционную смесь выливают в лед ную воду и водную суспензию экстрагируют трижды хлористым метиленом. Промывают насщенным раствором бикарбоната натри и ВОДОЧ1 до нейтрального состо ни и высушивают экстракты хлористого метилена, из которых получают после выпаривани в вакуме водоструйного насоса и последую щей хроматографии сырого продукта на силикагеле и кристаллизации из метиленхлорида - эфира чистый 18-метюген-19-норпрогестерон. имеюЩИЙЦ 7
ч- 1,00/.
Пример 3. Аналогично описанному в примере 1 способу 1,5 г 3j3 бензоилокси 17 17 - этилендиокси-18-оксо-5сэ - андростана в 30 мл тетрагидрофурана подвергают реакции обмена с реактивом Виттига приготовленным из 6,0 г трифенилметилфосфонийбромида в 100 мл эфира и 3,0 г За5б-ной суспензии
н бутиллити -парафина. Полученный 3 -бензоилокси-17,17 этилендиокси-18-мет аден- б- -андростан подвергают пр мо без очистки гидролизу в продолжение 15 мин. на вод ной бане 665&-НОЙ уксусной кислотой После обычной переработки получают сырой -бензоилокси-1701 Со-18-метилен-о- -андростан. Соединение при хроматографировании в тонком слое оказываетс практически однородшл.
Вто соединение в инфракрасном спектре имеет сильную нерасщепленную полосу при мк /в ультрафиолетовой области нет селективного поглощени / и его можно употребт л ть пр мо дл дальнейших реащий обмена.
ПРЕШДЕТ ИЗОБРЕТЕНИЯ Способ получени 18-метиленстероидов , отличающийс тем, что 18-оксостероиды подвергают взаимодействию с метиленфосфоранами , с выделением целевого продукта в свободном виде или переводом временно защищенных оксо-или оксигрупп в свободные группы или этерификацией свободных гидроксильных групп известными приемами.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1811967A CH513837A (de) | 1967-12-22 | 1967-12-22 | Verfahren zur Herstellung von 18-Methylensteroiden |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU450408A3 true SU450408A3 (ru) | 1974-11-15 |
Family
ID=4430576
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU1620559A SU450408A3 (ru) | 1967-12-22 | 1968-12-20 | Способ получени 18-метиленстероидов |
| SU1291210A SU421184A3 (ru) | 1967-12-22 | 1968-12-20 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU1291210A SU421184A3 (ru) | 1967-12-22 | 1968-12-20 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (6) | CH513837A (ru) |
| SU (2) | SU450408A3 (ru) |
-
1967
- 1967-12-22 CH CH1811967A patent/CH513837A/de not_active IP Right Cessation
- 1967-12-22 CH CH1794770A patent/CH529738A/de not_active IP Right Cessation
- 1967-12-22 CH CH1794670A patent/CH513846A/de not_active IP Right Cessation
- 1967-12-22 CH CH1794870A patent/CH531496A/de not_active IP Right Cessation
- 1967-12-22 CH CH1794970A patent/CH529740A/de not_active IP Right Cessation
- 1967-12-22 CH CH1795070A patent/CH513847A/de not_active IP Right Cessation
-
1968
- 1968-12-20 SU SU1620559A patent/SU450408A3/ru active
- 1968-12-20 SU SU1291210A patent/SU421184A3/ru active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SU421184A3 (ru) | 1974-03-25 |
| CH529740A (de) | 1972-10-31 |
| CH513837A (de) | 1971-10-15 |
| CH513847A (de) | 1971-10-15 |
| CH531496A (de) | 1972-12-15 |
| CH513846A (de) | 1971-10-15 |
| CH529738A (de) | 1972-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3852337A (en) | Pgf tetraols and alkanoyl esters | |
| CN102399253B (zh) | 一种坦勃龙醋酸酯的制备方法 | |
| US3773795A (en) | 11-deoxy prostaglandin intermediates | |
| US3079385A (en) | Novel process of preparation of polyhydroxylated pregnanes | |
| SU450408A3 (ru) | Способ получени 18-метиленстероидов | |
| US3736313A (en) | Erythromycin derivatives | |
| SU676170A3 (ru) | Способ получени 7-оксиэстрадиолов | |
| Ishiguro et al. | Synthetic studies of withanolides. Part I. Synthesis of 5, 6β-epoxy-4β-hydroxy-5β-cholest-2-en-1-one and related compounds | |
| US3449382A (en) | Total synthesis by steroids and novel steroid intermediates | |
| US2702291A (en) | Process for producing 11alpha-hydroxy steroids | |
| US2366204A (en) | Keto-steroids and method of obtaining same | |
| US3505387A (en) | Esters and process | |
| US2695906A (en) | Pregnadienes | |
| JPS5850239B2 (ja) | ４’ ５’ −ジヒドロ −７ アルフア −アルコキシカルボニルスピロ （ アンドロスト −４− エン − １７ ２’ （ ３’ ｈ ） − フラン ） −３ − オンオヨビタイオウノ デルタ １ ４ カゴウブツ ノ セイゾウホウ | |
| US4115414A (en) | Estramustine phosphate alcohol complexes, their preparation, and their use as intermediates in purification of said compound and salts thereof | |
| US2715621A (en) | Steroids | |
| US2836616A (en) | 1-formyl-1-(3-keto-6-carboalkoxy-hexyl)-2-keto-10-methyl-1, 2, 5, 8, 9, 10-hexahydronaphthalene | |
| US3758511A (en) | Preparation of d,1-zearalenones | |
| US3354154A (en) | 2beta, 3beta-alkylidenedioxy-6-hydroxy-22, 23-bisnorchol-7-enoic acid alkyl esters and process for the production thereof | |
| US3679718A (en) | Novel 7{60 -methyl-{66 {11 {11 {11 {11 -gonadienes | |
| US4054741A (en) | Derivatives of prostanoic acid | |
| SU422142A3 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТЕРОИДНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ1Изобретение относитс к новому способу получени стероидных производных, имеющих в положении 17а-углеводородный остаток, насыщенный или ненасыщенный, замещенный или незамещенный, или диклоалкильиый радикал, и обладающих физиологической активностью.Известен способ получени стероидных производных, имеющих в положении 17а-углево- дородный радикал, например соединени 3-ок- со-13р-этил-17а-этинил-17,р - оксигона - 4,9,11- триена, заключающийс в том, что получают вначале 3-этилендиокси-17-оксо-13|3-этилгона- 4,9,1 i-триен, который подвергают взаимодействию с реагентом этинилировани с последующим гидролизом кетальной группы в положении 3 Г7а-этинильного производного.Однако, кетализирование 3-оксогруппы соответствующего 3,17-диоксостероида проходит не избирательно, с низким выходом промежуточного 3-кетал , что снижает выход целевого продукта.Кроме того, в известном способе в качестве исходного продукта используют 4,9,11-триено- вый стероид с замкнутым кольцом А, который можно получить при полном синтезе стероида только из промежуточного соединени с незамкнутым кольцом А.Целью предлагаемого способа вл етс устранение указанных недостатков и увеличение выхода целевого продукта.Указанна цель достигаетс за счет того, что в качестве исходного продукта используют легко доступный при стероидном синтезе 9,11-диеновый стероид с незамкнутым коль-5 цом А, который подвергают кетализированию преимущественно в присутствии ортоформиа- та низщего алкила, полученный 3,5-бисэтилен- диокси-13р-алкил-17 - оксо - 4,5-секогона-9,11- диен подвергают взаимодействию с металло-10 органическим реагентом, в образующемс при этом соединении, имеющем в положении 17а- углеводородный остаток и вл ющемс 3,5- дикеталем, гидролизуют кетальные группы и замыкают кольцо А в щелочной среде.15 В соответствии с изобретением описываетс способ получени стероидных производных общей формулы2025В которой R представл ет алкильный радикал, содерл^ащий от 1 до 4 атомов углерода;X представл ет собой насыщенный или ненасыщенный, замещенный или незамещенный 30 углеводородный остаток, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, или циклоалкильный ра- | |
| US2541106A (en) | Pregnane derivatives and process | |
| US3804866A (en) | Oestrogenically highly active steroids and a process for their manufacture | |
| US3682970A (en) | Production of unsaturated carbocyclic ketones |