SU488412A3

SU488412A3 - Способ получени производных имидазола

Info

Publication number: SU488412A3
Application number: SU1911354A
Authority: SU
Inventors: Нейл Эдвардс Филип
Original assignee: Империал Кемикал Индастриз Лимитед (Фирма)
Priority date: 1973-04-12
Filing date: 1973-04-12
Publication date: 1975-10-15

Description

досуха, а остаток растирают в порошок с ацетоном до образовани белого твердого продукта , который отфильтровывают, промывают ацетоном и высушивают. Таким образом получают 1,1-додекаметилепбис- (карбамилметил ) ди-(З-н-оксилимидазолийхлорид), т. ил. 146-148°С.

1-н-Октил- 3 -метоксикарбонилметилимидазолийхлорид , используемый в качестве исходного вещества, может быть получен следующим образом.

Смеси 112 г хлоруксусной кислоты и 145 г 1-н-оксилимидазола нагревают и перемешивают в атмосфере азота в течение 45 мин, а затем дают ей остыть. Когда жидкость остынет до 150°С, добавл ют сначала очень медленно 400 мл ацетонитрила, а затем 500 мл ацетона. При последующем охлаждении выкристаллизовываетс твердый продукт, который отфильтровывают , промывают ацетоном и высушивают до получени 1-н-октил-З-оксикарбонилметилимидазолийхлорида с т. пл. 120-122°С.

1,0 г 1-н-октил-З-оксикарбонилметилимидазолийхлорида добавл ют к 1,5 мл смеси метаиола и 0,435 г тионилхлорида и все перемешивают в течение 3 ч. Все летучие вещества удал ют затем выпариванием в вакууме и таким образом получают /-н-октил-3-метоксикарбонилметилимидазолийхлорид в виде смолы. По другому вариапту /-н-октил-3-метоксикарбоиилметилимидазолийхлорид , используемый в качестве исходного материала, может быть получен следующим образом.

Смесь 10,0 г 1-н-октилимидазола, 10 см метилхлорацетата и 50 см метанола нагревают с обратным холодильником в атмосфере азота в течение 18 ч. Упариваиием метанола п избытка метилхлорацетата в вакууме получают 1 -н-октил-3-метоксикарбонилметилимидазолийхлорид в виде густого масла, которое невозможно закристаллизовать. Тонкослойна хроматографи на кремнеземе с PriOn : : Н20 : НОАс (3:3: 1) показывает в широком масштабе п тно со следом исходного материала .

/-Н-ОКТИЛ - 3 - оксикарбонилметилимидазолийхлорид , используемый в качестве промежуточного вещества, может быть по другому варианту получен следующим образом.

Смесь 18,0 г 1-к-октилимидазола, 14,5 г хлорацетата натри , 40 см метанола и достаточного дл растворени натриевой соли количества воды нагревают с обратным холодильником в течение 20 ч, поддержива рН-7 добавлением бикарбоната натри . Охлажденную смесь упаривают, раствор ют в 150 мл воды п.промывают толуолом. Водную фазу выпаривают , а остаток растирают в порошок с ацетопом . Образующеес твердое тело от{,)ильтровывают из смеси масла п раствора п все масло тщательно отжимают. Масло отдел ют, растирают в порошок с этерифицированпым ПС1, и образующийс твердый продукт отфильтровывают и сушат в эксикаторе. Сухой твердый продукт раствор ют по возмол ности

в хлороформе, некоторое количество твердого продукта удал ют фильтрованием, затем раствор выпаривают, а остаток растирают в порошок с ацетоном. Твердый продукт отфильтровывают , высушивают и перекристаллизовывают из ацетонитрила до получени /-н-октил3-оксикарбоиилметилимидазолийхлорида , т. пл. 120,5-121,5°С.

П р и м е р 2. К раствору 65 г /-н-октил-3

этоксикарбонилметилмидазолийхлоридав

смеси 500 мл этанола и 400 мл толуола добавл ют 31 г додекаметилендиамина и полученный раствор нагревают с обратным холодильником в течение 24 ч. Растворители выпаривают в вакууме, а остаток выкристаллизовывают из ацетона, содержащего немного воды, причем получают 1,Г-додекаметиленбис (карбамоилметил) ди- (3-он-октилмидазолийхлорид ), т. пл. 137-140°С.

Раствор 1-н-Октил-З-этоксикарбонилметилимидазолийхлорида , используемый в качестве исходного материала, может быть нолучен следующим образом.

180 г 1-н-октил-З-оксикарбонилметилимидазолийхлорида , полученной по методу, описанному в нримере 1, и сульфонированный катализатор полистирольной смолы нагревают и перемешивают с 500 мл этанола и 400 мл толуола с азеотропическим удалением воды.

Образование 1- -октил-З-этоксикарбонилметилимидазолийхлорида завершаетс через 2 ч, а смолу затем отфильтровывают.

Claims

Формула изобретен и

Способ получени производных имидазола 1)ор1мулы

Ко

KI Кл

К,

iV-ifii-A-liptR,

(Xlf

где Ri и R2 - водород или Ri и R2 вместе образуют кондеисироваиное бензольное дро; Ra - алкил, содержащий б-14 атомов углерода , бензильный радикал, имеющий в качестве заместителей О-5 атомов хлора в бензольном кольце или радикал З-алкокси-2-оксииропил , алкоксильна группа которого содержит 4-8 атомов углерода; R4 - атом водорода или алкил, содержащий 1-3 атома углерода; (Х)р представл ет собой два моноаинопа; А - представл ет собой группу формулы

-(СП2),„ -CONH (СН2)„ -NHCO (СНг),,, где п 2-12; m 1 или 2,

отличающийс тем, что, производные имидазо ,|плалкаповой кислоты формулы

в

Кз- - 5х1 -1СН2 ш ООБ5 4 5 где R, Ra, Rs, R4 и m имеют указанные выше значени ; RS - водород или алкил, содержащий 1- 4 атома углерода; Хэ - моиоаииои, подвергают взаимодей-5 ствию с диамином формулы NH2 (СНа) „NH2 где п имеет указанные выше значени . 6
2. Способ по п. 1, отл и ч а ю щ и н с тем, что процесс провод т в разбавителе или растворителе при иагревании.
3. Способ по и. 1, отличающийс тем, что при зиачепип Ro - водород в исходном продукте процесс провод т в разбавителе или растворителе в присутствии реагента, способствующего образованию пептидной св зи.