SU489345A3 - Способ получени полиазосоединени - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПО/ ИАЗОСОЕДИНеШЯ

1

Изобретение относитс  к получению новых азокрасителей, в частности к способу получени  полиазосоединени , которое может быть использовано дл  крашени  текстильных материалов,преимущественно кожи .

Известен способ получени  полиазокрасител  дл  кожи формулы

N

$05Н

Способ состоит в сочетании предварительно продиазотированного аминосоединени  с азосоставл ющей бензольного р да.

Недостатком красител , полученного по известному способу,  вл етс  его канцеро™ гениость, а также низка  крас ща  способность по отношению к рубленой коже. I

Предлат аетс  способ получени  полиазосоединени ; обшей формулы

(-« онап-п} г(п-1)

N

()

-/В

где А - незамещенный ф ениловый радикал или фениловый радикал, замещенный низкомолекул р- ной алкильной, алкоксиS - алкильной, -COOH,-SO Н,о

-WO , гидроксильной группой, галогеном, или при необходимости аминогруппой сульфокислоты или карбоновой кислоты, или алкиламино-, ариламино- или ациламиногруппой;

X - мостикоБый член формулы

CS-NH, -CO-.NH-, -Ы HCS или -NH-CO-i

-m-i или 2; fl-l или 2-. К - радикал азосост;звл юи1ей форму.лы

или

в которой R означает -. N Н или -ОН;

R - водород или - S о Н; ароматичеIо

ские кольца В и/или D , и/или fj ,

и/или Z могут иметь другие заместители .

Способ состоит в том, что предварительно продиазитированное аминосоединеш-ie формулы

КН2(2-/г)

Щп-1)тг(п-1)

,-«

A- M-fnfV™N-

Ч(

(SOjH)

сочетанию с е.зосоставл ющей

Y

или

где R ,. R ,

fl

-Г I

имеют указанные значени ,

с последующим вьвделением целевого продукта известным спо«Х)бом,

Процесс можно проводить в водной среде при . рН 4-12, желательно в присутствии ускорителей реакции таких, как пиридин , мочевина, гуа идин при lO-SO C.

Ароматические кольца и и Z. нас названными заместител ми могут иметь один или два заместите  ,которые MorjfT бь1ть алкнльные или алкокси- адика-,.лы предпочтительно низкомолекул рные или алкокси-радйкалы Q- 1„4 атомами углерода; галоген; нитро™; карбокси; кар- балкокси-; сульфоксилота; ииан; при необходимости , замещенные амино- или меркаптогруппы , Алкильные радикалы могут быть замешены галогеном, преимущественно хлором, гидроксилом, цианом или арилом , например фепйлом В последнем слу™ чае алкильные радикалы имеют значение

« аралкилового радикала, Зти заместители могут содержатьс  в ароматических кольцах В и/или D „

Новые полиазосоединени  формулы 1 пригодны дл  окрашивани  и набивки тек стильных изделий из животных, растительных или синтетических волокон, например из натуральных или синтетических пели- амидов или полипептидов, как шерсть, шелк, найлон или хлопчатобумажнан ткань, ; в особенности дл  окрашивани  .

Предложенный способ позвол ет получить новые нетоксичные красители, заме нив ими аналогичные бензидиновые красители .

Пример. 319 вес. ч. 1 амино 8-оксинафталин--35б- дисудьфокислоты раствор ют в воде с добавкой карбоната патри  так, чтобы раствор имел рН 6-6,5. 227 вес, ч. 4,4-диаминобензанилида обычным образом тетразотируют сол ной кислотой с добавкой нитрита натри . Раствор 1-амино- .8--оксинафталин-3,6-дисульфокислоты медленно вкапьшают в раствор тетразокомпоненты и путем добавки ацетата натри  завершают одностороннее сочетание.

Изготовленный из 137 вес. ч. 1-амино- -.4-карбоксибензола сол ной кислоты и нитрита натри  диазораствор при рН 7,5-8,5 сочетают с полученным моноазокрасителем. После сочетани  к полученному дисазоди- казокрасителю прибавл ют 109 вес. ч. 1«ймино 3-оксибензола , растворенного с 100 вес. ч, 30%-ной сол ной кислоты и 40О вес. ч. воды, и сочетание заканчивают при рН 5,.

Образовавшийс  черный триазокраси- тель извлекают поваренной солью. Он окрашивает кожу и густые черные тона с красным оттенком. Краситель с подобными хорошими свойствами, но с зеленым оттенком получают, если последнее сочетание с 1- мино-3-оксибензолом провод т при рН 10-12.

Пример 2. 138 вес. ч, П -нитроанилина диазотируют обычным образом с нитратом натри  и сол ной кислотой. В раствор диазони  впивают нейтральный расутвор , состо ший из 309 .вес. ч. 1 амино- .8-.гидрок;си-нафталин-3,6-.дисульфоновой кислоты в воде таким образом, что значение рН реакционного раствора не превышает , 2,3,

После сочетани  в моноазокраситель добавл ют соединение диазони , полученного из 173 вес. ч. 1-аминобензол-4-суль- фоновой кислоты, нитрата натри  и сол ной кислоты при рН 9,5, сочетают в диаз краситель. После сочетани  диазокрасйтель нагревают до 40° и восстанавливают i нитрогруппу 117 сульфида ;натри  при рН В этот диазоамино краситель добавл ют 185,5 вес. ч„ 4-нит робензоилхлорида и конденсируют добавлением гидроокиси натри  до наступлени  щелочной реакции. После конденсации в краситель добавл ют 17 вес. ч. сульфида натри  и радуцируют нитрогруппу. Установлением значени  рН-7 и добавлением хлорида натри  изолируют краситель, который размещают в воде, с сол ной кисло

той устанав;7ивают конго-соленым и диазо- тируют добавлением нитрита натри .

В диазотированный краситель добавл ют раствор, состо щий из 1О9 вес. ч, 1-амино-3 гидроксибензола и воды и гид- роокиси натри  и сочетают при рН 9.

Оставшийс  триазокраситель изолируют хлоридом натри . Он представл ет собой темный олив ков о-зеленый порошок, хорошо раствор ющийс  в воде и прочно окрашивагюший кожу.

в табл. 1 указано структурное строение красителей, полученных по примерам 3-16 и соответствующих формуле

N

Н0з$- $05Н

N N-К,

где А, X и К имеют указанные зна

чени .

Таблица i

Таблица S

,j

-/#«

27

W28

Г29

30

Иро юлжение табл. 2

#rf.

.jj.

#Черный с зеленоватым OTTeiiKOM

To же

To же

31

To

же

O.K32

To же

33

.// -

34

Черный с зеленоватым оттенком

То же

| Черный

В табл. 2 указано структурное строение красителей, полученных по примерам и соответствующих формуле

щк он

чЖ-хЦ 2

W

где А, А„, А и Ад имеют указан-

ныв в таблице значени ,

Пример 3, 22,7 вес. ч. 4,4-: -диаминобензанилида {4-аминобензоил-4-аминоанилид ) тетразуют с 60 вес. ч..

ЗО%-ной сол ной кислоты, ЗО вес. ч. льда и 13,8 вес. ч. нитрита натри , К соединению тетразони  нри О-5 прика- пьшают нейтральны.й раствор, состо щий из 31,9 вес. ч. 1-амино-8-1идрокси-нафта-. лин-3,6 дисуль4юновой кислоты и 100 вес, ч. воды, всыпанием бикарбоната натри  при рН 2-2,6 заканчивают одностороннее сочетание.: После реакции диазосоеди- нение из 17,3 вес. ч. 1-амииобензол-сульфоновой кислоты добавл5пот в моиоазокраситель и прикапьшанием водой гидроокиси натри  при рН 6-7 довод т реакцию до конца.

В образовави1ийс  диазокраситель доб 1вл ют раствор, состо щий из 1О,9