SU520046A3 - Способ получени 8-(1(2,3-дигидро-2-бензофурил) -алкил)-1,3,8-триазаспиро (4,5)деканов - Google Patents

Способ получени 8-(1(2,3-дигидро-2-бензофурил) -алкил)-1,3,8-триазаспиро (4,5)деканов

Info

Publication number
SU520046A3
SU520046A3 SU1945862A SU1945862A SU520046A3 SU 520046 A3 SU520046 A3 SU 520046A3 SU 1945862 A SU1945862 A SU 1945862A SU 1945862 A SU1945862 A SU 1945862A SU 520046 A3 SU520046 A3 SU 520046A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
triazaspiro
decane
dihydro
oxo
methoxy
Prior art date
Application number
SU1945862A
Other languages
English (en)
Inventor
Фердинанд Гюбнер Чарльс
Original Assignee
Циба-Гейги Аг., (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US00183694A external-priority patent/US3826835A/en
Application filed by Циба-Гейги Аг., (Фирма) filed Critical Циба-Гейги Аг., (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU520046A3 publication Critical patent/SU520046A3/ru

Links

Landscapes

  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Confectionery (AREA)

Description

лил, 2- или 3-бутенил} пропаргил, 2 или З/бутинил; низший циклоалкил, циклоалкенил , циклоалкил низший алкил или циклоалкенил- низший алкил, например циклопропил циклопентил, циклогексил; 2-циКлопентенШ 1ШИ 2-циклогексенил; циклопропилметил- циклобутилметил или 2-циклонентилэтил; циклопент-2-энилметил или циклогекс 3- -енилметил. Аралифатический или ароматический оотаток 1 - преимущественно остаток формулы H-PJi , , где Ph имеет вышеуказанное значение и п - числа , преимущественно О или 1. Эти соединени  могут быть использо ваны в качестве фармакологически активны веществ. Способ основан на известной в органическом синтезе реакции получени  произво; ных имидазолидона взаимодействием амидов oi. -аминокислот с производными формальдегида (диметокси-метаном, формамидом и т.д.), котора , однако, ранее не примен влась дл  синтеза подобных соединений. Предлагаемый способ заключаетс  в том что производные формулы II 1 сн. /ck Аш. ,с-ш-Кб Ph К V Кг mf NH-R4 где Ph, AfKj, лек2, ff указанные значени , подвергают взаимодействию с соединени ми формулы Ш 2 С R oкcoгpyппa, водород или аминс где i группа ши две реакционноспособные функци овально модифицированные окси- или амино группы, причем только один из остатков и К означает оксогруппу, с вьщелением целевых продуктов в свободном виде или в виде сшей, ацилпроизводных, N-окисей, четвертичных аммониевых соединений, в виде радематов или оптических антиподов извест ными приемами. Реакционноспособной функционально модифицированной оксигруппой  вл ютс  преимущественно , этерифицированнг  в сложны эфир сильной минеральной кислотой или сульфокислотой, например серной кислотой или метасульфокислотой, этансульфокислото в особенности галогеноводородной, наприме хлористоводородной кислотой оксигруппа. Заместителем 1 могут быть этерифици- рованные в простой эфир низшими спиртами или гликол ми, например этанолом или метано лом этиленгликолем оксигруппы. Если замест тель 2 означает реакционноспособные функционально модифицированные аминогруппы, например если Rr - оксо, то может igpez ставл ть собой две имидазолилгруппы. Реакции ведут общеизвестными приемами , в присутствии разбавителей, преимущеотвенно разбавителей, инертных по отнощ&нию к реактивам, раствор ющих эти реактивы , катализаторов или средств конденсации и/или в инертной атмосфере, при охлаждении, комнатной температуре или повьхшенных те пературах , нормальном или повышенном дав-г лении. Если примен вэт реакционноспособные сложные эфиры или производные кислот, то средствами конденсации  вл ютс  основные реактивы, например карбонаты щелочных или щелочноземельных металлов гидроокиси щелочных или низшие алканолаты или щелочноземельных металлов.например карбонат натри ,кали  или кальци .гидроокись натри  или кали .метилат натри  или кали , или этилат натри  или кали , или органические основани  азота, например алифатические или ароматические третичные амины, например три-(низшие) -алкиламины , например триэтиламин, пиридин или коллидин. Если примен ют в указанной конденсации ацетали, то можно примен ть преимущественно кислые средства, например вышеуказанные сильные минеральные кислоты или сульфокислоты. Предпочитают проведенную конденсацию, в которой соединены формулы Rj - формамид. Этот реактив надо примен ть по меньшей мере в двух мол рных эквивалентах, чтобы получить соединени  формулы 1 , аммиак и двуокись углерода. Пример 1 1-Фенил-4-оксо-8- - (5-метокси-2,3-дигидpo-2-бeнзoфypШlмeтил )-1.3,8-триазаспиро (4,5)декан, Смесь 6 г 1-(5-метокси-2,3-дигидр( -2-бе нз офур ил метил)-4-фе НИЛ амин 0-гексагидроизоникотинамида и 2О мл формамида нагревают в течение 12 час до 170 С, охпаждают и разбанчп ют 100 мл воды. Реакционную смесь два раза экстагируют 5 О мл хлороформа, экстракт высушивают и выпаривают под уменьшенным давлением. Остаток перекристаллизовывают из эталона. Получают 1-фенил-4-оксо-8- (5-мeтoкcи-2,3-дигидpo-2-бeнзoфyp ил метил)-1,3,8-триазаспиро (4,5)декан, который платитс  при 190- 1Э2°С. Продукт раствор ют в ацетоне и прибавл ют 6 н. хлористоводородную кислоту. Получают кристаллический лидрохлорид, который плавитс  при 290 С (с разложением). Пример2. 1-Фенил-4-оксо-8- (метокс и-2,3-дигидр О.2-бензофурилметил) -1 ,3,8-триазаспиро(4,5) декан. Смесь из 1 г 1-(5-метокси-,3-дигидр -2-бенэофурШ1метип нИ1-фениламиногексагид роизоникотинамида, 0,1 мл уксусной кислоты и 100 мл диметоксиметана кип т т в течение 36 часов в аппарате Сокспета, с поглощением метанола в конденсате молеку л рными ситами. Реакционную смесь затем упаривают при пониженном давлении, остаток растирают с водой, смесь довод т при помощи водного аммиака до основной реакции , фю1ьтруют и остаток перекристаллизовЬ вают из изопропанола. Получают 1-фенил-4-ОКСО-8- (метоксн-2,3-дигидро -2-бензофурилметш1 )-1,3,8-триазаспиро(4,5)декан, который плавитс  при 188-189°С. Пример 3, Согласно предлагаемому способу получают следующие соединени : 1-Фенил-4-оке О-8-(2,3-дигидр о-2-бенз 0фурШ1метил )-1,3,8-триазаспиро(4,5) декан, который после перекристаллизации из ацетонаг-этанола плавитс  при 202-205 С, 1-Фенил-4-оксо-8- (5-фтор-2,3-дигидр о-2-бензофурилметил )-1,3,8-триазаспиро(4,5 декан, который плавитс  при перекристаллизации из этанода при 188-191 С. 1-Циклогексил-4-ОКСО-8- (5-мeтoкcи-. -2,3-дигидро-2-бензофурилметил)-1,3,8-триазаспиро (4,5)декан, который после пере кристаллизации из этанола плавитс  при 155-156°С. 1-Фенил-4-оксо-8- (7-метокси-2,3-дигидр о-2-бензофур ил метил)-1,3,8-триазаспи ро (4,5)декан, который после перекристаллизации из этанола плавитс  при 170 С. 1 -4зенил- 4-ОКСО-8- (4-метокси-2,3-ДИгидр О-2-бензофурилметил) -1,3,8-триазаспи- ро(4,5)декан, который в ИК-спектре содержит полосы при 3193, 1695, 1190, 1195 805, 749, 1590 и 690 см. 1-Фенш1-4-оксо-8- (6-метокси-2,3-диГидро-2-бензофур ил метил )-1,3,8-триазаспи 0 (4,5)декан, который имеет сходный ИКспектр . Отсутствует полоса при 804см , в то врем  как нова  полоса образуетс  при 785 см . У обоих изомеров в тонкослойной хроматограмме на силикагеле со смесью-бензол-метанол (9:1) значение ficM - «0 или 7,0. 1-Фенш1-4-оксо-8- (5-метокси-2-мeтил-2 ,3-диги фO-2-бeнзoфypилмeтил)-l,3,8-тpиaзacпиpo (4,5)дeкaн, значение йсм которого в тонкослойной хроматограмме составл ет 6,0 (хлороформ-диэтиламин). Его гидрохлорид плавитс  при 28О-282 С (раэ дожение).. 4-Окс о-8-(5-метокси-2,3-дигидр 0-2 )-бенарфурШ1метил)-1,3,8-триазаспиро (4,5) екан, который в ИК-спектре содержит поосы при 3158, 1700, 1600 и 1204 см . 1-Фенил-4-оксо-8- (5-адетш1-2,3-диидр о-2-бензофурил метил) 1,3,8-триазаспиро (4,5)декан, который плавитс  после перекристаллизации из ацетона при 166-168 С, 3-Метил-2,4-диоксо-8- (5-метокси-2,3дигидро-2-бензофур ил метил)-1,3,8-тр иазаспиро (4,5)декан, который плавитс  при 18 3-187 °С. 1-Фенил-4-оксо-8- (3-метил-5-метокси- -2,3-дигидр о-2-бензофурилметил)-1,3,8-триазаспиро (4,5)декан, который плавитс  при . К раствору 50 г d, Е -1-фенш1-4-оксо-1 8-(5-метокси-2,3-дигидр о-2-бензофур илметил )-1,3,8-триазаспиро(4,5)декана, полученного по примеру 1, в 1800 мл ацетона прибавл ют при перемешивании раствор 26,4 г Л -ацетил-С-фенилаланина в 350 мл ацетона и эту смесь концентрир5тот приблизительно до 1500 мл. Реакционную смесь выдерживают в течение ночи в холодильнике и полученный осадок отфильтровывают. Получают соль А, котора  плавитс  при 103105 с (с разложением). Маточный раствор продолжают концентрировать лриблизительно до 800 мл и полученный в ходе осадок отфильтровывают . Получают соль Б, котора  плавитс  при 9 0-105 С. Перекристаллизовывают 31 г соли А из 325 мл этанола, содержащего 6 мл воды. Затем Перекристаллизовывают 26 г вновь полученного вещества из 325 мл этанола, содержащего 4 мл воды. Наконец, Перекристаллизовывают 24,5 г полученного вещества из 450 мл этанола. Очищенную соль раствор ют в воде, смесь довод т водным раствором аммиака до щелочной реакции и экстрагируют хлороформом. Экстракт высушивают и выпаривают. Получают Е -1-фенил- -4-ОКСО-8-(5-метокси-2,3-диг,.др о-2-бензофурилметил )-1,3,8-триазаспиро(4,5)декан, который плавитс  при 185-188 С: f(k. -sL2j4 (хлороформ). Соль Б раствор ют в воде, смесь довод т водным аммиаком до щелочной реакции и экстрагируют хлороформом. Экстракт высушивают и выпаривают. 18,1 г остатка раствор ют в 450 мл ацетона и этот раотвор раствор ют в растворе 9,55 N -ацетил-d-фенилаланина в 180 мл ацетона. Смесь концентрируют приблизительно до 500 мл и 21 г полученного при охлаждении осадка Перекристаллизовывают сначала из 400 мл этанола, содержащего 2 мл воды . Затем Перекристаллизовывают 17 г полученного вещества из 300 мл этанола.
SU1945862A 1971-01-08 1973-07-10 Способ получени 8-(1(2,3-дигидро-2-бензофурил) -алкил)-1,3,8-триазаспиро (4,5)деканов SU520046A3 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10512671A 1971-01-08 1971-01-08
US00183694A US3826835A (en) 1971-01-08 1971-09-24 8-benzofurylmethyl-1,3,8-triazaspiro(4,5)decanes as neuroleptics

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU520046A3 true SU520046A3 (ru) 1976-06-30

Family

ID=26802278

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU1735285A SU442597A3 (ru) 1971-01-08 1972-01-06 Способ получения 8-бензофурилметил1,3,8-триазаспиро-/4,5/-деканов
SU731945861A SU643084A3 (ru) 1971-01-08 1973-07-10 Способ получени 8-бензофурилметил-1,3,8триазаспиро /4,5/деканов
SU1945862A SU520046A3 (ru) 1971-01-08 1973-07-10 Способ получени 8-(1(2,3-дигидро-2-бензофурил) -алкил)-1,3,8-триазаспиро (4,5)деканов

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU1735285A SU442597A3 (ru) 1971-01-08 1972-01-06 Способ получения 8-бензофурилметил1,3,8-триазаспиро-/4,5/-деканов
SU731945861A SU643084A3 (ru) 1971-01-08 1973-07-10 Способ получени 8-бензофурилметил-1,3,8триазаспиро /4,5/деканов

Country Status (10)

Country Link
AR (3) AR192608A1 (ru)
CS (3) CS166797B2 (ru)
ES (1) ES398670A1 (ru)
FI (1) FI53315C (ru)
HU (1) HU166687B (ru)
IE (1) IE35926B1 (ru)
IL (1) IL38439A (ru)
NO (1) NO133229C (ru)
PL (1) PL92913B1 (ru)
SU (3) SU442597A3 (ru)

Also Published As

Publication number Publication date
AR192673A1 (es) 1973-02-28
CS166797B2 (ru) 1976-03-29
FI53315C (fi) 1978-04-10
FI53315B (ru) 1977-12-30
CS166796B2 (ru) 1976-03-29
IE35926B1 (en) 1976-06-23
IL38439A0 (en) 1972-02-29
CS166798B2 (ru) 1976-03-29
IE35926L (en) 1972-07-08
NO133229B (ru) 1975-12-22
NO133229C (ru) 1976-03-31
AR192608A1 (es) 1973-02-28
HU166687B (ru) 1975-05-28
PL92913B1 (ru) 1977-04-30
AR192674A1 (es) 1973-02-28
ES398670A1 (es) 1975-05-16
IL38439A (en) 1974-12-31
SU442597A3 (ru) 1974-09-05
SU643084A3 (ru) 1979-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3926976A (en) 3,4-Dihydro-1,2,3-oxathiazine-4-ones and a process for their preparation
SU447886A1 (ru) Способ получени защищенной 4,6-0-алкилиден- - -глюкопиранозы
SU520046A3 (ru) Способ получени 8-(1(2,3-дигидро-2-бензофурил) -алкил)-1,3,8-триазаспиро (4,5)деканов
SU535907A3 (ru) Способ получени 1-(4-метил-6окси-2-пиримидинил)-3-метилпиразолин-5-она
SU1055333A3 (ru) Способ получени алкалоидов типа лейрозина или их кислых аддитивных солей
US3542762A (en) Process for rifamycins
SU558644A3 (ru) Способ получени имидазолов или их солей
DK143342B (da) Cephalosporin-forbindelser til anvendelse som mellemprodukter ved fremstilling af cphalexon og fremgangsmaade til fremstilling af disse forbindelser
SU580826A3 (ru) Способ получени (+)-или-(-)- аллетролона
SU389096A1 (ru)
US4250312A (en) Process for preparing 4-piperidone spiroketal compounds
US3725437A (en) Process for the preparation of {60 -hydroxy-{62 -phenypropionic acid derivatives and alkalimetal-or ammonium salts thereof
US3494921A (en) 1,4-disubstituted pyridazino(4,5-d) pyridazines
SU503523A3 (ru) Способ получени -(гетероарилметил)- -дезокси-нормофинов или -норкодеинов
US2516251A (en) Penilloic acid and preparation thereof
SU650504A3 (ru) Способ получени метил-(2-хиноксалинилметилен)-карбазат-диоксида
SU593660A3 (ru) Способ получени производных замещенной -аминооксигидроксамоновой кислоты
US3186992A (en) Derivatives of 4-oxo-6-quinazoline-sulfonamide
SU407903A1 (ru) Способ получения производных имидазо
US3884940A (en) New bis-(4,7-dihydroxycoumarinyl-3-)-acetic acid
Hatt Some aryl substituted spiro-bishexahydropyrimidones
GB2170806A (en) N-(b-mercapto-iso-butyryl)proline, derivatives and a process for their preparation
IL25453A (en) Process for the preparation of 2-amino-imidazoles
US3018286A (en) Methoxy-z-j
US2741615A (en) N-substituted dihydrodesoxynorcodeine compounds