SU565628A3 - Способ очистки сорбиновой кислоты - Google Patents

Claims (4)

1. (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ СОРБИНОВОЙ КИСЛОТЫ кОНцентрации солевого раствора. При лрИмекегнии растворов, -содержащих 30 вес. % такой соли, получают, например, при Комиатной темпе-ратуре (20° С) и при 80° С следующие зиачеии  растворимости сорбиновой кислоты , г в 100 лгл солевого раствора: Ацетат иатри  Ацетат кали  Ацетат аммони  П;рО:П1Юиат иатри  Этилкагоролат «атри  Сорбат кали  Бензоат матри  Салицилат иатри  л-Гид1)оксибеизоа1 натри  Вторичный фосфорИОкислый калий Р1з приведенного вывода следует, что водные солевые растворы при иовышениой температуре обладают высокой, а лри ком.иатной температуре относительно небольшой растворимостью . По этой причине они  вл ютс  особенно пригодными к очистке сорбииовой кислоты перекристаллизацией. При этом, естественно, степень чистоты сырой сор1бино,вой Кислоты имеет решающее значение. При более загр зненной сырой кислоте вообще необходима дополнительна  обработка адсорбентом. В качестве щелочной соли примен ют соли натри  или кали . Примеры таких солей приведены выше. По эноно.мическим соображени м особенно выгодно npnAienenne ацетатов натри , кали  или аммони . Верхним иределОМ концентрации 1водного солевого раствора  вл етс , «о ечно, .водорастворамость щелочной или амлюБиевой соли. Наиболее выгодно примен ть 20-35%-иые солевые растворы. Способ осуществл ют следующим образом. Сырую сорбиновую кислоту раствор ют в водном со л ев OiM растворе при 50-100° С. Перасгворимые при этОМ загр знени  отдел ют от гор чего pacTBOipa отфильтровыванием или центр.ифугирова1нием. При более сильном загр знении сырой сорбиновой кислоты иеобходима дополнительна  обработка гор чего раствора .адсорбентом. В качестве адсорбента .примен ют обычные пористые и иоверхиостнонактивные вещества, Например активированный уголь, кост ной уголь, кизельгур, бо.ксит, бентонит и адсорбирующие смолы. Предпочтительно примен ть (полученный из каменного угл  иоверхпостио-активный уголь. Обработку тор чего растдаора сырой сорби.;{овой кислоты адсорбеитол, шапри.мер получе: ным из каменного угл  а;:т;1зг:ро;;гнным углем , можно проводить иерио1 -; :ескк или -teирерывио . При периодическом режиме активированный уголь В тоикораспределекком виде суспендируют в гор чем растворе сорбиНОВОЙ кислоты, подвергают 1пе,;;емешиванию или встр. хиванию. Дл  иепрерывь ого режима рекомендуетс  |Приме:нение зернистого активированнО:ГО угл . В этом случае активированный уголь может быть иомещеи либо неподвижно в одну колонну или в систему последовательно соединенных .нескольких колонн , либо помещен подвижным образом, например , в виде спускного лотка, через который раствор сорбиновой кислоты пропускают сверху вниз или снизу .вверх, т. е. :В пр моили противотоке. Дл  очистки больших количеств предпочитают непрерывный режим, прИЧем целесообразно по возможности полностью удалить кислород иро.пускаииам инертного газа, «апри.мер азота. При охлаждении очищенного адсорбентом раствора выкристаллизовывают сорбиновую кислоту. При этом размер кристаллов сорбиИ0|вой кислоты зависит гла.вным образом от скорости охлаждени  и перемешивани . При медл.енном охлаждении и перемещива.и.ии, кристадлизат , например, глав.ным образом состоит из кристаллов сорбиновой кислоты с.разме рО:М зерен свыше 500 мкм, а при быстром охлаждении и перемешивании меньше 200 мкм. Та.к ка.к после очистки адсорбентом и .после выделени  выкристаллизовавшейс  сорбиновой кислоты -водный раствор щелочной или ам.мониевой соли можно снова пр.имен ть .практически без ог.р1ан1ичени , предлагаемый способ ОКазььваетс  чрезвычайно экономичным . Преимущество описанного способа заключаетс  также и в том, что при нейтрализации очищенной сорбиновой .кислоты раствором едкого натра или кали получают щелочной сорбат .высокой чистоты и стабильности . Пример 1. 190 г светло-желтой 98,2%-.ной сорбино1вой .кислоты раствор ют при 80° С s 1 л водного раствора, содержащего 30 вес. % сорбата кали . После охлаждени  до комнатной температуры кристаллизат отфильтровывают , промы.вают 200 мл воды и сушат. Получают 178 г бесцветной 99,8%-ной сорбиновой .кислоты с т. .пл. 134° С. .При применении получаемого как фильтрат раствора калиевого сорбата из 190 г упом нутой 98,2%-ной сорбиновой кислоты получают 186 г бесцветной 99,7%-ной сорбииовой кислоты с той же т. 1ПЛ. П р и ,м е р 2. 250 г упом нутой в примере сор.бииозой кислоты раствор ют .при 70- 80° С в I ..л водного раствора, содержащего ацетата :натри . После охлаждени  до комнатной тем1пературы кристаллизат отсасы.вают на «утче, про.мызают 300 мл воды и суш.ат. Получают 225 г бесцветной 99,7%-ной сорбииовой кислоты с т. ил. 134° С. П:р;1ме;; 3. 2GO г той же, что .и в примере 1. сорбиновой кислоты раствор ют при 70° С в 1 уг .водного раствора, содержащего 30 .вес. % уксуснокислого натри . Посл.е охлаждени  до .комнатной температуры |Кристаллизат отфильтр01зывают, промывают 250 мл воды и сушат. Получают 233 г бесц-ветной сорбиновой кислоты (с содержанием 99,8%-ной ч.истой кислоты) с т. Пл. 134°С. Пример 4. 350 г упом нутой в примере 1 сорбиновой КИСЛОТЫ раствор ют лри 80 С в 1 л водного раствора, содержащего 30 вес. % пропионата иатри . После охлаждени  до комнат-ной температуры кристаллизат отфильтровывают , .промывают 300 мл аоды и сушат. Получают 305 г бесцветной 99, сорбиновой кислоты с т. пл. 133-134° С. Прймер 5. 200 г той же сорбиновой кислоты, что и -в примере 1, раствор ют при 70-80° С в 1 .л водното раствора, содержащего 30 вес. % «-гидроксибензоата натри . После охлаждени  до Комнатной твМпературы кристаллизат отфильтровывают, промывают 200 мл воды и сушат. Получают 164 г бесцветной сорбиновой кислоты (с содержанием чистой кислоты 99,9%) с т. пл. 134 с. При м ер 6. 150 г той же оорбиновой кислоты, что и в примере 1, раствор ют при 90° С в 1 л водного раствора, содерж1ащего 30 вес. % гидрофосфата кали  1 зНР04. После охлаждени  до комнатной температуры К1ристаллизат отфильтровывают, лромываюг 250 мл воды и сушат. Получают 68 г бесцветной 99,8%-ной сорби.новой кислоты с т. пл. 134° С. При inoBTOpHO M применении получаемого в качестве фильтрата раствора фосфата выход сорбиновой кислоты количествен . Пример 7. 200 г 94,6%-ной сорбиновой кислоты, загр зненной лри получении .полимеризатом , раствор ют лри 80-90° С в 1 л водного pacTBOipa, содержащего 30 вес. % ацетата натри , после добавки 50 г высокоаКтивНой отбеливающей глккы Перемешавают под азотОМ и отфильтровывают в гор чем состо нии. После охлаждени  до комнатной температуры «ристаллизат отсасывают, промывают 200 мл воды и сушат. Получают 1б8 г бесцветной 99,4%-|Ной сорбинозой кислоты с т. :пл. 133-1.34° С. П р и м е р 8. 200 г той же сорЙииоаой кислоты, что и в примере 7, раствор ют -при 80° С в 1л водного раствора, содержащего 30 вес. % ацетата натри . После добавки 20 г активироваиного древесного угл  перемешивают под азотом в течение I ч и отфильтровывают в гор чем состо нии. После охлан1дени  до комнатной температуры кристаллизат промывают 100 мл ;воды и сушат. Получают 169 г бесцветной 99,8%-ной сорбтеювой кислоты с т. пл. 134° С. П р и мер 9. 200 г той же сорбинойой кислоты, что -и в примере 7, раствор ют в 1 л водного раствора, содержащего 30 ее ацетата натри , лр; ЕС приоавл ют 10 г активированного il , .- ;- ГУ Т 7 Г менного угл ),  еремеи ;--:гс 3(J-MUH и отфильтровывают i СССТСЯНКИ. После охлаждени  до комнатной темлературы к.ристаллизат прс Лгл и сушат. Получают 168 г бесцветной 99,9%--ной сорбиновой кислоты с т. пл. 134° С. Пример 10. Трубку длиной 10 м и диаметром 4 см, снабженную нагрезательнои рубашКой, заполн ют активированным углем (базис - каменный уголь, зернистость 2- 4 мм), пропитанным водным 30%-ным раствором ацетата натри , так что он остаетс  свОбодным от газовых пузырьков. Через эгу осололну под азотом и ири 70-80° С дозируют снизу вверх раствор 20 вес. ч. буроватой сырой 82,4%-ной сорбиновой кислоты в 100 об. ч. водного 30%-ного раствора ацетата натри , а именно 1 л. Очищенный раствор фильтруют iB гор чем состо нии. После охлаждени  до комнатной те:мпературы кристаллизат, как описано в примере 2, промывают водой и сушат . Получают сначала ежечасно 144-145 г бесцветной 99,8%-лой сорбиновой кислоты с т. лл. 134° С. При повторном применении получаемого в качестве фильтрата насыщенного сорбиновой кислотой раствора ацетата получают в час 164-165 г сорбииовой кислоты той же чистоты. Пример 11. Трубку длиной 10 м и диаметром 8 см, снабженную нагревательной рубашкой, запо.тн ют сверху нелрерызпо олисан-ным в при.мере 10 активированным углем , одновременно удал   lia нижнем конце колонны соответствующее количество отработанного угл . Через этот скольз щий слой утл  качают насосом з противотоке под азотом и при 70-80° С, как в примере 10, раствор сырой сорбИНОВой кислоты, при этом врем  пребывани  составл ет 5 ч. Очищенный раствор сорбиповой кислоты фильтруют в гор чем состо нии. Чистую сорбиновую кислоту получают, как описано в примере 10. По достижении равновеси  расход активированного угл  на очистку 15 кг сорбиновой кислоты составл ет 0,5 кг. Формула изобретени  Способ очистки сорбиновой :кислоты путем перекристаллизации ее из водного раствора , о т л и ч а ю щ и и с   тем, что, с целью повышени  --истоты целевого продукта , перекристаллизацию ведут в присутствии щелочной или амлюниевой соли фосфорной или монокарбоновой кислоты с рК 3,8-5,0, вз той в количестве, необхогхимом дл  получени  ее водного раствора до концентрации от 15% до насыщени . 2.Способ ио п. 1, о т л и ч а ю щ и и с   , - то водный раствор перед перекриста.г:лизгц-сп обрабпть1загпт адссрб;-:: ом. 3.Способ по :т. 2. о т л л ч а ;о щ к и с   тел;, что в качество адсорбента используют активированный уголь, полученный из камеи ,i:nro тл . Источники информации, прин тые во в«имание ири э-копертизе: 1. Патент ФРГ Л ШЭ5656, кл. 120, 21, 1955.5
2. 2. Н. Schmidt. Deutsche Lebensmittel . Rundschau, 58, 1, 1962.
3. 3. Патент США № 2484067, кл. 280, 1949.
4. 4. Allen С. г. Н., van Allan Purification of sorhic acid, «J. Organ. Segnt., 1944, 24, c. 92.