SU609473A3 - Способ получени сополимеров - Google Patents

Способ получени сополимеров

Info

Publication number
SU609473A3
SU609473A3 SU731964203A SU1964203A SU609473A3 SU 609473 A3 SU609473 A3 SU 609473A3 SU 731964203 A SU731964203 A SU 731964203A SU 1964203 A SU1964203 A SU 1964203A SU 609473 A3 SU609473 A3 SU 609473A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
lenses
methacrylate
alkyl
acrylate
copolymers
Prior art date
Application number
SU731964203A
Other languages
English (en)
Inventor
Л.Мансини Вильям
Р.Корб Дональд
Ф.Рифохо Мигуэль
Original Assignee
"Корнил Сайенсиз,Инк" (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by "Корнил Сайенсиз,Инк" (Фирма) filed Critical "Корнил Сайенсиз,Инк" (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU609473A3 publication Critical patent/SU609473A3/ru

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041Lenses
    • G02B1/043Contact lenses
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A01N25/10Macromolecular compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00Preparations for dentistry
    • A61K6/80Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/884Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
    • A61K6/887Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D71/00Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06Organic material
    • B01D71/40Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. salts, amides, imides, nitriles, anhydrides, esters
    • B01D71/401Polymers based on the polymerisation of acrylic acid, e.g. polyacrylate
    • B01D71/4011Polymethylmethacrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/26Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/282Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing two or more oxygen atoms

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Description

: . - Изобретение относитс  к области получени  сополимеров, конкретно сополимеров диоксиалкилакрилата с алкилметакрилатом , их использовать дл  формоваНи  контактных линз, pi ча.стностй f контактных линз, имеющих относительно малое поперечное сечение, хот  их также можно использовать дл  других целей, в частности средств дл  поДачи лекарственных препаратов и пестицидов, дл  диализа, ультрафильтровани  и обратных осмотичес ких мембран, :эаменитёлей органов в хирургии и лечении зубов и тому подобного .
Как известно, в современной технике оВычные контактные линзы изготовл ют из метилметакрилата. Линзы, выполненны из такого материала известны под названием твердых линз причем такие линзы нах1эд т лишь ограниченное применение, поскольку дл  Многих затруднительно присутствие их в глазу , а также есть опасность подавлени  физиологических процессов, вызываемых присутствием линз, необходимых дл  обмена веществ в роговице. Во многих случа х мельчайшие частицы и пыль, которые попадают под линзы, вызывают, небольшие раздражени  вследствие их
трени  о роговую оболочку. Было- уста .новлено, что иослв Ибшении твердых контактных линз в течение длительных прс вежутков времени, например от 1 до 5 лет, с теми или иными положителЪ|1ыми результатгши многие испытывают неудобство и вынуждены прекратить ис иеиие линз.
Известен способ получени  сополимеров путем радикальИой полимеризации диоксиалкилйетакрилата с алкилакрило том или алкилметакрилатсм в среде органического раствор  тел  ..l.J .
Существенной характеристикой известного способа  вл етс  образование гидрофобных полимеров, способных гидратироватьс  водой, поглоща , например, около 4J) вес.% воды. процентное соЯёр жание воды может измен тьс  в интервале приблизительно от 35 до 65 вес.% Высокое содержание воды позвол ет изготовл ть контактные линзы из материоша с достаточной зластичностью и м гкостью, в результате чего такие линзы способны легко самопроизвольно принимать форму, соответствующую кривизне глаза. В зтом отношении такие линзы  вл ютс  полной противополож11остью Обычных твердых линз. Наиболее существенное преимущество м гких линз из гидрогел  Хема состоит в том, что при соответстгвующей констр ции их можно носить непосредственно с посто нньзм удобством. Однако недостаток известных линз состоит .в потере  сности центральногЬ видени . Дл  многих пациентов м гкие ликэы из известного гидрогел  не обеспечивают адекватного и посто нного видени  вследствие природы испол зуемого материала, котора  обуславливает посто нное изменение оптической поверхности при движении глаза и мигании, что, возможно, объ сн етс  м гкостью или нежесткостью таких лйн5 Обычные твердые контактные линзы способны корректировать астигматизм.ооговой оболочки вследствие новой поверхности роговой оболочки. Благодар  крайней эластичности м гких Контактных линз из известного гидрогел  эти линзы соответствуют форме гла.за и, следовательно, в большинстве случаев не образуют новой поверхности, необходимой дл  корректировани  астигма тизма„ Установлено, что м гкие кон .тактные линзы из известного гидрогел  характеризуютс  в применении необходимостью разрешени  других физиологических проблем. К таким проблеМа 1 относ тс  раздражение роговой об лочки и образование-склёщок-оболочки глаза. Точные причины и существо таки  влений, неизвестны. По сравнению с обычньали линзйгли слезный обмен в случае ношени  линз из известного гидрогел  оказываетс  минимальным, что, возможно, обусловлено способностью м гких линз пов--. тер ть контур глаза, вследствие чего предотвращаетс  попадание слезной жидкости за кромки линз. Снижение интенсивности протекани  свежей сЛез; ной жидкости под линзами нежелательно , поскольку это снижает возможност контактировани  глаз с кислороде и :вызывает накопление продуктов катаболизма . М гкие линзы из известного гидрогел  характеризуютс  быстрым изг SOCOM и,следовательно,их необходимо замен ть новыгли, Целыо предлагаемого изобретени   вл етс , получение гидрогельного ма териала дл  изготовлени  контактных линз с улучшенными свойствами, обрат ных осмотических мембран, имплантантов .. Эта цель достигаетс  тем, что сопо лимеризацию мономеров осуществл ют в ,массе при молйрном собтнотаений диокс алкилметакрилата к акрилакрилату или метакрйлату от 1:3 до 2:1, предпочти тельно при соотношении 1,5:1,0. Сополимер описываемого изобретени обладает м гкостью и гибкостью, кото рые требуютс  дл  изготовлени  м гки контактных -гтинз, он также прочнее и 3 . несколько более жесток, чем изъест- ные материалы. В результате этого они обеспечивают при применении адекватное и посто нное по качествам видение, вследствие того,, что при движении глаза и моргании предотвращаетс  посто нное изменение оптической поверхности линз, преп тствующее нормальному зрению . Кроме того, поскольку жесткость сополимеров изобретени  превышает . жесткость известных материалов, линзы-, отформованные из предлагаемых i сополимеров , можно сконструировать с достижением такой кривизны периферийных участков, котрра  обеспечивает максимальную интенсивность движени  потока жидкости и доступ свежей слезной жидкости к участкам роговой оболочки, которые закрыты линзами, благодар  чему эта жидаость доставл ет кислород и может удал ть продукты катаболизма , пыль или другие загр зн ющие посторонние частицы, которые могут . накапливатьс  под линзами. Важно, что добавочна  жесткость позвол ет из готовл ть линзы с меньшим поперечным сечением, чем линзы, выполненные из известных материалов. Такое уменьшение поперечного сечени  или толщины .обеспечивает значительную их проницаемость , вследствие чего слезна  жидкость получает способность протекать через линзы, а также под ее кромками. Другие .преимущества контактных линз, выполненных из предлагаемых сополимеров, заключаютса в простоте их очистки.водой иповышенной жесткости, предотвращающей их быстрый износ. Гидрофильные диоксиалкилакрйлаты, которые используют в качестве одного из компонентов при получении сополимеррв , имеют общую Формулу J В О Г ОН I и ; i , ; 4 CELj : С-С-О-ССНа) 1 где Т - водород или метильна  группа; П - целое положительное число в интервале от О до 4 включительно, |П р и м е в 1. 50 г изопропил- идеиглицеринметакрила а , 150 мл водо  0,3 г концентрированной серной кислоты и 0,02 г гидрохинока перемеши8г1ют в течение 16 ч при температуре 25-30 с. При этом получают прозрачный бесцветный раствор. Серную кислоту нейтрализуют добг злением небольшого количества твердого гидрата окиси бари . Осадок сульфата бари  удал ют фильтрованием и прсвлывают на фильтре небольшим количеств ом воды. Фильтрат и смывки объедин ют с получением 212 мл прозрачного бесцветного jpacTBopa, который по расчётам: содержит приблизительно 20% 2, 3-диоксипропилметакрилата в разбавленном воднс 4 ацетоне в соотношении 12:li Этот продукт выдел ют насыщением хлоридом натри  и экстрагируют бензолом и серным эфиром После отгонки растворител  при понижение давлении 2,3-диоксипропилметакрилат получают в виде в зкого масла, Пример2. 100 г технического глицидилметакрилата (фирма Американ анилин энд экстракт компани, инсСМА ), 150мл дистиллированной воды и 0,25 мл концентрированной серной кислоты подвергают перемешиваншо в течение б дней, В ходе проведени  такого эксперимента реакционную колбу выдерживают в вод ной бане при температуре 24-29с, В реакционную смесь не добавл ют никакого дополнительного ингибируюадего агента, исключа  то ко личество ингибитора полимеризации, которое присутствует в техническом глицидилметакрилате, Глицидилметакрилат не смэ шваетс  водой, однако по мере протекани  реакции растворимость повышаетс  до образовани  прозрачного раствора. По мере протекани  реакции получают глицерииметакрмлат, который совместно раствор ет непрореагировавший глицидилметакрилат . Реакционную смесь нейтрализуют 10% нь№л гидратом окиси натри  с последую щей экстракцией п тью 100-миллилит ров.ьами порци ми серного эфира, эфирны экстракты прс 1ывают трижды 2(3-миллилитровыми порци ми дистиллированной воды, после чего водный раствор внов прсмьтают 50 мл серного э.фира. Объеди ненные эфирные экстракты высушивают безводньол сульфатом натри . Затем серйый эфир вьтаривают в роторном испарителе при вращении колйгз этого испарител  в бане с холодной водой. Остаток эфирного экстракта (18,8 г) представл ет собой в основном гли;1 .1идилметакрилат, который можно испо ь эоэать дл  получени  дополнительного количества глицидилметакрилата. Водный экстракт из раствора ,в сернем эфире насыщают хлоридом натри , Глкцидилметакрилат выдел етс  в виде масл нистого сло  над насыщеиньм раст вором соли. Масл нистый материал раст вор ют в метйленхлориде, Органический раствор высушивают безводным сульфатш натри  и выт аривают без нагревани  с использованием того же метода, которы описан дл  концентрировани  эфирного экстракта. Остаток от вьтаривани  (11,6 г ) представл ет собой в зкую прозрачную жидкость, основна  часть которой приходитс  на долю метакрилата глицерина, . Водную реакционную среду, которую подвергают предварительному насыщению хлоридом натри , раздел ют на два СУ1ОЯ, Органический слой отдел ют метиленхлоридш, и раствор после сушки безводш м сульфатом натри  выпаривают 3 роторном испарителе с применением бани холодной вода дл  охлаждени  вращающейс  колбы, В результате получают 71,6 г метакрилата глицерина, В реакционном продукте может присутствовать небольшое количество примесей дизфиров. Необходимо прин ть во внимание, что с использованием соответствующих сложных эпоксиалкилозых. зфиров путед1 такого осуществлени  сис;; 5а, ьюжно получать другие диоксиа гн ;К 1акрйлаты „ Другие сомономеры, к-огорые примен шт совместно с диоксиа.пкилакри.пзтом, Представл ют собой прак ическн нераствор № ые в воде алкклакрилаты или метайрилаты , которые отвеч.:-й1-1 общей формуле 5 «l.;j: G-e-rOR Н где /Н водород или метил; алкил, который содержит от 1 до.б углеродных атомов„ Продукты форму.гш и технически доступны, К примерам сополимеров формулы 1 :откос тс  метилакрилатрметилметакрилатс , зтнлакрилат, этилметакрилаТг пр,опи.пметакрилат, бутилакрклат к метилметакрилат j-. Мап-шметакрилат предста .эл ет собой предпочтительный исходный реагент, Величина 1Ъоотиошенк  между диокси™ ;алкилакрилатами и алкилакрнлатами может измен тьс  S ижроком нктервалвс, Т. например .мол рное соотношение м©аду дноксналкмлэкрила-гой и алкилакрилатой мсжет накодитьс  в пределак о. J S. до 20г1, Однако предаюггтмTJejibHoe количество биокеиалкилакрилата должно быть по меньшей мере равным или превышать количество алкилакрила та, в атом отьошенни предпочтительное мол рное соотношение измен етс  в интервале приблизительно от 1г1 до lOsl, наиболее предпочти.тельно от 1,2 1,0 до 2;1е Дл Неаполь зов а ни   . :s контактных линзах наиболее предпоч тктельное мол рное соотношение составл ет приблизительнЪ 1.5; 1,0. Процесс полимеризации и используемые в ходе.его-проведени  каталитические материалам соответствуют известным в технологии методам, при осуществлении которых используют аналогичные материали, кот  предпочтительно проводить процессблочной полимеризации практически в отсутствии растворител  с использованием вьшзеопийанн мономеров, Свойства сополимеров , полученных в ходе проведени  таких процессоз блочной.полимеризации, отличаютс  от известных в-технике аналогичных сополимеров, которые получают в ходе проведени  процессов полимеризации в растворе. Таким образом, в соответствии с предпочтительным i способом смешивают в отсутствие растворител , температуру которого гюдддерживают на повышенном уровне, в течение продолжительного промежутка времени и выдел ют полученный полимер. р«5ычно температура реакцнк полимеризации измен етс  от 20 до 60°С, предпочтительн9 от 35 до 42°С, лучше около 40 С. Концентраци  катализатора может измен тьс  В довольно широком интервале в зависи мости от конкретнбго типа используемого катализатора, однако она обычно находитс  в пределах от 0,001 до 0,2 вес.% оксиалкилакрилата, предпочтительно в пределах,от 0,01 до 0,04 вес,%. Предпочтительным катал затором  вл етс  изопропилперкарбонат в количестве приблизительно 0,02 вес.%. П р и м е j 3. Смесь из 56,8 г 2,3-диоксипропилметакрилата (приготов ленную в соответствии с предыдущим примером 2) и 23,7 г метилметйкрилат ( Ром энд Хаас компани. Инк , мол  ное соотношение 1,5; 1,0) подвергают тщательному перемешиванию. Приблизительно 3 г сульфата натри  добавл ют эту смесь с перемешиванием. Эта добавка служит в качестве служащего агента дл  удалени  следов воды. Далее смесь профильтровывают с целью удалени  сульфата натри  и 15,5 г (0,02 вес.% 2,3-ди6ксипропилметакрилата ) изопропилперкарбоната, Далее приготовленную таким образом смесь тщательно перемешивают и помещают в большую пробирку. Пробирку, содержащую смесь, помеща ют в низкртемпературную баню с сухим льдом и метиленхлоридом, в результат чего температуру смеси поддерживают от -20 до , .Содержимое пробирки трижды продувают азотом, затем ее запаивают в вакууме и помещают в баню с посто нной температурой от 35 до 40°С, в результате чего протекает реакци .полимеризации. Эту температу ру поддерживают в интервале Приблизительно 4 ч в тёчениё 90-95 мин, в результате чего смесь затвердевает, что указывает на протекание реакции в мьмент, именуемый временем поли После этого пробир1 у меризации помещают в печь и вьадерживают при 75 С в течение приблизительно 16 ч (в течение ночи). Затем температуру в печи повышают до 90°С и при этой температуре выдерживают пробирку в т чение 1 ч. Далее пробирка охлаждает с . Полимер, полученный в соответств с вышеизложенным, можно удалить из бирки в форме твердого стержн . Это материал разрезают на тонкие диски из него отформовывают линзы и помещ ют в воду в результате чего они ги тируютс  и-приобретают м гкую, каучу подобную консистенцию. Примесь сложн иэфира, который содержалс  в 2,3-диксипропилметакрилате , могла служить в ачестве сшивающего агента в ходе проекани  реакции. П р и м е р ы, 4-8. Процесс примера 3 повтор ют несколько раз, измен  , соотношение между 2,3-диоксипропилметакрилатом (МА) и метилметакрилатом (ММА). Концентрацию катализатора поддерживают на уровне 0,02 вес.% от веса 2,3-диоксипропилметакрилата, а температуру полимеризации тщательно поддерживают 40 С. После завершени  реакции полимер подвергают испытани м с целью определени  его степени гидратации в процёнта1Х, линейного набухани  в qpoцентах , твердости с помощью дюрометра { твердомера) i и внешнего вида в гидратированнсм состо нии. Величины примен емых соотношений и полученные при этом результаты сведены в табл. 1. В примере 6 описан предпочтительный материал дл  изготовлени  контактных лииз, несмотр  на слабоматовый оттенок при осмотре через поперечное сечение диска, что, возможно, обусловлено потерей гомогенности, которую можно объ снить повышенной жесткостью гидратированного сополимера. Предп очтение , отдаваемое материалу примера 6, основано на физических свойствах (твердость и жесткость), которые  вл ютс  оптнмальньмн характеристикаи и дл  изготовлени  линз. Установлено, что дл  изготовлени  контактных линэ показателем оптимальных свойств в соответствии с изобретением  вл етс  слабоматовьгй оттенок при изучении внешнего вида полимера путем его осмотра jiiepe3 кромку или поперечное сечение диска;имеющего указанные размеры. Что касаетс  .оптической прозрачности линз, выполненных с использованием предпочтительных полимеров , сладует указать, что в тонких сечени х, в которых их примен ют (от 0,5 до 0,15 мм), по внешнему виду такие линзы обладают абсолютной оптической прозрачностью. Пример ы 9-14.Вгюцесс примера 3 повтор ют несколько раз, однако концентрацию катализатора повышают. Температуру полимеризации поддерживают посто нно НА уровне 40°С. В результате повышени  концентргщии катализатора достигнуто ожидаемое сокращение продолжительности реакции (врем , в, течениеКоторого в пробирке, содержащей мономер, образовывалс  твердый продукт). Результаты приведены в табл. 2 . В примере 5 проиллюстрирован полимер , который  вл етс  предпочтительным дл  изготовлени  контактных линз, поскольку при изучении его внешнего вида установили, что он также имеет слабоматовый оттенок при осмотре через поперечное сечение диска или круглой пластинки стандартного размера.
Примеры 15-17. Процесс примера 3 повтор ют несколько раз, за; исктпочением того, что при этом измен ли каждый раз температуру, тогда как все остальные услови  оставл ли без изменений.
Результаты даны в табл. 3. Сополимер примера 15  вл етс  предпочтительньв дл  изготовлени  контактных линз. Из оценки предыдущих примеров 4-17 очевидно, что дл  изготовлени  контактных линз предпочтительные соотношени  между 2,3-диоксипропилметвкрилатом и метилметакрйлатом составл ют приблизительно 1,5:1, концентраци  катализатора- равна приблизительно 0,02 вес.%, в пересчете на вес 2,3-диоксипропилметакрилата, а температура реакции составл ет около , предпочтительно с последужхоим отверждением .
Пример 18. Процесс примера 13 можно повторить, замеща  метилакрилат этилакрилатом с достижением аналогичных результатов.
Пример 19. Процесс примера 3 можно повторить, згииеща  метилметакрилат метилакрилатом с достижением аналогичных результатов.
Пример 20. npoiAecc примера 3 можно повторить, замеща  2,3-диоксипропилметакрилат 2,3-диоксипропилак| илатом с достижением аналогичных результатов.
Как указано выше, гидрогели изобретени  обладают свойствами, которые делают их исключительно приемлемыми материалами дл  изготовлени  м гких контактных линэ. Так, например, после поглощени  воды (физиологический раствор Соли в воде или вода, содержаща  физиологически активное растворенное вещество, в частности такое, как. бактериостатический агент). гидрогели приобретают м гкость и эластичность , но в то же врем  они  вл ютс  жесткими и стойкими к истиранию. Такие материалы более жесткие, чем известные в технике материалы, которые примен ют дл  нзготовлени  гидрогелевыХ контактных линз, вследствие чего они способны поддерживать конфигурацию глаза в большей степени, чем известные в технике материалы, и такие линзы могут быть изготовлены с меньшим поперечным сечением, обычно от 0,05 до 0,15 мм толщлны, причем благодар  такой толщине они оказываютс  в значительно большей степени проницаемыми дл  слезной жидкости по сравнению с линзами из известных в технике материалов. Более того, повышенна  жесткость предотвращает возможность их деформации при моргании, вследствие чего исключаетс  возможность изменени  их оптической поверхности с выт кающими из этого изменени ми и ухудшени ми
Зрени . Несмотр  на адекватную гибкость , обеспечиЕ.ающую их соответствие роговой оболочки, при соответствующей конструкции такие линзы оказываютс  достаточно жесткими, сохран   свою первоначальную форму, что обуславливает свободный доступ слезной жидкости под линзы. Это  вл етс  существенньм . преимуществом, поскольку достигаетс  свободный доступ -свежей слезной жидкости и доставка питательных веществ к участкам роговой оболочки, закрытыми линзами, с одной стороны, и отвод продуктов катаболизма, которые могут накапливатьс  под линзами, с другой. Такие материалы обладают достаточной жесткостью, чтобы обеспечить возможность конструировани  и функционировани  кривых периферийных участков таким образом, что при этом достигаетс  максимизаци  интенсивности движени  потока такой жидкости. Физико-химические свойства описываемых сополимеров обуславливают их пригодность дл  длительного контакта с живой тканью, кровью и слизистой оболочкой , что требуетс , например, дл  пересадочных или вживл емых хирургических элементов, средств дл  диализа крови и.тому подобного. В этом отношении известно, что кровь,- например , быстро портитс  в контакте с большинством искусственных поверхнрстей . Необходимым требованием, которое предъ вл етс  к внешним сторонам любых Протезных приспособлений вход щих в контакт с кровью,  вл етс  така  структура синтетической поверх-7 ности, котора  обладает антитромбогенностью и негемолитичностью в отношении крови. Известно, что нёионогенные гидрогели, в частности гидрогели по предлагаемому изобретению , существенно снижают свертывание крови.
Эти гидрогели обладают также селективной проницаемостью в отношении воды, вследствие чего их можно с успехом примен ть дл  различных целей, включа  диализ, ультрафильтрафильТрование и обратный осмос. В этом отношении особое преимущество заключаетс  в том, что проницаемость этих гидрогелей можеТ быть использована дл  любой желаемой цели, причем диафрагме могут быть приданы любые размер и форма по месту их применени , в результате чего она может образовывать единое целое гидрофильного или устройства. Хороша  химическа  стойкость гидрогелей обуславливает их приемлемость также дл  применени  в электролитических цел х.
Способ формовани  гидрофильных изделий в соответствии с изобретением может быть модифицирован таким образом , что при этом существенно повышаетс  их диалитическа  эффективность. Можно формовать систему параллельных
узку.-л каналоз или трубочек в диафраг ме, которые разделены сравнительно тонким слоем гидрогел  Диализированные жидкости движутс  либо по принципу , противотока j либо в том -же направ;1ении по смежным каналам. Система каналов в диафрагме может, быть выполнена путем укладки нитей или листовых, элементов, которые . выполнег ны из практически удал екшх. веществ, в форму с последувзедим вводом в форму полймеризукнцейо  смеси. После полиме риэации нити клн листовые включени  удал ют растворением в соответствуюалем средстве.
Очень хорошим материалом дл  этой цели  ал етс  стекловолокно, которой можно удал ть из гидрогелевого устройства С: ПОМОЩЬЮ плавиковой кисло- ты. Эта Кислота, и кремнийфтористо- : водородна  кислота,, .котора  рбраэуетс   B- pes-yji&TSTe реакции, легко раствор етс  и ее зьамывают-из- иэдела . Другими подход;  щими- материалами  эл ютс  алифатические поливфирк с температурой :плае.лени  ниже ..; , которые можно выплавл ть, причем; ;лк 8ойостаток можно удал ть с .помощью этидадатата,
Расположение, каналоэ или....системы пор в диафрагме-, можно .модафицир.о эать.дл  сйециальнык целей например дл  проведейи  пЬ6г1;ш8з1лен. npoaec™ ;сов диализа или изготоэлени  исК5/с ; стввнной почка. Примеры .приведены лл иллюстрации, поскольку тш..не ограни .чтааютс рдалки. изобретени ,
On c&piae.Mbse .сополимеры могут быть также пропитаны л®карстне) средствами . В том случае, когда сополимер в форме издели , выполненного из него, ввод т в организм пациента в качестве средства дл  прин ти  внутрь, лекарственное средство постепенно поступает в организм этого пациента. После выщелачивани  всего,,. количества лекарства с поверхности сополимера его замещает свежа  порци  лекарства; поступак ца  изнутри сопо- лимерного издели .
Подобным же образом эти ;рполимеры могут быть использованы дл  регулируемой подачи пестицидов. За счет иффузии пестициды постепенно Мигрируют иэ сополимера, это особенно приемлемо л  биоравлагаемых пестицидов , такое пршисенение которых позвол ётуменьшить опасность загр знени  окружающей среды, св занной с длительньа использованием соответствующих пестицидов.
, Все изделие, вшюлнвнуое в соот-ввтствии с изобретением, образует pieшетку гигантских набухамх молекул при погружении в воду. Оно, таким.ебраэс, окг1зынаетс  провицаемь йе только дл  аоды и некоторых водных растворов , но также устойчиво и про вл ет прочность к изменению , что сочетаетс  : элаотичностьк). Его можно кип тить в воде без повр дений, т.е. тщательно стерилизовать« Эти свойства делают издели  приемлемыми дл  использовани  в различных цеп х в хирургии , где могут найти применение элементы , совместимые сЖИВОЙ тканью кл$, слизистой оболочкой, заполнени  или ;раэделйин  полостей в ткан х, дл ,рДссарий и T,g.j .
- .
Т а б л и ц А 1

Claims (1)

  1. Прнгдечанив Дюрометр Шора типа А- 2 () , .. Внешний вид, определенный путем круглого диска тола|иной 3 мм, диаметр кромки которого ил к поперечное сечение равен 12 мм. Ш - очень матовый; СМ - слегка матовый Си - слабопрозрачный, С - прозрачкьгй. Формула изобретени  Спосхэб получени  сополимеров путем радикальной полимеризагний диокс1|алкилметакрилата с алкйлакрилатом. или алкилметакрилато , отличающийс   тем, что, с целью получени  гидрогельмого материала дл  изготовлени  контактных линз с улучшенными свойствами , обратных осмотических мембран.
    .Таблица 2.
    Таблица 3 имплантантов, сополимериэацйю мо11О меров осуществл ют в маЬсе при мол рном соотношении диоксйалкилме акрилата к алкилакрилату или метакрилатуот 1:3 до 20tl, предпочтительно при соотношении 1,5:1,0. Источники информации, прин тию во внимание при экспертизе 1. Патент США 1 3220960, кл. 260-2.5, 1966.
SU731964203A 1972-10-02 1973-10-01 Способ получени сополимеров SU609473A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US29401972A 1972-10-02 1972-10-02

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU609473A3 true SU609473A3 (ru) 1978-05-30

Family

ID=23131552

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU731964203A SU609473A3 (ru) 1972-10-02 1973-10-01 Способ получени сополимеров

Country Status (19)

Country Link
JP (2) JPS5750803B2 (ru)
AR (1) AR216881A1 (ru)
AT (1) AT339596B (ru)
BE (1) BE805215A (ru)
BR (1) BR7307579D0 (ru)
CA (1) CA1002235A (ru)
CH (1) CH621562A5 (ru)
DD (2) DD109880A5 (ru)
DE (1) DE2349528C2 (ru)
DK (1) DK150526C (ru)
ES (1) ES419240A1 (ru)
FR (1) FR2201307B1 (ru)
GB (1) GB1419437A (ru)
IL (1) IL43340A (ru)
IT (1) IT995537B (ru)
NL (1) NL177601C (ru)
SE (1) SE398647B (ru)
SU (1) SU609473A3 (ru)
ZA (1) ZA737138B (ru)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2150147A (en) * 1983-11-25 1985-06-26 Donald James Highgate Materials for use in forming casts
JPS6233110A (ja) * 1985-08-02 1987-02-13 Daikin Ind Ltd 歯科用材料

Also Published As

Publication number Publication date
FR2201307A1 (ru) 1974-04-26
ES419240A1 (es) 1976-03-01
DD113556A5 (ru) 1975-06-12
DD109880A5 (ru) 1974-11-20
DE2349528A1 (de) 1974-04-18
FR2201307B1 (ru) 1977-08-05
NL177601B (nl) 1985-05-17
DK150526C (da) 1987-09-28
DK150526B (da) 1987-03-16
JPS49116187A (ru) 1974-11-06
ZA737138B (en) 1975-04-30
BR7307579D0 (pt) 1974-08-22
NL177601C (nl) 1985-10-16
CA1002235A (en) 1976-12-21
AT339596B (de) 1977-10-25
AR216881A1 (es) 1980-02-15
JPS5750803B2 (ru) 1982-10-29
JPS589121A (ja) 1983-01-19
CH621562A5 (en) 1981-02-13
IL43340A0 (en) 1973-11-28
ATA842673A (de) 1977-02-15
NL7313318A (ru) 1974-04-04
IL43340A (en) 1976-07-30
SE398647B (sv) 1978-01-09
JPS6232456B2 (ru) 1987-07-15
IT995537B (it) 1975-11-20
GB1419437A (en) 1975-12-31
DE2349528C2 (de) 1983-07-21
BE805215A (fr) 1974-03-25
AU6070173A (en) 1975-03-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4056496A (en) Hydrogels and articles made therefrom
Pedley et al. Hydrogels in biomedical applications
US3957362A (en) Hydrogels and articles made therefrom
US5273750A (en) Uncrosslinked hydrogel, process for its preparation and its uses as an article for medical and/or surgical purposes such as tubes, films, joints, implants and the like, particularly in ophthalmology
Ratner et al. Synthetic hydrogels for biomedical applications
US4267295A (en) Polymeric compositions and hydrogels formed therefrom
US4379864A (en) Polymeric compositions and hydrogels formed therefrom
US4038264A (en) Hema copolymers having high oxygen permeability
US4452776A (en) Hydrogel implant article and method
US5270418A (en) Polymer compositions for contact lenses
Xin-Yuan et al. New contact lens based on chitosan/gelatin composites
US6616912B2 (en) Bi-component microporous hollow fiber membrane structure for in vivo propagation of cells
JP2000512677A (ja) 制御された形態の両親媒性のセグメント化共重合体、及びそれから製造されるコンタクトレンズを含む眼用装具
Refojo Artificial membranes for corneal surgery
Daniele et al. Glyceryl methacrylate hydrogel as a vitreous implant: an experimental study
AU623137B2 (en) Uncrosslinked hydrogel, process for its preparation and its uses as an article for medical and/or surgical purposes such as tubes, filaments, films, joints, implants and the like, particularly in ophthalmology
US3803093A (en) Methyl methacrylate copolymer which may be hydrated
US4543371A (en) Polymeric compositions and hydrogels formed therefrom
SU609473A3 (ru) Способ получени сополимеров
US4163608A (en) Hydratable gas permeable methyl methacrylate copolymer
EP0034174B1 (en) Hydrogel implant article and method
EP0166051B1 (en) Process for fabricating an intraocular lens
US4095877A (en) Soft contact lens from a macromolecular block copolymer
EP2861634B1 (fr) Procédé de préparation d'objets en hydrogel biocompatible pour leurs applications dans le domaine médical, et plus particulièrement en ophtalmologie
JPH09182762A (ja) 人工角膜