SU61617A1 - Способ получени 6-метоксихинальдина - Google Patents

Description

В ОСНОВНОМ авт. св. № 39770 указано, что при действии металлического олова на сол5шокислый раствор 6-этокси-4-хлорхинальдина происходит количественное элиминирование хлора, причем получаетс  двойна  соль хлоргидрата 6-этокси-хинальдина с хлористым оловом. Дл  получени  свободного основани  6-этокси-хинальдина двойную сол1- его раствор ют в гор чей воде и разлагают раствором едкой щелочи.

Предложенный способ получени  б-метокси-хинальдина аналогичен способу получени  6-этокси-хинальдина.

Пример 1. 41,5 г (0,2 мол ) 6-метокси-4-хлорхинальдина раствор ют при нагревании в разбавленной сол ной кислоте (275 мл сол ной кислоты удельного веса 1,19 и 200 мл воды). К раствору добавот ют 26 гранулированного олова (0,2 мол  + 8% избытка). Смесь нагревают в колбе на вод ной бане, причем нагрев регулируют таким образом, чтобы не было заметного газовыделени . Перед окончанием нагревание ведетс  на кип щей вод ной бане. Реакци  заканчиваетс  через 12-15 час. В зависимости от цвета исходного 6-метокси-4-хлорхинальдина получают бесцветный или окрашенный раствор. После охлаждени  раствора отсасывают кристаллический осадок двойной соли 6-метокси-хинальдина с хлористым оловом и промывают его несколько раз подкисленн-ым 95%-ным этиловым спиртом. В результате получают 70-72 г продукта , т. е. 89-91% теоретически возможного (температура плавлени  158-160°). Из кип щего 70%-ного спирта получают при кристаллизации чистую соль с температурой плавлени  , из водного маточника после упаривани  дополнительно получают 6-8% соли, а из спиртового маточника после кристаллизации от 4 до 5% чистой соли. Общий выход двойной соли достигает 90-92% теоретически возможного. № 61617 Пример 2. Загружают в колбу 207,5 г 6-метокси-4-хлорхинальдина (температура плавлени  100-101°) и раствор ют при нагревании в 325 мл 95%-ного этилового спирта. После этого добавл ют 130 г металлического олова и 250 мл сол ной кислоты (удельного веса 1,19). Колбу соедин ют с обратным холодильником и нагревают на вод ной бане до возможно полного растворени  олова. Реакци  длитс  12-16 час. Нагрев регулируют таким образом, чтобы не было выделени  пузырьков газа. Под конец вод ную баню нагревают до кипени ;. После охлаждени  .раствора отсасывают кристаллическую двойную соль, отжимают ее от маточника, промывают несколько раз холодным подкисленным этиловым спиртом и высушивают. Получаетс  335-345 г, т. е. выход достигает 85% теоретически возможного. Температура плавлени  двойной соли 158-160°. Из спиртового маточника после отгонки большей части жидкости получают дополнительно 30-40 г продукта, а кристаллизацией получают из 70%-ного этилового спирта чистую соль с температурой плавлени  161 -163°. Общий выход чистой соли достигает 95% теоретически возможного. Растворимость двойной соли 6-метокси-хинальдина с хлористым оловом в кип шей воде - около 12%, а в холодной - около 2%. В присутствии свободной сол ной кислоты растворимость на холоду резко падает. Анализ образца двойной соли, дважды перекристаллизованнога из подкисленного кип щего спирта дал следующий результат: содержание олова - 29,88%, вычислено - 29,76% содержание хлора - 29,59%, вычислено - 26,54% Разбавленные водные растворы, подкисленные серной кислотой, флюоресцируют голубоватым цветом. В чистой воде обе соли раствор ютс  не полностью, так как легко гидролизуютс . Предмет изобретени  Применение способа, описанного в осиовно.м авт. св. № 39770, дл  получени  6-метокси-хинальдина.