SU64211A1 - Способ получени 1-фенил-3-метил-5-пиразолона - Google Patents

Description

1 -фенил-З-метил-5-пиразолон  вл етс  основным полупродуктом в производстве антипирвина и пирамидона . Прин тый способ его изготовлени  заключаетс  в диазотировании анилина в кислой среде с последующим восстановлением фенилдиазони  смесью бисульфита и сульфита натри . При этом образуетс  фенилгидразинсульфонат натри  CeH.-.NH - NHSOsNa, KOTOpbiii после кристаллизации отдел етс  и далее конденсируетс  с ацетоуксусным эфиром с образованием 1-фенил-З-метил-5-пиразолона с значительной примесью (до 20%) 1-фенил-З-метил-5-этоксипиразола . Эта смесь неудобна в производстве: она имеет низкую температуру плавлени  (50°) и поэтому сушка её продолжаетс  очень длительное врем . Кроме того превращение этой смеси в антипирин св зано с затруднени ми .

В других случа .х к реакционной массе, содержащей фенилгидразипсульфонат натри , прибавл ют крепкую серную или сол ную кислоту и нагревают. При этом фенил-гидразинсульфонат натри  подвергаетс  гидролизу и переходит в соль фенилгидразина . Дополнительной добавкой значительного количества кислоты выдел ют в осадок сол нокислый фенилгидразин. Последни отдел ют, раствор ют в воде, добавл ют соды до щелочной реакции и выделивщеес  основание конденсируют с ацетоуксусным эфиром . При этом получают 1-фенил 3-метил-5-пиразолон без примеси 1-фенпл-3-метил-5-этоксппиразола.

Согласно насто щему изобретению , было найдено, что сульфитнобисульфптпо-натриева  смесь может быть заменена соответственно сульфнтио-бисульфнтпо-кальциевой смесью . Применение кальциевых сернистой кислоты дл  восстановлени  фенилдиазони  имеет то преимущество , что образующийс  по ходу реакции сульфат-ион осаждает весь кальци в виде сульфата ка.чыш  с выдеде1П1ем свободно фенилгидразинсульфокислоты,. Последн   в процессе нагрева гидро .чизуетс  самосто тельно в сернокислый фенилгидразин. При этом выпадающИ сульфат кальци  увлекает с собой смолистые примеси, а полученный раствор фенилгидразииа отличаетс  бОоЧьщой чистотой. К раствору добавл ют соду или пхелочь и к нейтрализованному раствору прибавл ют ацетоуксуеный эфир. При этом получают с очень высоким выходом фенилметилпиразолов без примеси фенилметилзтоксипиразола . Благодар  этому, предлагаемый метод получени  фенилметилпиразолона приобретает большое практическое значение, повыша  выход и качество фенилметилпиразолона и упроща  технологический процесс.

Прим е р. 930 г 27-процентного раствора бисульфита кальци  смешивают с 30 г углекислого кальци  и :В эту смесь вливают раствор хлористого фенилдиазони , приготовленный обычным путём из 60 г анилина. Реакционную массу размешивают на холоду в течение двух часов, после чета её начинают медленно нагревать до 80° в течение трёх часов и выдерживают массу при 80-85° в течение 6 часов и при 90° в течение двух часов. Выпавший в осадок гипс отсасывают и промывают. В фильтрат, содержащий сернокислый фенилгидразий , добавл ют щелочи или соды до нейтральной реакции на конго , прибавл ют ещё /а мол. по отношению к фенилгидразину соды и приливают в течение часа при комнатной температуре теоретическое количество ацетоуксусного эфира. Выделивщийс  в виде масла фенилгидразонацетоуксусный эфир отдел ют и нагревают с небольшим количеством спирта «а кип щей вод ной бане в течение трёх-четырёх часов. Выкристаллизовавшийс  фенилметилпиразо1лон отсасывают и сущат. Получают его 78 г, или 70 % от теории, счита  на анилин.

Предмет изобретени 

Способ получени  1-фен«л-3-метил-5-пиразолона из сол нокислого фенилдиазони  с применением солей сернистой кислоты, о т л и ч а ющ; и и с   тем, что восстановление производ т кальциевыми сол ми сернистой кислоты,, выпавший вместе со смолистыми примес ми гипс отфильтровывают и фильтрат, содержащий соль фенилгидразина, непосредственно примен ют дл  конденсации с ацетоуксусным эфиром по известному способу.