SU664530A3 - Инсектоакарицидонематоцидное средство - Google Patents

Description

(54) ИНСЁКТОАКАРИЦИДОНЕМАТОЦЙДНОЕ СРЕДСТЁЪ в случае необходимости в присутстйии растворител , или г) В случае, еслц R - алкокси ил хлорётокси, и JC - кислород, диэфирогалогениды 0-(1-фтор-2-галогенэт11п) |фосфорной кислоты подвергайт взаимодействию сперва с аминами, и эатем со спиртами в случае необходимости в ви де соответствующих сОлеЙ щелочных ил ще лочноземельных металлов или в случае Нёобходй1м0сти в присутствии акце тора кислоты и в случае необходимости в присутствии растворител . Способ получени  соединений форму лы 1 предпочтительно пройод т при П1Е)Именении П1М1годных растворителей и разба9ите1пей,ь т.е. фактически всех йнер: ных брганйческих растворителей. К ним принадлежат в частности алифатические и ароматические, в случае необходимости хлорированные углеводо роды, такие как бензол, толуол, ксиЛОЛ , бензин, метиленхлорид,хлороформ четыреххдбгдастый углерод, хлорбензол или простые эфиры, например, дизтиловый и дибутИловый зфиры, диоксан, кроме.того кетойы, например ацетон, метилэтйл-, метилизопропил- и метилизобутилкетон , кроме того нитрилы, тй кие как ацетонитрил и пропионитрил... В качестве акцептора кислотй 4oгут быть использованы все обычные св  зывающие кислоту средства. Особенно Оправдали себ  карбонаты щёлочнйх металлов , например карбонат натри  и кали . Кроме того алифатические, ароматич1аские или гетероциклические амины , нап|жмер триэтиламин, триметиламин , димётиланилин, даииетилбенэиламИн и пиридан. В качестве акцептора кислоты может служить также избыток иепой&эуемогоамина. v Температуру реакции можно йарьировать в более, широких пределах. Работйкэт При температурах от О до 100°С, предпочтительно между 20 и . Реакцию провод т При нормальном давле-, . , . , . : Дл  проведени  варианта а) способа реагенты предпочтительно используют в эквимол рных соетнсадени х. Реакцию провод т предпочтительно в одном из указанных выше растворителей в присутствии акцептора кислоты. Перерабатывают исходную смесь обычныли методами путетл/фильтрации, промывки фильтрата и отгонки растворител . : При варианте б) способа дигалогенид эфира фосфорной JKHелpTfci и,, амин ис пользуют в мол рной соотношении 1:2 и продолжают работу выаеописанньаи обраЗ|ОМ . . , . : , ; ; При вариантах в) и г) способа ре;г1Генты также используют в эквимрл рйых соотнсвнени х и ,пезрерабатываютвышеописанньай способсли. : Новые соединени  1 Получают от гасти в виде кристаллов. Они охарактеризованы точкой плавлени . Жидкие про664530 дукты имеют посто нную точку кипени . асть новых .соединений получают в виде масел, которые нельз  дистиллировать без разложени , однако путем продолжительного нагревани  niik пониженном давлении до повышенных температур их можно освобождать от летуч1 х и таким образом очи;и1ать. Дл  их ха- актеристики служит показатель преЛомпени .. Пример ЛНбО p-p-CHF-qHj ,ce иьоСдН -МН Г В раствор 43,1 г дихлорида эфира О-(1-фтор-2-хлорэтйл)-фосфорной кислоты в 100 мл диэтилового эфира, при размешиваний и наружном охлаждении, при температуре от 20 до в течение .2 час ка пл ми добавл ют 23,6 г изопропиламийа, растворенного в 30 мп простого эфира. По истечении 20 час ВБще37И:вд1Ийс  гидрохлорид изопропиламина (20 г) отсасывают, к получаемому эфирному раствьру хлорида эфйроаМида О-(1-фтор-2-хлорэтил)-N-изопропилфосфорной кислоты, размешива  и охлажда  капл ми добавл ют раствор 9,5 г этанола и 22 г трИэтиламина в 200 мл дизтиЛового эфирй, реакционную смесь при Комнатной температуре размешивают в течение 10 час затем выделившийс  гидрохлорид триэтиламина отсасывают Й простой эфир под нор11тальным давлением ЬтгВййют. Продукт реакции кон- . центрируют йа роТорйом испарителе при температуре идавлении 0,3 NM ; рт.ст, Получааот 35 г (70% теории) эфироШИДа О-этил-О- (1-фтор-2-зшорэтил ) -isI-иэoпpoпилфdcфopнoй кислоты, т.кип. 131-133 С/0,5 мм рт.ст. П р и м е р 2. S ,;.: . .-.- . Се-г;« СН. в раствор 47 г (0,2 мол ) дихлорида эфира О-(1-фтор-2-хЛгорэтИл)-тионофосфорной кислоты в 300 мп толуола добавл ют при охлаждении 0,2 эл  раствора метилата , дополнительно размешивают сМесь в течение 30 мин при , Прокивают дважды водой, сушат органический слой над сульфатом натри  ,упарива1Ьт толуол под пониженным давлении ем и отгой ют остаток Получают хлорид дизфира О-метил-О-и-фт6р-2-хлорэтил )-тионоФосФорной кЙслБты , т.кип. 38 ,01 мм рт.ст. U. p-o-CHF-CH -ce в раствор 23 г (0,1 мол ) хлорида иэфира О-метил-0-(1-фтор-2-хлорэтилjтионофосфорной кислоты в 200 МП цетойИтрилб йвод т до конца реакции ммиак при 20с. Реакционную смесь ливают в воду, поглощают в толуоле. органическую фазу промывают водой и сушат над сульфатом натри , толуол упаривают и остаток под пониженным давлением отгон ют. Получают 1б г (77% теории) диэфироамида О-метил-0 -(1-фтор-2-}а1орэтил)-тионофосфорной кислоты с показателем преломлений п 1,4930. П р и м е р 3. .p-0-cHF-CHjCe (C2H5)iN в раствор 22,5 г монохлорида диэ а О-этил-0- (1-фтор-2-хлорэтил) -фо форной кислоты (получаемого из диэфирхлсфида О, О-диэтилфосфорной

Таблица 1 ( кнслоты и хлора) в 30 мл диэтилового эфира,размешива  и охлажда  реакционную смесь до Температуры 20-30с, капл ми добавл ют раствор 15 г диэтиламина в 30 мл простого эфира.По истечении б час выделившийс  гидрохлорид диэтиламина ртсасывают, осадок прокывают простым эфиром и после отгонки простого эфира под нормгшьным давлением получают сырой продукт,который очищают дистилл цией в вакууме.Получают 25 г (95% теории) диэфироамида р-этил-0-(1-фтор-2-хлорэтил)-Ы,Ы-диэтилфосфорной кислоты, т.кип. от 103 до ,5 мм рт.ст. Аналогично, вышеописанным способом могут быть получены соединени  приведенные в табл. 1.

of ы-р-о-снг-снгС1

Г

С.Н. II

г OCHF-CH,Ce

Q

r I - P-D-CHF-CH,

If CiHsO-P-OCHF-CHjCE

NH-CH-CzHs СН 

г бО-р О-СНР-СНгВр

. о

пСн,-снк-о-РС,7;неН

т.кип.125-130°C/0,5 мм рт.ст.

т.пл. 180 С

т.кип.100 С/0,4 мм рт.ст.

nj 1,4371

1,4551

nj° 1,4511 Предлагаемое средство содержит 0, и 95 вес,% предпочтительно между 0,5 и 90 вес.% действукнцего начала, применени  препаратов обычные . .. :. .Пример 4. Тест с предельной концентрацией. Насекомые в почве, По/допытноё :насеком6е: личинкиТёпеbrio moCHon в почве; растворитель: 3 вес. ацетона эмульгатор: 1 вес,ч, алкил а:рйлполйг иколёвого эфира. Дл  получени  препарата действующего начала, 1 вес.ч. его сманивают с указанным количеством ратетворйтел , добавл ют указанное ко1личество.эмульгатора и разбавл ют концентрат водой до желаемой концентрации. Препйр ат длействующего начала тщательно смешивают с почвой. Йри этом

И .,ОС,Н5

ce-cHo-OH-o-p:

,

(известное)

О . ii O-CHF-CH,C

СрНч -PC

г

CH3-CH2-CH,-0-liC

н o-oHF-CHj-C-e

CH,,-CH2.-CH,.

NHCjH -HiO

г

о . -:. .. t

,-cH-o-pc°J; | H

сн.СР-пн-о-р- г

СНгСЕ СН о P NU-CH.

NH -CHj,

1н о4-ос2Н5

ce-cHj-i

NH-CH-CjHg

CH

5

F 0

B.-cH,-iH-o4 ; ; b

Продолжение табл.1

. I

100

100

100

100

100

100

100 конценг раци  действующего начала в препарате фактически не играет роли, решающим  вл етс  только весовое количество действующего начала на единицу объема пезчвы. Наполн ют почву в горшки, которые оставл ют сто ть при комнатной температуре. Через 24 час в обработанную почву внос т подопытных насекомых и по истечении 2-7 дней определ ют степень эффективности, подсчитывают умерщвленных и живых )насекомых в %. Степень эффективности 100%, если все подо.пытные насекомые умерщвлены, 0% - остаетс  столько же насекомых, как в контрольном опыте. В, табл. 2 приведена степень умерщвлени  животных при концентрации действун де го начала 20 ррт. Т а б л и ц а 2

F О Iп гООнНс

Br -CHj-CH-0-l3/

NH-CjHj

сеснДн-о-1 ° з

NH-CH-CHj-ce

сн.

F I

сн2се-сн-о- С°

NH - сн J -. - .-. . .- . ,.i .п р и м ё р 5, Тест с предельней концентрацией. Корнесистемное действие . Подопытное насекомое: Phoedon ccHjfiPeoHriote t растворитель: 3 вес. ч. ацетона; з мульгатор: 1 вес. ч. айкйларилполигликолевОго эфира. Дл  получени  препаратадейству йце го начала, 1 вес, ч. его cMainiBjara ;,c указанным количеством растйбрйтёл  добавл ют указанное количество э ульгатора и раз бавл ют концентрат водой ho желаемой концентрации, , Препарат действующего началд тщательно смешивают q почвой. При этом „концентраци  действующего начала; в :препа1рате фактически не играет роли, рет акицим  вл етс  тЬл:ькО весрвоф ко-; личество на единицу объема йочвы, Наполй ют обработанную почву в 1 орщки

се-он2-сн--о-Р ° г :

(известное.,

0, . NH-CjH-j-HiO

. V -

О t

н/о-си-снз-се

(0,4,,,

О Т 0-CH-CH5-Ct

. , :

. т

и уО-он-си -се

Ci-CH2--CHj-0-Px e rt -« o

of . „ /ocH-CHj-ce

СН5-СН,-СН,-СН2-0-Р f

100

100

100

I а б л и ц а

100

100

iob

100

100

. .- и рассаживают s них капусту (Вгнаььоон oteracea ) , Действующее начало может быть поглсадено кори ми растений из почвы и транспортировано в листь . Дл  определени  корнёсистемногр эффектапо истечении 7 дней исклюхктельно на листь  сйжают вышеуказанны насекомых. По истечении 2 дней провод т рценку путем подсчитывани  или Определени  умерщвленных насекрквлх. По этим числам определ ют корнесистемное действие действуйщего начала, рно равно 100%, если все подопытные на секокие умёрщвЛёйы, 0% - насекРмые живы , как при необработанном контроль нрм опыте. .;.:./.. ; / .. , В табл. 3 приведена степень умерщвлени  животнйх при юонцентрацИи действующегр начала 20 ррго.

5-сн-0- С°

СН

CjHg

LJ .% I л I

NHCjH -mo

F

CC-CHj-CH-O S

Р NH,

Пример б. Тест с предельной концентрацией нематода. Подопытный нейатод: MeEoiofogyne ncognllot ; растворитель: 3 вес. ч. ацетона; эмульгатор 1 вес. ч. алкиларилполигликрлевого

эфира. .;-- .;--: ... ,,....-,,,,i,..,. Vv,.-,-r ,

Дл  получени  препарата действующего начала, 1 вес. ч. его смешивайт С указанным количествсм растворител , добавл ют указанное количество эм ульгатора и разбавл ют концентрат водой До желаемой кбнцентрации.

Препарат действующего начала тщаТелънр . смешива1К)т с почвой, сильно rto раженной подопытными нематодами. При этом концентраци  действуквдегб начала в препарате фактически не играет роли, решающим  вл етс  только колиСЕ-СН2 СН-0-Р:° 5

«g

(известное).

о; F ,--г:-,;;;-..

СаНдО- - - г-

NHCjH -MSO О Т

0;,н.о-Р( к(СгН5)г

- 0-. т ;

°- ынГ

С2Н5-| °- -

2 MCCzHsV

о т

хо-сн-онуСНл-СН СНз -О-Рх С Н -ило

о

« хО-сн-с

СН,-СН,-СН,.СН,-0-Рх

F S

,-сн-о-рГ 5 т-«

NH-CjH -MO

Продолжение табл. 3

100

чество действующего начала на единицу объема пбчвы. Наполн ют обработанную почву в горшки, се т салат и выдерживают гОЕ лки при температуре теплицы 27С..

По истеЧен ии 4 недель исследуют корни салата на поражение нематодами (корневые галлы) и определ ют степень эффектиЗзностй действующего начала в %. 100%, если полностью предотвращено поражение, 0% - поражение такое же, как на контрольных растени х в необработанной , но одинаково зараженной почве . ; ., . -

В табл. 4 приведена эффективность ействующего начала при его концентрации в почве 20 ррт.

Т а б л и ц а 4

100

100

100

100

100

100

100

Br.-CH,

«(CtHs j

BP-QH,-L-oJ ° s

2- .jH5

VО

1и хОСН,

се-сн,-сн-о-Р Д,

Fо

I«хООНг-СНлСе

ен,се-сн-о-Р

.Пример 7. Тест с ЛЛугив, Контактное действие. Растворитель: ЗО 3 вес,ч. ацетона; эмульгатор: 1 вес.ч. .алииларилполигликолевого эфира.

Дл  получени  препарата дёйствуйцего начала, 1 вес. ч. его смешивают с указанным количеством растворител  и jg с указанным количеством эмульгатора и разбавл ют концентрат водой до желаемой концентрации.

Этим препаратом действующего начала обрызгивают до образований капель

40

(CHjO P-CH-CCE

.ОН

(известное)

сн,о-р-° Р- 2-се

NHj

C,H, NH2

С2Н,0-Р(° - NH-CjH -MSO

Продолжение табл. 41

100

100

100

100

,,,. ;.,- - :--.. . ;V-.,,,-si,r i X - ; -/;-v-vрастени  капусты (Brobbtca ) , сильно поражённые персиковой тлей (Myius persicae ) .

По истечении одног дн  определ ют степень умерщвлени  в %. 100% все тли умерщвлены, 0% - ни одна тл  не была умерщвлена.; ,

В табл. 5 приведена степень умерщвлени  Тлей в зависимости от концентрации и характера действующего наЧала .

Табл.и да 5

О

0,01

100 100

100 90

100

0,1 100 0,01

з-сн-о-Р°

сД ,

и xOCHlP-CHi-CU ,Н,-и«

,, ИхОснр-OHj-ce

H.C.Hq-0-РГ

-C,H,.

M()i

,

о

6(«Hf-iCH i/

O-T-OCHF- СЙ2-С1

.. o;. F , .:..::- .

CMsp o-CH-CH,-Br.

. :CE-CHj,-CH-NH

cH, ;..;:/ .-::

:cE-CH -cH20v o-CH-CH,-ce

CH -NRб 1

,-,.

OF

C,HS-CH- NH/ - Z-«

5 ,

ъ

100 70

0,1 0,01

100

0,1 100 0,01

100

0/1 100 0,01

100 75

0,1 0,01

100 99

0,1 0,01

100

0,1 100 0,01

100 70

0,1 0,01

100 100

0,01

0,1

100 100 0,01

100

0,1 100 0,01

lOb

0,1 100 0,01

100 98

Claims (2)

1. 0,1 Пример 8, Тест с Tfetranijchus Растворитель: 3 нес. ч. гщетонаг эмульгатор; I вес, ч. алкиларилполигликолевого эфира. Дл  получени  препарата действ1у°щего начала, 1 вес. ч. его смешивают с указанным количеством растворител  и с уйаэанным количеством эмульгатора и разбавл ют концентрат водой до желаемой концентрации. Этим препаратом действующего нача ла обрызгивают до образовани  капель бобовые растени  (Phaseotus vtiEgaHs ) сильно пораженные всеми стади ми раз вити  паутинного клеща {Tatr an4chuS ufticae ) . По истечении 2 дней определ ют ст пень умерщвлени  в %. 100% - все кле 1ци умерщвлены, 0% - ни один клещ не был умердвлен. В табл. б приведена степень умерщ влени  паутинного клеща при концентрации раствора действующего начала 0,1%. Т а б л и ц а Степень Деиствукидее начало умерщвле (сн.о)-Р-сн-сс& i f- I ( известное) снзо-1 ° ;; - с,н, 5 KH-CjH -изо ( С, р-о-сн-сн,-се се.-сн,-сн-нн о F сг-сн,-сн,. CHj- NH С,Н50.и Т - кнр И м е р 0. ЛТщц -тест дл  .двукрылых. Подопытные насекомые: CO.- domestica ; растворитель: ащ , 2 вес. ч. действующего начала лощают в 1 000 об. ч. растворител Получаемый раствор разбавл ют До емой, более низкой концентрации. 2,5 мл раствора действующего н ла пипеткой подают в чашку Петри днище которой находитс  фильтрова 0 ма  бумага с диаметром приблизительно 9,5 см. Чашку Петри оставл ют открытой до полного испарени  растворител . В зависимости от концентрации раствора действующего начала количество действующего наЧс|ла на м фильтровальной бумаги различно. Затем подают приблизительно 25 подопытных насекомых в чашку Петри и покрывают ее стекл нной крышкой. Состо ние подопытных насекомых посто нно контролируют. Определ ют врем , необходимое .дл  100%-ного умерщвлени . В табл. 7 .приведено врем  необходимое дл  10р%-ного умерщвлени  Musoc domestia при концентрации раствора действующего начала 0,002%. Таблица 7 . Действующее начало ССЦ-СН-Р-(ОСН) ОН ( известное) - р СЬ-СН,-СН-0-Р( FО си-сн н-о-р г 5 ce-eH,-cVo4(°2Hs 2 .( ..tH. ° кн-снСсн сг-с-н -сн Пример 10. Тест с предельной концентрацией. Подопытное насекомое; личинки Phoribia anlicjwa ; растворитель: 3 вес. ч. ацетона; эмульгатор: 1 вес. ч. аклкиларилполигликолевого эфира. Дл  получени  препарата действующего начала, 1 вес. ч. его смешивают с указанным количеством растворител , добавл ют указанное количество эмульгатора и разбавл ют концентрат водой до желаемой концентращии. , Этот препарат действующего начала тщательно смешивают с почвой. При этом концентраци  действующего начала в препарате фактически не играет роли, решающим  вл етс  только весо- вое количество действующего начала на единицу объема почвы, которое берут в част./мил (мг/л). Наполн ют почву в гораки, которые оставл ют сто ть при комнатной температуре. По Истечении 24 час подают подопыт-: ных насекомых в обработанную почву и. по истечении дальнейших 2-7 дней определ ют степень эффективности, подсчитывают умерщвленных и живых н асекомых в %. 100% пэ§ёте:®еШггШ кие умерщвлены, 0% - поражение такое же, как в контрольном опыте. В табл. 8 приведена степень умерщвлени  личинок при кбицентрации дей- 5 ствующего начала 1,25 pptri. Т а &. л и ц а 8 Степень . JQ .Действующее начало . умерщвлени ,;5 ce-CH,-i K-o- C°2«s ( известное; V о By-CHj-CH-O-P Ъ.-СН,-1н-0-1 ° гН5 - NH-CjHs ; - П р и м ё PI 1. Опыт с предельно концентрацией. Подопытное насекомое: Wyzus per sicoie растворитель: 3 вес.ч. ацетона; эмульгатор: 1 вес. алкиларилполигликолевого эфира. Дл  получени  препарата действующегЬ начала, 1 вес. ч. его смешивают с указанным количеством растворител  добавл ют указанное количество эмуль гатора и разбавл ют концентрат водой до желаемой концентрации. Этот препарат действующего начала тщательно смешивают с почвой. При этом концентраци  действующего начала в препарате фактически не играет роли,решающим  вл етс  только весовое коли ествЬ на единицу объема почвы,ко торое берут в част./мил.Наполн ют обработанную почву в горшки и рассажива ют в них капусту ( Bwissica oteracea ) Дейс 1ую1це ё начало таким образом может быть поглс дено корн ми растений из почвы и транспортировано в листь  Дл  определени  корнесистемного эффекта по истечении 7 дней на листь  сажают вышеуказанных насекомых. По ;; истечёнйи 2 дней осуществл ют оценку подсчитыванием умерщвленных насекомых в %. 100% - все насекомые умерщвлены, 0% - живет еще столько же насекомых, в контрольном опыте. В табл. 9 приведена степень умерщвлени  HaceKONffJX пои концентрации дей ствующего началаЮо . Т а б л и ц а 9 Степень умерг Действующее начало щвлени , % а-сн,-Гн-о-р ° Л ( известное) Продолжение табл. 9 г.-СН,-СН-0-Р ° 5 2 MfCiHg) i.-CH,-CH-o-P:C° 5 2 a-cH,-Vo-P 3 MH-cH-CHj ce СНз F 0 1 ч/оснг-сн се ,-СН-0- Р Такймобразом, предложенное инсектоакарицидонематоцидное средство обладает высокой биологической активностью .. . Формула изобретени  Инсектоакарицидонематоцидное сред ство, содержащее действующее начало на основе галоидсодержащих производных кислот фосфора и добавку, выбранную из группы твердых и жидких носителей , отличающеес  тем, что, с целью повышени  инсектоакарицидонематоцйдной активности, оно содержит в качестве галоидсодержащего производного кислоты фосфора соединение общей формулы г. P-O-CHF-CH,-Hae о -водород , ал кил С С хлорпропил; водород, метил, этил; R и R - вместе с.атомом азота, с которым они св заны образуют морфолил; изопропиламино, этил, алкокси С -Cjj, хлорэтокси; . Hat - хлор, бром; X - кислород, сера, в коли , честве 0,1-95 вес.%. Приоритет по признакам: 29.06.76 при R - водород, алкил R одород ,метил, этил; R и R вместе с атомом азота, с которым они св заы образуют моифолил; к изопропилаино , этил ,алкокси ; Hat - хлор,21-664530 ,22

   бром X - кислорой, сера. 05.03.77 1, Патент США 3453348,

   при f хлорэтокси.(КЛ. 2€0-963, 1962,

   Источники информации, П1жн тые во
2. 2. Патент США 2947773,

   внимание при экспертизекл. 260-461, 1960.