SU736871A3 - Способ получени производных 2,3-дихлор-4-(теноил-2)феноксиуксусной кислоты - Google Patents
Способ получени производных 2,3-дихлор-4-(теноил-2)феноксиуксусной кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- SU736871A3 SU736871A3 SU772524498A SU2524498A SU736871A3 SU 736871 A3 SU736871 A3 SU 736871A3 SU 772524498 A SU772524498 A SU 772524498A SU 2524498 A SU2524498 A SU 2524498A SU 736871 A3 SU736871 A3 SU 736871A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- dichloro
- acid
- mixture
- phenoxyacetic acid
- thionyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 5
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 abstract description 4
- RHNDEZPJQWPQJU-UHFFFAOYSA-N 4-(carboxymethoxy)-2,3-dichlorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(C(O)=O)C(Cl)=C1Cl RHNDEZPJQWPQJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 208000004880 Polyuria Diseases 0.000 abstract 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 abstract 1
- 230000001882 diuretic effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 abstract 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract 1
- AGHANLSBXUWXTB-UHFFFAOYSA-N tienilic acid Chemical compound ClC1=C(Cl)C(OCC(=O)O)=CC=C1C(=O)C1=CC=CS1 AGHANLSBXUWXTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 C2,3-dichloro-4-hydroxyphenyl Chemical group 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Chemical group 0.000 description 2
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAEDZJGFFMLHHQ-UHFFFAOYSA-N trifluoroacetic anhydride Chemical compound FC(F)(F)C(=O)OC(=O)C(F)(F)F QAEDZJGFFMLHHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFEASCCDHUVYKU-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-3-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=CC(Cl)=C1Cl HFEASCCDHUVYKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNHDAKUGFHSZEV-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane;hydrate Chemical compound O.C1COCCO1 RNHDAKUGFHSZEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWQVQEFJAIFHFZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C(Cl)=C1Cl MWQVQEFJAIFHFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N Chloroacetyl chloride Chemical compound ClCC(Cl)=O VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical class C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- QYFZCTDKWGVUIO-UHFFFAOYSA-N [Cl].[Sn] Chemical compound [Cl].[Sn] QYFZCTDKWGVUIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- BULLHNJGPPOUOX-UHFFFAOYSA-N chloroacetone Chemical compound CC(=O)CCl BULLHNJGPPOUOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940125773 compound 10 Drugs 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEUUMBGHMNQHGO-UHFFFAOYSA-N ethyl chloroacetate Chemical compound CCOC(=O)CCl VEUUMBGHMNQHGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N jdtic Chemical compound C1([C@]2(C)CCN(C[C@@H]2C)C[C@H](C(C)C)NC(=O)[C@@H]2NCC3=CC(O)=CC=C3C2)=CC=CC(O)=C1 ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- QABLOFMHHSOFRJ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-chloroacetate Chemical compound COC(=O)CCl QABLOFMHHSOFRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 230000000144 pharmacologic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229940070891 pyridium Drugs 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- FDRCDNZGSXJAFP-UHFFFAOYSA-M sodium chloroacetate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)CCl FDRCDNZGSXJAFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D333/40—Thiophene-2-carboxylic acid
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P7/00—Drugs for disorders of the blood or the extracellular fluid
- A61P7/10—Antioedematous agents; Diuretics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
- C07C45/46—Friedel-Crafts reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
- C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
- C07D213/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom containing only one pyridine ring
- C07D213/20—Quaternary compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
- C07D333/22—Radicals substituted by doubly bound hetero atoms, or by two hetero atoms other than halogen singly bound to the same carbon atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Diabetes (AREA)
- Hematology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
- .
Изобретение относитс к новому способу получени производных 2,3 -дихлор-4-(теноил-2)-феноксиуксусной КИСЛОТЫ общей формулы t
Ci се
где R- водород или низший алкил, обладаюпщх фармакологической активностью ,
Известен один способ получени производных. 2, 3-дихлор-4(теноил-2) -феноксиуксусной КИСЛОТЫ общей формулы (I), закнючгиошийс в том, что (тиенйл-2) С2,3-дихлор-4-оксифенил)1 кехон под1вергают взаимодействию с . галогеноуксусной кислотой или ее эфиром в среде органического раств рител , например этаноле,в присутствии акцептора галогеноводородной
КИСЛОТЫ 1 ,
.V-.
Недостатком этого способа вл етс использование мдлодопустимого исходного соединени , а именно производных-2-тиофенкарбоновой к с-
. ЛОТЫ.
2
Цель изобретени - упрогаение прО цесса, позвол ющее устранить указан ный недостаток.,
Поставленна цель достигаетс 6 при получении прбизводных 2-3-дихлор-4- (теноил-2) -феноксиуксусной КИСЛОТЫ общей формулы (I), заключающимс в том, что тиофен подвергают взаимодействию с соединением общей 10, формулы l)
;ь Ci
оснгсоотг,
ш
R имеет вышеуказанные значегде ни ;
X - оксигруппа ИЛИ хлор, в органическом растворителе в присутствии четыреххлористого олова, если Х-хлор, ИЛИ в присутствии пойифосфорной КИСЛОТЫ ИЛИ трифторуксусного ангидрида, если х-оксигруппа, с. последующим в случае необходимости,
25 гидролизом полученного соединени формулы I, где Ц- низший алкнЛу до целевого соединени формулы I, где и- водород.
П р е р 1. а) 2,3-дихлорЮ -Д-метоксифенил/хлорметилкетон,
40 г хлористого добавл ют к раствору 53 г 2,3-дихлоранизола и 37 г хлорацетилхлорида в 400 мл мйтиленхлорида при температуре , через 2 час. смесь оставл ют при 25°С на 12 час, затем выливают в смесь льда и концентрированной сол ной кислоты. Органическую фазу декантируют и водную фазу экстрагируют хлорофором. Полученный остаток после отгонки органического растворител перекристаллизовывгиот из сме си бензола и петролейкого эфира (1:1) и получают с выходом 80%ке тон с температурой плавлени 90°С
б)N- (2, З-дихлор-4-оксифенил) -карбонилметил -пириданийхлорид,
Смесь 231 г хлоргидрата пири дина и 77 г полученного выше кетона выдерживают в течение 10 мин при. , затем охлсокдают до .100°С, добавл ют З-кратный объем лед ной воды в 10 мл 1н. водного раствора сол ной кислоты.
Осадок отдел ют и промывают кип щим метанолом, получаю с выходом 75% пиридиниевую соль с температуро плавлени выше 250° G;
в)2 З-дихлор-4-оксибензойна кислота, 49,6 г полученного соединени суспендируют в 40 мл воды, содержащей 20 г гидроокиси натри , и кип т т с обратным холодильником до тех пор, пока твердое вещество : полностью растворитс (около 4 час) Раствор подкисл ют концентрированной сол ной кислотой, образовавшийс осадок отдел ют и перекристаллизовывают из дихлорэтана, получают с выходом 95% кислоту с температурой плавлени 205с,
г)2,З-дихлор-4-карбоксифеноксиуксусную кислоту получёшэт действием монохлорацетата натри на фенольное соединение, полученное в примере в) в присутствии гидроокиси натри в водном или спиртовом растворе,ИЛИ деййтйием этилмонохлорацетата на соединение, полученное в примере в) в спиртовом растворе с последующим гидролизом в водной щелочной среде.
Метод 1. 17 г 2,3-дихлор-4-оксибензойной кислоты добавл ют 100 мл Зн. водного раствора едкого натра, затем добавл ют: 9,45 г монохлоруксусной кислоты. После кип чени в течение 2 часов с обратным холодильником снова добавл ют 5 г едкого натра и 4,7 г монохлоруксусной кислоты и кип т т с обратным холодильником еще 2 часа,
Водный раствор подкисл ют и осадок отфил 5тровывайт, пёрекристаплизовывают из смеси диоксан-вода 4:1 и получают кислоту с, температурой плавлени выше 250 С, выход 70%,
Метод 2, 4,8 г 2,3 -дихлор-4г -оксибензойной кислоты нагревают в течение 1 час при температуре кипени с холодильником в 50мп этилового спирта, содержащего 2,б5г едкого кали и 3,9. г йодистого кали Затем добавл ют 6,9 г зтилмонохлорацетата и смесь кип т т с обратным холодильником до нейтральной -peaFцни . Затем добавл ют 50 мл воды и 5 г. едкого ксши и смесь кип т т еще 1-1,5 час,- Затем реакционную смесь охлаждают, выливают воду и Подкисл ют сол ной кислотой, отдел ют выпавшую дики слоту (выход 75%). Этил-2 ,З-дихлор-4-карбоксифеноксиацетат получают моиоэтерификацией дикислоты . Так, 20 г дикислоты раствор ют в 250 мл бенз.ола и 250 мл этилового спирта и добавл ют 1,2 мл концентрированной серной кислоты. Раствор кип т т с обратным холодильником в течение 3 часов. После нейтргшизации бикарбонатом натри , раствори- тель отгон ют и остаток раствор ют в водном растворе карбоната натри , Затем водную фазу подкисл ют и осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из 1,2-дихлорэтана, полученное вещество имеет температуру апавлени 16б°С, выход 50%,П р и м е р 2. 5,12 этил-2,3-дихлор-4-карбокси-феноксиацетата и 1,68 г тиофена добавл ют к смеси 40 г полифосфорной кислоты и 200 мл бензолапри- сильном перемешивании. Реакционную смесь кип т т 10 час с обратным холодильником, затем ее выливают в двухкратный объем воды, Бензольную фазу декантируют и водну фазу экстрагируют эфиром. Органические фазы промывают водным раствором гидроокиси натри , сушат и выпаривают растворитель. Выдел ют 1,2 г этИ2 ,З-дихлор-4-(2-теноил)-феноксиуксусной кислоты, который гидролизуют раствором гидроокиси натри в этиловом спирте при температуре ки-f пени получают целевой продукт с выходом 90%,
jS этой реакции можно также применить в качестве растворител метиленхлорид или 1,2-дихлорэтан.
Пример 3. б г этил-2,3-дихлор-4-карбоксифеноксиацетата и 30 мл тйонилхлорида нагревают в течение 3 часов при температуре около вОС, добавл ют бензол и перегон ют при пониженном давлении,.
2 J, З-дихлор-4-карбометоксибекзоилхлорид получают в виде твердого ве .щества. с температурой плавлени 80 С 2,8 г тиофена и 8,5 г полученного хлорангидрида раствор ют в 100 мл 1,2-дихлорэтана, Зэтем при в раствор добавл ют 3,2 мл хлорного олова. Смесь медленно нагревают до 60°С и оставл ют при этой температуре на 2 час, затем выливают ВТ смесь льда и соп ной кислоты , органическую фазу декантируют и растворитель выпаривают. Сырой
продукт пёрекристаллизовывают из смеси этанол-вода 3:1 и получают б г эфира.
Claims (1)
1. Патент Франции 2068403. кл, С 07 d 5/00, 1969,
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7628274A FR2364916A1 (fr) | 1976-09-21 | 1976-09-21 | Procede d'obtention de l'acide dichloro-2,3 (thenoyl-2)-4 phenoxyacetique |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU736871A3 true SU736871A3 (ru) | 1980-05-25 |
Family
ID=9177881
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU772524498A SU736871A3 (ru) | 1976-09-21 | 1977-09-21 | Способ получени производных 2,3-дихлор-4-(теноил-2)феноксиуксусной кислоты |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5340758A (ru) |
| BE (1) | BE858848A (ru) |
| CA (1) | CA1092132A (ru) |
| CH (1) | CH632754A5 (ru) |
| CS (1) | CS194693B2 (ru) |
| DD (1) | DD132870A5 (ru) |
| DE (1) | DE2742126A1 (ru) |
| ES (1) | ES462472A1 (ru) |
| FR (1) | FR2364916A1 (ru) |
| GB (2) | GB1568320A (ru) |
| GR (1) | GR63570B (ru) |
| HU (1) | HU172875B (ru) |
| IE (1) | IE45967B1 (ru) |
| IL (1) | IL52881A (ru) |
| IT (1) | IT1086083B (ru) |
| NL (1) | NL7710353A (ru) |
| PL (1) | PL200937A1 (ru) |
| PT (1) | PT67035B (ru) |
| RO (1) | RO72173A (ru) |
| SU (1) | SU736871A3 (ru) |
| YU (1) | YU222077A (ru) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2916980C2 (de) * | 1979-04-26 | 1981-06-19 | Ludwig Heumann & Co GmbH, 8500 Nürnberg | Verfahren zur Herstellung von Thenoyl-phenoxyessigsäureestern |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2458520A (en) * | 1945-11-08 | 1949-01-11 | Socony Vacuum Oil Co Inc | Acylation of thiophene |
-
1976
- 1976-09-21 FR FR7628274A patent/FR2364916A1/fr active Granted
-
1977
- 1977-09-01 CA CA286,003A patent/CA1092132A/en not_active Expired
- 1977-09-02 IL IL52881A patent/IL52881A/xx unknown
- 1977-09-07 IT IT27349/77A patent/IT1086083B/it active
- 1977-09-14 CS CS775985A patent/CS194693B2/cs unknown
- 1977-09-14 GB GB20299/79A patent/GB1568320A/en not_active Expired
- 1977-09-14 GB GB38258/77A patent/GB1568319A/en not_active Expired
- 1977-09-15 PT PT67035A patent/PT67035B/pt unknown
- 1977-09-17 RO RO7791606A patent/RO72173A/ro unknown
- 1977-09-19 DE DE19772742126 patent/DE2742126A1/de not_active Withdrawn
- 1977-09-19 BE BE181030A patent/BE858848A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-09-19 PL PL20093777A patent/PL200937A1/xx unknown
- 1977-09-19 GR GR54374A patent/GR63570B/el unknown
- 1977-09-20 DD DD7700201120A patent/DD132870A5/xx unknown
- 1977-09-20 CH CH1151177A patent/CH632754A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-09-20 JP JP11390077A patent/JPS5340758A/ja active Pending
- 1977-09-20 YU YU02220/77A patent/YU222077A/xx unknown
- 1977-09-20 HU HU77RO00000945A patent/HU172875B/hu unknown
- 1977-09-20 ES ES462472A patent/ES462472A1/es not_active Expired
- 1977-09-21 IE IE1933/77A patent/IE45967B1/en unknown
- 1977-09-21 SU SU772524498A patent/SU736871A3/ru active
- 1977-09-21 NL NL7710353A patent/NL7710353A/xx not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS194693B2 (en) | 1979-12-31 |
| YU222077A (en) | 1983-02-28 |
| HU172875B (hu) | 1978-12-28 |
| FR2364916A1 (fr) | 1978-04-14 |
| ES462472A1 (es) | 1978-07-16 |
| IE45967B1 (en) | 1983-01-12 |
| GB1568320A (en) | 1980-05-29 |
| PT67035B (en) | 1979-02-15 |
| DD132870A5 (de) | 1978-11-15 |
| FR2364916B1 (ru) | 1979-08-17 |
| PT67035A (en) | 1977-10-01 |
| NL7710353A (nl) | 1978-03-23 |
| GB1568319A (en) | 1980-05-29 |
| PL200937A1 (pl) | 1978-05-22 |
| DE2742126A1 (de) | 1978-08-03 |
| RO72173A (ro) | 1981-06-26 |
| IL52881A (en) | 1981-05-20 |
| GR63570B (en) | 1979-11-20 |
| IE45967L (en) | 1978-03-21 |
| CH632754A5 (en) | 1982-10-29 |
| JPS5340758A (en) | 1978-04-13 |
| BE858848A (fr) | 1978-03-20 |
| IL52881A0 (en) | 1977-11-30 |
| CA1092132A (en) | 1980-12-23 |
| IT1086083B (it) | 1985-05-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU1836373C (ru) | Способ получени метилового эфира @ -[4,5,6,7-тетрагидротиено(3,2-с)-пиридил-5]-(2-хлор)-фенилуксусной кислоты | |
| NO142441B (no) | Analogifremgangsmaate ved fremstilling av terapeutisk virksomme karboksylsyrederivater | |
| US2734904A (en) | Xcxnhxc-nh | |
| US4230873A (en) | Thiophene derivatives | |
| SU469247A3 (ru) | Способ получени производных хромона | |
| SU736871A3 (ru) | Способ получени производных 2,3-дихлор-4-(теноил-2)феноксиуксусной кислоты | |
| IE43627B1 (en) | Phenoxyalkylcarboxylic acid derivatives | |
| Schapira et al. | 3‐Oxo‐1, 2‐benzoisothiazoline‐2‐acetic acid 1, 1‐dioxide derivatives. I. Reaction of esters with alkoxides | |
| US3585214A (en) | Hydroxyl derivatives of coumarine and processes for the preparation thereof | |
| SU619098A3 (ru) | Способ получени карбоновых кислот или их минеральных,или органических солей,или сложных эфиров | |
| Carrington et al. | 1, 2-Benzisothiazoles. Part II. Reactions of 3-chloro-1, 2-benzisothiazole with carbanions | |
| SU577966A3 (ru) | Способ расщеплени аллетролона | |
| Row et al. | Synthetic experiments in the benzopyrone series: Part XV. Synthesis of karanjin | |
| US4219663A (en) | (2,3-Dichloro-4-carboxy)phenoxy acetic acid and esters thereof | |
| US4845281A (en) | Method of preparing ketoprofen | |
| US3062834A (en) | Process for preparing thiophencarboxylic acids and their esters | |
| CA1089475A (en) | Process for the preparation of 2,3-dichloro-4-(2-thenoyl) phenoxyacetic acid | |
| US4107179A (en) | Method for preparing ticrynafen | |
| SU552021A3 (ru) | Способ получени производных бифенила или их солей | |
| SU1131866A1 (ru) | Способ получени 3,5 диарилфенолов | |
| CA1095077A (en) | Process for the production of a derivative of phenylacetic acid | |
| SU793379A3 (ru) | Способ получени производных -нафтилпропионовой кислоты | |
| US4620031A (en) | Process for preparing alpha-aryl-alkanoic acids | |
| CA1095526A (en) | Phenoxyacetic acid derivatives | |
| SU242916A1 (ru) | Способ получения 2,5-вйс-(алкилмеркапто)-3,4- тиофендиальдегида |