SU767108A1 - Способ получени производных тиено-(2,3-в)-тиофена - Google Patents
Способ получени производных тиено-(2,3-в)-тиофена Download PDFInfo
- Publication number
- SU767108A1 SU767108A1 SU782644930A SU2644930A SU767108A1 SU 767108 A1 SU767108 A1 SU 767108A1 SU 782644930 A SU782644930 A SU 782644930A SU 2644930 A SU2644930 A SU 2644930A SU 767108 A1 SU767108 A1 SU 767108A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- thienyl
- methyl
- general formula
- acetic acid
- thiophene
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 12
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 title claims description 8
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 claims description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 claims description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 4
- 150000003577 thiophenes Chemical class 0.000 claims description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 claims description 2
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 2
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- FGOJCPKOOGIRPA-UHFFFAOYSA-N 1-o-tert-butyl 4-o-ethyl 5-oxoazepane-1,4-dicarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1CCN(C(=O)OC(C)(C)C)CCC1=O FGOJCPKOOGIRPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N Phenanthrene Natural products C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N [1,10]phenanthroline Chemical compound C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 235000010357 aspartame Nutrition 0.000 claims 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 claims 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 claims 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 1
- -1 that is Chemical group 0.000 claims 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHBTXTFFTYXOFV-UHFFFAOYSA-N Liquid thiophthene Chemical class C1=CSC2=C1C=CS2 YHBTXTFFTYXOFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
Изобретение относится к новому~ способу получения не описанных в литературе производных ти’ено[2,3-Ь] тиофена общей формулы I
CHjCOORj
I
где R - метил или этил; Ю
R{ - водород или метил, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов в органическом синтезе.
Известен способ получения заме- 15 щенных тиено [2,3-Ь] тиенил-3-карбоно- . вых кислот общей формулы 1а ,
С(Н5 £ Д- СООН 20 где R - водород или метил, заключающийся в том, что метйл-5-ацил-2-тиенилтиоацетат подвергают циклизации при действии этилата нат- 25 рия в спирте (1] .
Однако этот способ неприменим для синтеза производных тиено f2,3-Ь]тиофена общей формулы I}являющихся труднодоступными . 30
Цель изобретения - разработка спо соба получения труднодоступных производных тиеноf2,3-Ь]тиофена общей формулы
Поставленная цель достигается опи· сываемым новым .способом получения производных тиено [2,3-Ь| тиофена общей формулы I, заключающимся в том, что соединение общей формулы II
s ' з<гн2соснгсоосн3 где R имеет вышеуказанное значение, подвергают циклизации в среде ароматического растворителя в присутствии полифосфорной кислоты при нагревании и в случае необходимости полученный метиловый эфир формулы t гидролизуют. Процесс проводят при температуре 55-60°C. Предпочтительно в качестве ароматического растворителя используют хлорбензол.
Целевой продукт выделяют известным методом, например перегоняют в вакууме.
Новый способ позволяет получить новые труднодоступные производные тиено [2,3-Ь] тиофена, содержащие за3 лестители не только в 2-положении, jo и в 3-положении.
Пример 1. Метиловый эфир 5-этилтиено {2,3-Ь] тиенил-3-уксусной кислоты.,
В двухгорлой колбе, снабженной эффективной мешалкой и обратным хоподильником, к полифосфорной кислоге, приготовленной из 125 г Р20$ л 63 мл ортофосфорной кислоты, притивают 18 г (0,07 моль) метилового эфира fl - (5-этилтиенилмеркапто)-ацегоуксусной кислоты в 150 мл хлорбен зола. Температуру реакционной среды доводят до 55-60°С и при этой температуре выдерживают 3 ч, после чегс выливают в стакан с 400 мл воды. Органический слой отделяют, а 'водный экстрагируют хлорбензолом. Органический слой объединяют с экстрактом, промывают водой и сушат хлористым кальцием. Хлорбензол отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию 160-170°С (2-3 мм рт.ст.).
Выход метилового эфира ( 5-этилтиено[2, 3-Ь] тиенил- 3) -уксусной кислоты 10,9 г (65%).
Найдено,%: С 55,1;Н 4,9) $ 26,3. С-Н н12 °2S2
Вычислено,%: С 55,0; Н 5,0) S 26,7.
Пример 2. 5-Этилтиено [2,3-Ь]; тиенил-3-уксусная кислота,
К 10,9 Г метилового эфира 5-этилтиено [2,З-bjтиенил-3-уксусной кислоты приливают 100 мл метанола, раствор 8 г едкого натра и 10 мп вода и смесь кипятят 1 ч. Отгоняют 3040 мл метанола, а к оставшейся части приливают 200 мл воды и подкисляют соляной кислотой.
Выпавший осадок отфильтровывают. Выход 5-этилтиено [2,3-Ь] тиенил-3-уксусной кислоты 9,2 г (90,5%); т.пл. б8,5-69,5°С (из гексана).
Найдено,%: С S 28,22.
с <0 н о2 s2 Вычислено,%;
S 28,37.
П р° и м е р
53,1; Н 4,5) _ _ . 3. Метиловый эфир
5-метилтиено [2,3-Ь] тиенил-3-уксусной10 кислоты получают по методике, описанной для получения метилового эфира 5-этилтиено [2,3-b]тиенил-3-уксусной кислоты. Выход 68%.
Найдено,%: С 53,3} Н 4,55;
S 28,0.
C4OH4O°2S2 , ,
Вычислено,%: С 53,1; Н 4,43;
S 28,3.
Claims (2)
- Изобретение относитс к новому способу получени не описанных в литературе производных тиёно 2 ,5-Ь тиофена общей формулы 1 . CHjCOOR, .ТО где R - метил или этил; R( - водород или метил, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов органическом синтезе. Известен способ получени заме щенных тиено 2, З-Ь тиенил-3-карбо вых кислот общей формулы Та ЛТ1J- еоон CtHs где R - водород или метил, заключающийс в том, что мети1л-5-ацил-2-тиенилтиоацетат подвергаю циклизации при действии этилата н ри в спирте Щ. Однако этот способ неприменим синтеза производных тиено 2 , фена общей формулы 1 вл ющихс т нодоступными. Цель изобретени - разработка способа получени труднодоступных производных тиено ,3-Ь} тиофена общей формулы Поставленна цель достигаетс описываемым новым .способом получени производных тиено 2,3-bjтиофена общей формулы Г, заключающимс в том, что соединение общей формулы II п R S seHjCocHjCoocHj где R имеет вышеуказанное значение, подвергают циклизации в среде ароматического растворител в присутствии полифосфорной кислоты при нагревании и в случае необходимости полученный метиловый эфир формулы I гидролизуют. Процесс провод т при температуре БЗ-бО С. Предпочтительно в качестве ароматического растворител используют хлорбензол. Целевой продукт выдел ют известным методом, например перегон ют в вакууме. Новый способ позвол ет получить новые труднодоступные проиэво1;ные тиено 2,3-ЬЗ тиофена, содержащие залестители не только в 2-положении, ло и в Э-поло сении. Пример 1. Метиловый эфир 5-этилтиено 2,3-Ь тиенил-3-уксусной кислоты. В двухгорлой колбе, снабженной эффективной мешалкой и обратным хоподильником , к полифосфорной кислоге , приготовленной из 125 г PjOg ri 63 мл ортофосфорной кислоты, притивают 18 г (0,07 моль) метилового эфира )j - {5-этилтиенилмеркапто)-ацегоуксусной кислоты в 150 мл хлорбен зола. Температуру реакционной среды довод т до 55-60 С и при этой темпе ратуре выдерживают 3 ч, после чего выливают в стакан с 400 мл водыо Органический слой отдел ют, а водный экстрагируют хлорбензолом. Органический слой объедин ют с экстрактом промывают водой и сушат хлористым кашьцием. Хлорбензол отгон ют, а ос таток перегон ют в вакууме, собира фракцию 1бО-170с (2-3 мм рт.ст.). Выход метилового эфира 5-этилтиено 2, З-Ь тиенил-З)-уксусной кислоты 10,9 г (65%). Найдено,% С 55,1;Н 4,9; S 26,3. С Вычислено,%: С 55,0; Н 5,0 S 26,7. Пример 2. 5-Этилтиено |2 ,3тиенил-3-уксусна кислота. К 10,9 1 метилового эфира 5-этил тиено 2,З-Ъ тиенил-3-уКсусной кисло ты приливают loo мл метанола, раствор 8 г едкого натра и 10 мл воды и смесь кип т т 1 ч. Отгон ют 3040 мк метанола, а к оставшейс части прил|1вают 200 мл воды и подкисл SOT сол ной кислотой. Выпавший осадок отфильтровывают. Выход 5-этилтиено 2, З-Ь тиенил-3-уксусной кислоты 9,2 г (90,5%); т.пл. б8,5-69,5°С (из гексана). Найдено,%: С 53,1; Н 4,5} S . С 0 OjSi . Вычислено,%: С 53,ОЗ; Н 4,53; S 28,37. П м е р 3. Метиловый эфир 5-метилтиено 2,3-bJ тиенил-3-уксусно ислоты получают по методике, опианной дл получени метилового фира 5-этилтиено ,3-ь |тиенил-3уксусной кислоты. Выход 68%. Найдено,% С 53,3J Н 4,55; S 28,0. . , Вычислено,%: С 53,1, Н 4,43 S 28,3. Формула изобретени 1. Gnoco6 производных иено 2,3-Ь| тиофена общей формулы .СК,COORj IJTJ де R - метил или этил} Л|- водород или метил, отличающийс тем, что, соединение общей, формулы Г1 Г1П й- -j- sdHjCocHaCoocHj где R имеет вышеуказанные значени , подвергают циклизации в среде ароматического растворител в присутствуй полифосфорной кислоты при температура 55-6О с с последующим в случае необходимости гидролизом полученного метилового эфира производного тиено 2,3-Ь тиофена.
- 2. Способ поп.1,о тличаю щ и и с тем, что в качестве ароматического растворител используют хлорбензол. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Гольдфарб Я.Л. и Литвинов В.П; Исследование путей синтеза замещенных тиофенов. ИАН, Сери Хими , 1963, с. 343.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU782644930A SU767108A1 (ru) | 1978-07-17 | 1978-07-17 | Способ получени производных тиено-(2,3-в)-тиофена |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU782644930A SU767108A1 (ru) | 1978-07-17 | 1978-07-17 | Способ получени производных тиено-(2,3-в)-тиофена |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU767108A1 true SU767108A1 (ru) | 1980-09-30 |
Family
ID=20777196
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU782644930A SU767108A1 (ru) | 1978-07-17 | 1978-07-17 | Способ получени производных тиено-(2,3-в)-тиофена |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU767108A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4581352A (en) * | 1984-12-03 | 1986-04-08 | Eli Lilly And Company | Thienothienylglycyl cephalosporin derivatives |
-
1978
- 1978-07-17 SU SU782644930A patent/SU767108A1/ru active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4581352A (en) * | 1984-12-03 | 1986-04-08 | Eli Lilly And Company | Thienothienylglycyl cephalosporin derivatives |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4130566A (en) | Process for producing 5-carboxy-2-acetylthiophene | |
| SU518135A3 (ru) | Способ получени производных хромана | |
| SU884572A3 (ru) | Способ получени производных лизергола | |
| SU767108A1 (ru) | Способ получени производных тиено-(2,3-в)-тиофена | |
| Jones | 2, 3-Furan, pyrrole and thiophenedicarboxylic acids | |
| Looker et al. | An amine solvent modification of the Kostanecki-Robinson reaction. Application to the synthesis of flavonols | |
| CA1324134C (en) | Process for preparing (rs)-2-(2,3-dihydro-5-hydroxy-4,6, 7-trimethylbenzofuranyl) acetic acids and 2-(2,3-dihydro-5-acyloxy-4,6,7-trimethylbenzofuranyl) acetic acids and esters thereof, useful as mucoregulator and antihyschaemic drugs | |
| SU498912A3 (ru) | Способ получени триазолотиазоловых эфиров кислот фосфора | |
| US3801597A (en) | 2,3-dihydro-4h-thieno(3,2-c)(1)benzopyran-4-ones | |
| US2683145A (en) | Azacycloheptanones | |
| CA1125765A (en) | Carbazole derivatives | |
| JPH07103105B2 (ja) | インドール誘導体及びその製造方法 | |
| NO743135L (ru) | ||
| Szmuszkovicz | γ-Ketophosphonic Acid Derivatives in the Indole Series1 | |
| SU622403A3 (ru) | Способ получени производных дибензооксепина | |
| NO159905B (no) | Herdbar bindemiddelblanding for formbare stoepeblandinger. | |
| US2701250A (en) | Process of producing indole-3-acetic acids | |
| Kamal et al. | 659. Hydroxy-carbonyl compounds. Part XIV. The syntheses of some iso coumarins | |
| CA1060030A (en) | Process for producing 5-carboxy-2-acetylthiophene | |
| KR800001634B1 (ko) | 옥사졸류의 제조방법 | |
| JP2612161B2 (ja) | ジベンゾチエピン誘導体の製造法 | |
| SU526287A3 (ru) | Способ получени полигидроксильных эфиров индолил-1-алкановых кислот | |
| SU596169A3 (ru) | Способ получени производных 4н-бензо/4,5/-циклогепта/1,2-в/ тиофена или их солей | |
| RU1473300C (ru) | Способ получения 4-бензоиламино-3-оксотетрагидротиофена | |
| US4153610A (en) | Process for producing 5-carboxy-2-acetylthiophene |