SU843734A3 - Способ получени бензоилцианида - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗОИЛЦИАНИДА

Изобретение относитс  к оргаМйческой ХИМИИ; а именно к способу получени  бензоилцианида. Бензоилцианид представл ет интерес как промежуточный продукт дл  получени  разнообразных гербицидов Известен способ получени  бензоилцианида взаимодействием бензоилхлорида с безводным цианистым водородом в -среде пиридина при комнатно температуре. Выход целевого продукта достигает 80% ijНедостатком этого способа  вл ет с  образование побочных продуктов,; особенно димеров бензоилцианида, бенэоилоксифенилмалодинитрила. Всле ствие этого не вполне неудовлетворительным  вл етс  не только выход бензоилцианида, но и его чистота. Бензоилцианид отделить от его димера лишь со значительными трудност ми и не полностью. Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому  вл етс  способ получени  бензоилцианида взаимодействием бензоилхлорида с избытком цианида одновалентной меди |Реакцию провод т при температуре до 80°С в среде ацетонитрила или бензонитрила, или в эфире с добавкой хлорида или йодида лити . Выход целевого продукта достигает 65% 2. Основным недостатком этого способа  вл етс  низкий выход целевого продукта. Цель изобретени  - повышение выхода целевого продукта. Поставленна  цель достигаетс  тем, что бензоилцианид получают взаимодействием бензоилхлорида с цианидом металла в присутствии добавки соли металла I гр. Периодической системы и нитрилов карбоновой кислоты при нагревании с последук цим выделением целевого продукта, отличительна  особенность которого состоит в том, что в качестве цианида металла используют цианид щелочного металла, а в качестве добавки берут соль одновалентной меди, и процесс ведут при 50-160°С. Предпочтительно на моль бензоилхлорида брать 1,05-1,5 эквивалента цианида щелочного металла 0,1-0,5 моль нитрила карбоновой кислоты, 0,05-0,5 эквивалента соли одновалентной меди.

Процесс предпочтительно проводить при 90-130с, в среде органического инертного растворител .

Получаемый по способу бензоилцианид с выходом более 90% имеет содержание основного продукта более 98%.

Способ осуществл ют следующим образом .

Предлагаема  температура процесса 50-1бООс. Давление можно выбирать весьма произвольно, однако дл  того, чтобы аппаратурное оформление процесса было простым, следует незначительно отклон тьс  от нормального давлени . В некоторых случа х изза наличи  летучих веществ целесообразно работать при повышенном давлении, соответствующем температуре .

В некоторых случа х дл  разбавлени  может быть добавлен инертный растворитель. В качестве такого растворител  можно примен ть такие ароматические углеводороды, как бензол , толуол или ксилолы, или такие алифатические углеводороды, как . лигроин с пределами кипени  от 90 до 140-с, или такие галогензамещенные , в частности хлорированные, ароматические или алифатические углеводороды , как хлорбензол, дихлорбензолы или тетрахлорэтан.

Согласно предлагаемому изобретению реакци  обмена осуществл етс  с цианидами щелочных металлов. Целесообразно брать стехиометрические количества цианида. Предпочтительным  вл етс  применение, например, 1,05-3,0 эквивалента цианида, в частности 1,06-1,5 эквивалента цианида на моль бензоилхлорида.

Реакцию обмена осуществл ют в присутствии нитрила карбоновой кислоты . Примен ютс  нитрилы, которые в услови х реакции обмена  вл ютс  жидкими и не измен ютс . Особенно пригодными  вл ютс  нитрилы насыщенных алифатических монокарбоновых кислот с 2-6 атомами углерода, например ацетонитрил или нитрил изомасл ной кислоты.

Кроме того, реакцию обмена осуществл ют в присутствии солей меди (I). Примен ют цианид меди (1), хлорид меДи (I).

Нитрилы и соли меди (|) берут в количествах, завис щих от условий протекани  реакции обмена, таких, как температура и давление, а также о типа и количества примен емого дл  разбавлени  растворител .

Предусмотрено применение цианида в виде цианида щелочного металла Если в виде соли, меди (I) примен ют цианид, то можно сэкономить полностью или частично эквивалентное количество цианида щелочного металла. Целесообразно вводить не более 0,5

эквивалента цианида в форме солей меди.

Пример 1. В сосуде дл  проведени  реакции обмена, снабженном обратным холодильником, смешивают 140,5 г (1,0 моль) бензоилхлорида с 54 г (1,1 моль) цианида натри , 9 г (0,1 моль) цианида меди (1), 25 мл ксилола и 7,5 мл (0,14 моль) ацетонитрила. Смесь при перемешивании нагревают до 130с и выдерживают при этой температуре в течение 3 ч, а затем охлаждают до 15с. Полученные при этом соли, преимущественно хлорид натри , отфильтровывают и промывают 25 мл ксилола. Фильтрат подвергают фракционной перегонке при пониженном давлении. Получают 119,5 г (91%) бензоилцианида с т. кип. ИЗ-ИТ С при давлении , 32,7 мм рт.ст.

Пример 2. Аналогично примеру 1, но нар ду со 140,5 г (1,0 моль бензоилхлорида берут 59 г (1,2 моль цианида натри , 30 г (0,3 моль) хлорида меди (I), 25 мл ксилола и 15 мл (0,3 моль) ацетонитрила. Получают 118 г (91%) бензоилцианида с т. кип. 114-117 С при давлении 32,7 мм рт.ст.

Пример 3. Аналогично примеру 1, однако вместо ксилола и ацетонитрила примен   25 мл лигроина (пределы кипени  110-140 С) и 25 мл (0,3 моль) нитрила изомасл ной кислоты . Реакцию обмена провод т при . Получают 120 г (92%) бензоилцианида с т. кип. 113-115с при давлении 30,4 мм рт.ст.

Пример 4. Аналогично примеру 1, однако примен   26,2 мл (0,5 моль) ацетонитрила, провод т реакцию обмена при 105с. Получают 119 г (91%) бензоилцианида с т.кип. 115-117 С при давлении 34 мм рт.ст.

Пример 5. Аналогично примеру 1, но со 140,5 г (1,0 моль) бензоилхлорида 73 ,5 г (1,5 моль) цианистого натри  и 9 г (0,1 моль) цианида меди (I) в присутствии 88 мл ксилола и 9 мл ацетонитрила. Получают 124 г (96%) бензоилцианида с т. кип. 115-1170с при 33 мм рт.ст.

Пример 6. Аналогично примеру 2, но с использованием смеси 140,5 г (1,0 моль) бензоилхлорида, 59 г (1,2 моль) цианистого натри , 30 г (0,1 моль) хлорида меди (I),25 мл ксилола и 15 мл ацетонитрила. Смесь нагревают в снабженном мешалкой напорном резервуаре из нержавеющей стали и 3 ч выдерживают при . Давление довод т до 2,8 бар. Получают 115 г (88%) бензоилцианида с т. кип. 116-1170С при 32,7 мм рт.с

Пример 7. Процесс провод т аналогично примеру 4, но без добавки ксилола, с выдержкой смеси в течение 8 ч при 82°С. Получают 118 г

(90%) бензоилцианида с т. кип. 920с при 12,2 мм рт.ст.

Полученный бензоилцианид исследуют путем аргентометрического-потенциографического титровани , а также с помощью газовой хроматографии. В каждом случае обнаружено содержание в продукте не менее 98 вес.% бензоилцианида . Т. пл. целевого продукта 33-34 С .

Пример в. Процесс провод т так же, как и в случае примера 2, но с той разницей, что вместо хлорида примен ют 43 г (0,3 моль) бромида одновалентной меди. Выход бензоилцианида составл ет 117 т,-что соответствует 89% в расчете на исходный бензоилхлорид. Т. кип. бензоилцианида равна 114-11бОс при давлении 30,4 мм рт. ст,

П р и м е р 9. Процесс провод т так же, как и в примере 1, но с той разницей, что вместо цианида одновалентной меди и цианида натри  примен ют 71,0 г (0,3 моль) тетрацианокупрата (|) натри . Реакцию провод т при 130°С. Выход бензоилцианида составл ет 120 г, что соответствует 92% в расчете на исходный бензоилхлорид . Т. кип. полученного бензоилцианида равна 115-11б°С при давлении 30,4 мм рт. ст.

Claims (6)

1. Способ получени  бензоилцианида взаимодействием бензоилхлорида

с цианидом металла в присутствий добарки соли металла Г гр. Периодической систеьш и нитрила карбоновой кислоты при нагревании с последующим выделением целевого продукта, о т- . лич ающийс  тем, что, с целью повышени  выхода, в качестве цианида металла используют цианид щелочного металла,а в качестве добавки используют соль одновалентной ме-ди , и процесс провод т при SO-ied C.

0

2.Способ nori. 1, отличающийс  тем, что на моль бензоилхлорида используют 1,05-1,5 эквивалента цианида щелочного металла.

3.Способ по пп. 1 и 2, о т л и5 чающийс  тем, что на моль бензоилхлорида берут 0,1-0,5 моль нитрила карбоновой кислоты.

4.Способ по пп. 1-3, о т л ич ающийс  тем, что на моль

0 бензоилхлорида берут 0, эквивалента соли одновалентной меди.

5.Способ по пп. 1-4, отличающийс  тем, что процесс провод т при температуре от 90 до

5 .

6.Способ по пп. 1-5, о т л ичающийс  TeVi, что процесс провод т в среде инертного органического растворител .

Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе

1.Bull. Soc. Chim. France, 1972, 2402.

2.Z. Phys. Chem. 1943, 192, 200 (прототип).