SU856386A3 - Способ получени производных 1,4-дитиепино-[2,3- ПИРРОЛА ИЛИ ИХ СОЛЕЙ - Google Patents
Способ получени производных 1,4-дитиепино-[2,3- ПИРРОЛА ИЛИ ИХ СОЛЕЙ Download PDFInfo
- Publication number
- SU856386A3 SU856386A3 SU782569898A SU2569898A SU856386A3 SU 856386 A3 SU856386 A3 SU 856386A3 SU 782569898 A SU782569898 A SU 782569898A SU 2569898 A SU2569898 A SU 2569898A SU 856386 A3 SU856386 A3 SU 856386A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- dithiepino
- pyrrole
- naphthyridin
- tetrahydro
- salts
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
- C07D295/20—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carbonic acid, or sulfur or nitrogen analogues thereof
- C07D295/205—Radicals derived from carbonic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D339/00—Heterocyclic compounds containing rings having two sulfur atoms as the only ring hetero atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
тилене, диметилформамидеили этилацетате в присутствии дициклогексилкарбодиилшда или N,N-карбонилдиимидаэола при 20-60 с.
При использовании галоидангидрида кислоты общей формулы Л , предпочтительно хлорангидрида, реакцию провод т в органическом растворителе,таком как хлористый метилен, в присутствии ацептора кислоты, такого как пиридин или триэтиламин, при . Ацилирование ангидридом кислоты провод т обычно при нагревании до 30100 С ,
Когда используют амид кислоты общей формулы II, реакцию, осуществл ют обычно при температуре выше в органическом растворителе, таком как ароматический углеводород, и предпочтительно в присутствии йода. Реакцию с азидом кислоты обычно осуществл ют в органическом растворителе, таком как диоксан, в присутствии окиси магни при 25-60 С.
Пример 1. К суспензии 3 г 7-{7-хлор-1,8-нафтиридин-2-ил)-8-оксо- (1-пиперазинил)-б-оксикарбонил-3 ,4,7.8-тетрагидро-{1,4)-2Н,бН-дитиепино 2 ,3-с -пиррола и 2 г дициклогексилкарбодиимида в 60 мл безводного хлористого метилена, добавл ют, при 20 С, 0,90 мл масл ной кислоты. Реакционную смесь перемешивают при 2 ч. Образовавшуюс дициклогексилмочевину удал ют фильтрованием реакционной смеси или обработкой 50 мл кип щего этанола остатка, полученного после выпаривани хлористого метилена. Полученный продукт (3,1 г) раствор ют в 230 мл кип щего ацетонитрила . После фильтровани кип щего раствора добавлени 20 мл этанола, охлаждени при 2с в течение 2-х ч по вившиес кристаллы отдел ют фильтрованием , промывают 2 раза 20 мл охлажденного ацетонитрила и высушивают при 0,2 мм рт.ст., получают 2,6 г (4-бутирил-1-пиперазинил)-6-оксикарбонил-7- (7-хлор-1,8-нафтиридин-2-ил) -8-окси-3,4,7,8-тетрагидро-(1,4)-2Н, бН-дитиепино 2, 3-е -пиррола, плав щегос при 210С, затем при .
7-(7-Хлор-1,8-нафтиридин-2-ил)-8-оксо - 1-пиперазинил )-б-оксикарбонил-3 ,4,7,8-тетрагидро-{1,4)-2Н,бН-дитиепино 2,3-е -пиррол получают обработкой 50 мл безводной трифторуксусной кислоты при , 11,7 г (4-трет-.бутилоксикарбонил-1-пиперазинил )-6-оксикарбонил-7- (7-хлрр-1,8-нафтиридин-2-ил )-8-оксо-З,4,7,8-тетрагидро- (1,4)-2Н,бН-дитиепино- 2,3-сЗ-пиррола . Т.пл. 295°С.
(4-Трет.бутилоксикарбонил-1-пиперазинил )-6-оксикарбонил-7-(7-хлор-1 ,8-нафтиридин-2-ил)-8-оксо-З,4,7,8-тетрагидро- (1,4)-2Н,бН-дитиепино-Г2 ,3-е -пиррол получают следующим образом. К суспензии 9,1 г 7-(7-хлор-1 ,8-нафтиридин-2-ил)-6-окси-8-оксо-3 ,4,7,8-тетрагидро-(1,4)-2Н,бН-дитиепино Г2,3-е -пиррола в 50 мл хлорис- того метилена добавл ют последовательно 3,5 мл триэтиламина, 50 мл сухого пиридина, и затем при 10°С - рае5 твор 12,4 г трет.бутил-(4-хлоркарбонил-1-пиперазинил )-карбоксилата в 50 мл хлористого метилена. Реакционную смесь перемешивают при 20с 2 ч затем разбавл ют 150 мл хлористого
o метилена. Органический раствор промывают два раза 250 мл дистиллированной воды, высушивают безводным сульфатом магни и выпаривают. После перекристаллизации полученного остатка
5 из смеси 250 мл этанола и 60 мл диматилформамида получают 6,1 г (трет-бутилоксикарбонил-1-пиперазинил )-6-оксикарбонил-7 (7-хлор-1,8-нафтиридин-2-ил )-8-оксо-З,4,7,8-тетрагидро0 -{1,4)-2Н,6Н-дитиепиноГ2,З-с -пиррола, плав щегос при 221°С.
Трет.бутил-(4-хлоркарбонил-1-пиперазинил )-карбоксилат получают следующим образом.
Получают 91 г трет.бутилпиперази5 нилкарбоксилата (т.пл. 60°С) обработкой 259 г третбутилоксикарбонилазида, 310 г монохлоргидрата пиперазина в смеси вода-диоксан (1:2 по объему) при 45С. Затем получают 24,8 г трет0 бутил-(4-хлоркарбонил-1-пиперазинил)карбоксилата (т.пл.) реакцией 11 г фосгена и 40,8 г трет.бутил-1-пиперазинилкарбоксилата в толуоле «при -5°С.
5 Исходный 7-(7-хлор-1,8-нафтиридин-2-ил )-6-ОКСИ-8-ОКСО-3,4,7,8-тетрагидро- (1,4 ) -2Н, 6Н-дитиепино-Г2 , 3-е -пиррол получают следующим образом. Получают 11,2 г 7-(7-хлор-1,8и -нафтиридин-2-ил)-б,8-диоксо-З,4,7,8-тетрагидро- (1,4)-2Н,бН-дитиепино 2 ,3-с}-пиррола (т.пл. обработкой 8,4 г 2-амино-7-хлор-1,8-нафтиридина и 9,25 г 3-(3-диэтиламинопропил )-1-изопропилкарбодиимида, 9,45 г
5 ангидрида 6,7-дигидро-(1,4)5H-дитиeпинo-2 ,3-дикapбoнoвoй кислоты в ацетонитриле при кип чении с обратным холодильником.
Получают 1,8 г 7-(7-хлор-1,8-наф0 тиридин-2-ил)-6-окси-8-оксо-3,4,7,8-тетрагидро- (1,4)-2Н,бН-дитиепино- 2,3-с /-пиррола (т.пл.) обработкой г боргидрида натри , 4,6 г 77(7-хлор-1,8-нафтиридин-2-ил)-6,85 -диоксо-3,4,7,8-тетрагидро-(1,4)-2Н, бН-дитиепино Г2, 3-cJ-пиррола в смеси метанола с тетрагидрюфураном (1:5 по объему) при температуре от -20 С.
Пример 2. По методике примера 1, из 7,1 г 7-(7-хлор-1,8-наф тириди:н-2-ил) -8-оксс-(1-пиперазинил)-6-оксикарбонил-З ,4,7,8-тетрагидро7 (1,4)-2Н,6Н-дитиепино 2, 3-cJ -пиррола , 4,75 г дициклогексилкарбодиимида и 1,75 мл пропионовой кислоты в 150 мл
безводного хлористого ме иленаг получают после перекристаллизации из смеси 100 vm ацетоиитрипа и 20 мл диметилформамида 5,3 г 7-(7--хлор-1 ,8-нафтиридии-2-ил)-8-оксо-(4-пропионил-1-пиперазинил )-6-оксикарбонил .-3,4,7,&-тетрагидро-(1,4)-2Н,бН-дитиепино Г2,3-с -пиррола, плав щегос при .
или их солей, отличающийс тем, что соединение общей формулы П О
Claims (2)
1. Способ получени производных 1,4-дитиепино-(2,3-с -пиррола общей формулы Т
CY I УЛ.
Vy
doi/ ,
idoif
A - 1,8-нафтиридин-2-ил, не замещенный атомом галогена, R - алканоильный радикал с 1-4 атомами углерода.
где А - имеет вьшюуказанное значение, подвергают взаимодействию с карбоновой кислотой общей формулы (// ; ROH, где R имеет вшиеуказанное значение, или ее производным с последующим выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли.
2. Способ ПОП.1, отличающий с. тем, что в качестве производного карболовой кислоты используют галогенангидрид, ангидрид, амид или азид.
Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе
1. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. М., Хикет , 1968, с.448.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7635096A FR2371198A2 (fr) | 1976-11-22 | 1976-11-22 | Nouveaux derives du dithiepinno (1,4)(2,3-c) pyrrole, leur preparation et les compositions qui les contiennent |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU856386A3 true SU856386A3 (ru) | 1981-08-15 |
Family
ID=9180144
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU782569898A SU856386A3 (ru) | 1976-11-22 | 1978-01-17 | Способ получени производных 1,4-дитиепино-[2,3- ПИРРОЛА ИЛИ ИХ СОЛЕЙ |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| AR (1) | AR214085A1 (ru) |
| ES (2) | ES457261A1 (ru) |
| FR (1) | FR2371198A2 (ru) |
| SU (1) | SU856386A3 (ru) |
| YU (1) | YU40083B (ru) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AR208414A1 (es) * | 1974-11-07 | 1976-12-27 | Rhone Poulenc Ind | Procedimiento para obtener nuevos derivados de la((acil-4piperazinil-1)carboniloxi-5 pirrolinona-2) |
-
1976
- 1976-11-22 FR FR7635096A patent/FR2371198A2/fr active Granted
-
1977
- 1977-03-28 ES ES77457261A patent/ES457261A1/es not_active Expired
- 1977-03-28 ES ES457262A patent/ES457262A1/es not_active Expired
- 1977-08-02 AR AR26866477A patent/AR214085A1/es active
-
1978
- 1978-01-17 SU SU782569898A patent/SU856386A3/ru active
-
1982
- 1982-07-23 YU YU162882A patent/YU40083B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2371198A2 (fr) | 1978-06-16 |
| ES457261A1 (es) | 1978-02-01 |
| YU162882A (en) | 1982-10-31 |
| ES457262A1 (es) | 1978-02-01 |
| YU40083B (en) | 1985-06-30 |
| FR2371198B2 (ru) | 1979-09-28 |
| AR214085A1 (es) | 1979-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK141098B (da) | Analogifremgangsmåde til fremstilling af naphthyridinderivater. | |
| SU845789A3 (ru) | Способ получени -7- -(4-окси-6-метил-НиКОТиНАМидО)- -(4-ОКСифЕНил)АцЕТАМидО -3- (1-МЕТилТЕТРАзОл-5-ил)ТиОМЕТил-3-цЕфЕМ-4-КАРбО-НОВОй КиСлОТы | |
| GB1598568A (en) | Esters of(6r,7r)-3-carbamoyloxymethyl-7-((z)-2-(fur-2-yl)-2-methoxyiminoacetamido)-ceph-3-em-4-carboxylic acid | |
| JPH07503248A (ja) | 複素三環式誘導体、それらの製造法およびそれらを含有する医薬組成物 | |
| Coppola et al. | Novel heterocycles. 2. Synthesis of the 1, 3, 2‐benzodiazaphosphorin ring system | |
| SU856386A3 (ru) | Способ получени производных 1,4-дитиепино-[2,3- ПИРРОЛА ИЛИ ИХ СОЛЕЙ | |
| CH669600A5 (ru) | ||
| SU454741A3 (ru) | Способ получени сульфоксидов пенициллина | |
| US3284451A (en) | Activated esters of 7-amino-cephalosporanic acid | |
| US4261997A (en) | 4-Alkyl-pyrazolo[5,1-b]-quinazolin-9(4H)-ones and anti-allergic compositions containing them | |
| SU858570A3 (ru) | Способ получени производных 3-/тетразол-5-ил/-1-азаксантона или их солей | |
| FI62066B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av antitrombotiska cyklohexylfenylderivat | |
| NO763600L (ru) | ||
| US4215120A (en) | Penicillin esters and their preparation | |
| US3597423A (en) | 5-nitrofuryl-2-s-triazolo-(4,3-a)-pyridine derivatives | |
| US4446317A (en) | Cephalosporin antibiotics | |
| US3072650A (en) | Amides of 2-(aminomethyl)-oxacycloalkanes | |
| FI61190C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av terapeutiskt anvaendbara 6-(piperazin-1-yl)karbonyloxi-8-oxo-3,4,7,8-tetrahydro-2h 6h-(1,4)-ditiepino(2,3-c)-pyrrolderivat | |
| US4308259A (en) | Penicillin derivatives | |
| JPS6126548B2 (ru) | ||
| JPS6259283A (ja) | セフアロスポリン化合物 | |
| SU576046A3 (ru) | Способ получени производных пенициллина или их солей | |
| US3914379A (en) | Substituted (nitrofuryl-acrylidene) hydrazines with antibacterial properties | |
| SU1685264A3 (ru) | Способ получени производных пиррола | |
| JPS6129957B2 (ru) |