SU923366A3 - Способ получени N,N-диметил-3-(4-бромфенил)-3-(3-пиридил) аллиламина или его дигидрохлорида или @ изомера - Google Patents
Способ получени N,N-диметил-3-(4-бромфенил)-3-(3-пиридил) аллиламина или его дигидрохлорида или @ изомера Download PDFInfo
- Publication number
- SU923366A3 SU923366A3 SU792798502A SU2798502A SU923366A3 SU 923366 A3 SU923366 A3 SU 923366A3 SU 792798502 A SU792798502 A SU 792798502A SU 2798502 A SU2798502 A SU 2798502A SU 923366 A3 SU923366 A3 SU 923366A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- pyridyl
- isomer
- bromophenyl
- dimethyl
- allylamine
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N Allylamine Chemical compound NCC=C VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000004800 4-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Br 0.000 claims description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000003349 3-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- QYRFJLLXPINATB-UHFFFAOYSA-N hydron;2,4,5,6-tetrafluorobenzene-1,3-diamine;dichloride Chemical compound Cl.Cl.NC1=C(F)C(N)=C(F)C(F)=C1F QYRFJLLXPINATB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 3
- YIIHEMGEQQWSMA-UHFFFAOYSA-M 2-(dimethylamino)ethyl-triphenylphosphanium;bromide Chemical compound [Br-].C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(CCN(C)C)C1=CC=CC=C1 YIIHEMGEQQWSMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims 1
- WLNKGGRXEOAKBY-UHFFFAOYSA-N bis(4-bromo-2-pyridin-3-ylphenyl)methanone Chemical compound C=1C=CN=CC=1C1=CC(Br)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(Br)C=C1C1=CC=CN=C1 WLNKGGRXEOAKBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- IMRWILPUOVGIMU-UHFFFAOYSA-N 2-bromopyridine Chemical compound BrC1=CC=CC=N1 IMRWILPUOVGIMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NYPYPOZNGOXYSU-UHFFFAOYSA-N 3-bromopyridine Chemical compound BrC1=CC=CN=C1 NYPYPOZNGOXYSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- KYCIUIVANPKXLW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-(2-phenoxyethyl)-(thiophen-2-ylmethyl)azanium Chemical compound C=1C=CSC=1C[N+](C)(C)CCOC1=CC=CC=C1 KYCIUIVANPKXLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- QMEZUZOCLYUADC-UHFFFAOYSA-N hydrate;dihydrochloride Chemical compound O.Cl.Cl QMEZUZOCLYUADC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- JDOZOOBCADNBIJ-UHFFFAOYSA-N lithium;2h-pyridin-2-ide Chemical compound [Li+].C1=CC=N[C-]=C1 JDOZOOBCADNBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphane oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)(=O)C1=CC=CC=C1 FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
- C07D213/38—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms having only hydrogen or hydrocarbon radicals attached to the substituent nitrogen atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения Ν,Ν-диметил-3”(4-бромфенил)~3“(З-пиридил) аллиламина формулы 1
или его дигидрохлорида, или Z-изомера, который обладает ценными фармацевтическими свойствами.
Известен способ получения Ν,Ν-диметил- 3” (4-бромфенил)-3~(З-пиридил ) аллиламина, который заключается в том, что ц>-диметиламино-4-бромпропиофенон подвергают взаимодействию с пиридиллитием, получаемым взаимодействием н-бутиллития с 3-бромпиридином, и получаемый на стадии 1-(4-бромфенил)-3”(Ν,N-диметиламино)-1-(3-пиридил)-пропанол подвергают дегидрированию с последующим выделением целевого продукта в свободном виде, в виде соли или Z-изомера (1).
Недостаток известного способа заключается в том, что выход целевого продукта не превышает 2,5%, в пересчете нт исходный бромпропиофенон или бромпиридин.
(О Целью изобретения является повы- шение выхода целевого продукта.
Поставленная цель достигается способом получения Ν,N-диметил-3“(4-бромфенил)-3“(З-пиридил)аллиламина, 15 или его дигидрохлорида, или Z-изомера, заключающимся в том, что З-пиридил-4-бромфенилкетон подвергают взаимо' действию с соединением формулы Т1 ® СНЭ θ 20 рЪТСВгСНгЯ^· 1г (м)
СН3 J где ph означает 'фенил, в присутствии метилата натрия или бу25 тилли.тия с последующим выделением це923366 левого продукта в свободном виде или в виде ди гидрохлорида, или Z-изомера.
Пример 1. Получение ди гидрохлорида N,N-диметил-3*(4-бромфенил “3“ (З-пиридил)аллиламина.
К 0,14 г (2,5 .моль) метилата натрия в 1 мл диметилформамида добавляют суспензию 1,4 г (2,5 моль) бромида диметиламиноэтилтрифенилфосфония в 2 мл диметилформамида. После перемешивания в течение 10 мин добавляют 0,66 г (2,5 ммоля) 3~пиридил-4-бромфенил-кетона в 2 мл диметилформамида. Образуется коричневый раствор. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение ночи и затем выливают в ледяную воду. Маслянистый осадок экстрагируют простым эфиром. Эфирную фазу промывают водой и упаривают. Остаток размешивают со смесью простого эфира с петролейным эфиром (1:2). При этом кристаллизуется окись трифенилфосфина. Кристаллы фильтруют и маточный раствор упаривают. Остаток два раза экстрагируют 10 мл гексана и к раствору гексана добавляют 1 мл сконцентрированной соляной кислоты. Образуются две фазы. Затем по каплям добавляют смесь этанола с простым эфиром (1:1) до получения гомогенной фазы. Затем продукт кристаллизуют.
После охлаждения получают 0,3 г (40%, в пересчете на исходный кетон) продукта с т.пл. 188-192°С.
Пример 2. Получение Ν,Ν-диметил_3“(4-бромфенил)-3“(3-пиридил)ки над сульфатом магния и упаривания эфирной фазы получают 2,2 г (69%) целевого продукта в виде желтого масла (смесь изомеров Z и Е в соотношении 5 62:38).
Пример 3. К раствору 2,2 г основания аналогично примеру 2 в 20 мл ацетона добавляют 1 Мл (11 моль) концентрированной хлористоводородной 10 кислоты. Реакционную смесь нагревают с обратным холодильником в течение 30 мин, после чего охлаждают, ацетон декантируют от осадка и перекристаллизацией из изопропанола получают 15.1,2 г (30%) моногидрата дигидрохлорида N,N-диметил-3“(4-бромфенил)-3~ -(3~пиридил)аллиламина в виде изомера Z, имеющего т.пл. 192-*194°С.
Предлагаемый способ позволяет уве20 личить выход целевого продукта до 30-69%.
Claims (1)
- Формула изобретенияСпособ получения N,Ν-диметил-З -(4-бромфенил)-3_(3пиридил)аллилами-СН3 35 или его ди гидрохлорида, или Z-изомера, отличающийся тем, аллиламина.10 моль бутиллития в 10 мл гексана добавляют к 4,14 г (10 молей бромида диметиламиноэтилтрифенилфосфония 40 при комнатной температуре в течение одной минуты. После перемешивания в течение 30 мин добавляют суспензию v 2,62 г (10 моль) 3“пиридил-4-бромфенилкетона в 15 мл сухого тетрагидро-,5 фурана. Реакционную смесь нагревают при 6О°С в течение 5 ч. После охлаждения добавляют 25 мл 2М хлористоводородной кислоты, промывают толуолом, тетрагидрофуран упаривают в вакууме, 50 еще раз добавляют 2М хлористоводородной кислоты, водную фазу два раза промывают толуолом, фильтруют и подщелачивают. Водную фазу два раза экстрагируют простым эфиром. После сушчто, с целью повышения выхода целевого продукта, З-пиридил-4-бромфенилкетон подвергают взаимодействию с соединением формулы И ΟΘ Вг где ph означает фенил, р присутствии метилата натрия или бутиллития, с последующим выделением целевого продукта в свободном виде или в виде дигидрохлорида, или Z-изомера.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE7707707A SE409861B (sv) | 1977-07-04 | 1977-07-04 | Ett nytt forfarande for framstellning av en terapeutisk aktiv pyridinforening |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU923366A3 true SU923366A3 (ru) | 1982-04-23 |
Family
ID=20331764
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU792798502A SU923366A3 (ru) | 1977-07-04 | 1979-08-03 | Способ получени N,N-диметил-3-(4-бромфенил)-3-(3-пиридил) аллиламина или его дигидрохлорида или @ изомера |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5414976A (ru) |
| AT (1) | AT365171B (ru) |
| CA (1) | CA1082198A (ru) |
| CH (1) | CH641163A5 (ru) |
| DK (1) | DK295378A (ru) |
| ES (1) | ES471302A1 (ru) |
| FI (1) | FI64581C (ru) |
| IT (1) | IT1105226B (ru) |
| NL (1) | NL7807246A (ru) |
| NO (1) | NO782304L (ru) |
| SE (1) | SE409861B (ru) |
| SU (1) | SU923366A3 (ru) |
| WO (1) | WO1979000023A1 (ru) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE7909514L (sv) * | 1979-11-16 | 1981-05-17 | Astra Laekemedel Ab | Nya halofenyl-pyridyl-allylaminderivat |
| FI20090389L (fi) * | 2009-10-23 | 2011-04-24 | Kone Corp | Menetelmä hissin valmistamisessa |
| FI122066B (fi) * | 2009-12-31 | 2011-08-15 | Kone Corp | Menetelmä hissin valmistamisessa |
| FI20100223A0 (fi) * | 2010-05-28 | 2010-05-28 | Kone Corp | Menetelmä ja hissijärjestely |
| FI20106273L (fi) * | 2010-12-01 | 2012-06-02 | Kone Corp | Hissijärjestely ja menetelmä |
| EP2636629B1 (en) * | 2012-03-06 | 2015-05-06 | KONE Corporation | A method and an elevator arrangement |
| US9388020B2 (en) * | 2012-03-06 | 2016-07-12 | Kone Corporation | Method and an elevator arrangement |
-
1977
- 1977-07-04 SE SE7707707A patent/SE409861B/sv unknown
-
1978
- 1978-06-26 WO PCT/SE1978/000009 patent/WO1979000023A1/en not_active Ceased
- 1978-06-26 CH CH329979A patent/CH641163A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-06-27 CA CA306,260A patent/CA1082198A/en not_active Expired
- 1978-06-29 DK DK782953A patent/DK295378A/da not_active Application Discontinuation
- 1978-06-30 IT IT50123/78A patent/IT1105226B/it active
- 1978-06-30 FI FI782115A patent/FI64581C/fi not_active IP Right Cessation
- 1978-06-30 ES ES471302A patent/ES471302A1/es not_active Expired
- 1978-07-03 NO NO782304A patent/NO782304L/no unknown
- 1978-07-04 AT AT0483778A patent/AT365171B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-07-04 JP JP8182078A patent/JPS5414976A/ja active Pending
- 1978-07-04 NL NL7807246A patent/NL7807246A/xx not_active Application Discontinuation
-
1979
- 1979-08-03 SU SU792798502A patent/SU923366A3/ru active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH641163A5 (de) | 1984-02-15 |
| SE409861B (sv) | 1979-09-10 |
| ATA483778A (de) | 1981-05-15 |
| AT365171B (de) | 1981-12-28 |
| WO1979000023A1 (en) | 1979-01-25 |
| FI64581B (fi) | 1983-08-31 |
| DK295378A (da) | 1979-01-05 |
| FI782115A7 (fi) | 1979-01-05 |
| SE7707707L (sv) | 1979-01-05 |
| NL7807246A (nl) | 1979-01-08 |
| ES471302A1 (es) | 1979-09-01 |
| CA1082198A (en) | 1980-07-22 |
| IT7850123A0 (it) | 1978-06-30 |
| JPS5414976A (en) | 1979-02-03 |
| NO782304L (no) | 1979-01-05 |
| FI64581C (fi) | 1983-12-12 |
| IT1105226B (it) | 1985-10-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU543343A3 (ru) | Способ получени производных индола или их солей | |
| US4220781A (en) | Process for preparing 2-alkyl nicotinoids | |
| US6127545A (en) | Process for making 2-aryl-3-aryl-5-halo pyridines useful as COX-2 inhibitors | |
| SU923366A3 (ru) | Способ получени N,N-диметил-3-(4-бромфенил)-3-(3-пиридил) аллиламина или его дигидрохлорида или @ изомера | |
| CA1196642A (en) | Vinyl carboxylic acid derivatives, their production and use | |
| CA1246077A (en) | Vinyl carboxylic acid derivatives, their production and use | |
| JPH013173A (ja) | ベンゾチアゾール等の複素環側鎖を有するオキソフタラジニル酢酸類の製造方法 | |
| US3006918A (en) | pyrazinyl phenylacetic acid de- | |
| US2794807A (en) | Pyridyl derivatives | |
| JP3219946B2 (ja) | 新規製造中間体及びピリジン誘導体の製造方法 | |
| CA1056834A (en) | 3-(4-bromophenyl)-n-methyl-3-(3-pyridyl)-allylamine | |
| CA2124002A1 (en) | 3-pyridinol derivatives and their use as medicaments | |
| US4540791A (en) | Production of β-amino-α,β-unsaturated carboxylic acid esters | |
| US4014889A (en) | Process for preparing ketones | |
| JPS5813583A (ja) | ２−（２−チエニル）−および−（３−チエニル）エチルアミン誘導体の製造方法 | |
| KR100376280B1 (ko) | 신남알데하이드 유도체의 제조방법 | |
| HU208320B (en) | Process for producing 0-carboxypyridyl and 0-carboxyquinolyl imidazolinones | |
| SU482945A3 (ru) | Способ получени 3-(4"бром)или 3,"4"дибром(фенил)-3-(3"-пиридил)-1-(диметиламино)-пропана или его солей | |
| AU2004232454B2 (en) | Method for the production of nicotinaldehydes | |
| JPS6317837B2 (ru) | ||
| US7067671B2 (en) | Process for the preparation of tetrasubstituted imidazole derivatives and novel crystalline structures thereof | |
| US3157666A (en) | Alpha-phenyl-alpha-(2-pyridyl)-arylones | |
| US4160096A (en) | Process for production of 5-nitroimidazole derivatives | |
| KR820001562B1 (ko) | 2, 5-디치환 피리딘 유도체의 제조 방법 | |
| JPS621941B2 (ru) |