SU927794A1 - Способ очистки сложных эфиров - Google Patents

Description

(5ij) СПОСОБ ОЧИСТКИ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ

Изобретение относитс  к органической химии, а именно к улучшенному способу очистки сложных эфиров, кото рые примен ютс  как пластификаторы дл  синтетических смол. Сложные, эфиры, полученные этерифи кацией кислот или их ангидридов спир том, в присутствии кислотных катализ торов, содержат окрашенйые примеси, имеющие ионный характер, которые ухуд шают их качество. Известен способ очистки сложных эфиров путем обработки их 0,1.- : 5,0 вес. гидратированным силикатом магни  til. Недостатком способа  вл етс  боль ша  потер  пластификатора, так как вместе с примес ми сорбируетс  и пластификатор, что ведет к уменьшению выхода целевого продукта до 97 38 . . Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемым результатам  вл етс  способ очистки сложных эфиров, например диизоокрилфталата , полученного этерификацией фталевого ангидрида изооктиловым спиртом в присутствии бензолсульфокислоты, путем отгона избыточного спирта, нейтрализации раствором щелочи при 7080°С , промывки эфира водой, подсушки острым паром и обработки полученного продукта сорбентом -Са- или Василикатом , вз тым в количестве 0,05 1,5о от веса эфира при JO-IIO C 2. Недостатком известного способа  вл етс  сравнительно низкий выход целевого продукта (), а также невозможность получени  эфира с высоким показателем удельно-объемного сопротивлени  ( Ом-см), Цель изобретени  - увеличение выхода и улучшение качества целевого продукта. Поставленна  цель достигаетс  тем,, что согласно способу очистки сложных эфиров, полученных этерификацией талевого ангидрида или себациновой . кислоты насыщенными алифатическими спиртами Сд - , в присутствии катализатора-бензолсульфокислоты , путем отгона избыточного спирта, нейтрализации полученного продукта раствпром щелочи при 70 80С, а также применени  обработки сорбентом при нагревании и подсушке острым паром, провод т обработку водной суспензией сорбента - алюмосиликата магни  при весовом соотношении диэфир:вода:сорбент k,8: 1,0: (0,005-0 ,5) , соответст венно при 20-100 0. Обычно обработку сорбентом провод т при бО-ЗО с, Выход готового продукта 99.8%, Удельное объемное сопротивление продукта 6,0-12,0 10 имсм. Преимущест .во предлагаемого способа состоит в том, что обработку диэфира - сырца .провод т после стадии нейтрализации водной суспензией алюмосиликата магни , совмеща  стадии промывки водой и обработку сорбентом. Сорбент в вод ной среде  вл етс  хорошим переносчи ком всех пол рных и ионных примесей которые переход т в воду и удал ютс с ней. При этом сорбент сорбирует только примеси в силу их гидрофильности , не сорбиру  пластификатор за счет его гидрофобности, В результате повышаютс  диэлектрические свойства готового пластификатора без снижени  его выхода. Сухой сорбент, примен емый в соответствии с известным способом, вме те с примес ми сорбирует и диэфир. Пример 1 (сравнительный). После этерификации кг изооктилового спирта, кг фталевого ангидрида и 1, кг бензолсульфокислоты в качестве катализатора при и остаточном давлении 600-700 мм рт.с производитс  отгон избытка спирта. Врем  этой стадии 7 ч. Затем производитс  нейтрализаци  1-2 раствором едкого натра при 80°С и отстаивание при этой температуре 1,5-2,0 ч.Общее врем  нейтрализации и отстаивани  3,5 ч. Затем диэфир промываетс  водои , вз той в количестве эфир:вода if, 8:1 при 60-80°С. После нейтрализации проводитс  две спаренных опера ции промывки и отстаивани  с общим временем проведени  операций 5 5,5 ч. После промывки производитс  подсушка острым паром 6 ч. Подсушенный диэфир имеет в своем составе,%: диизооктилфталат 99.2-99,5 Na соль моноизооктилфталат 0,2-0,3, Na соль бензолсульфокислоты 0,,05. изооктиловый спирт 0,06, вода 0,05. Затем при обрабатываетс  диэфир 5.86 кг (1,5 от диэфира) сухим Са-силикатом в неводной среде с перемешиванием в течение 1 ч. Затем готовый диэфир фильтруетс  в течение 3 ч. Обща  продолжительность процесса 25 ч. Выход готового продукта 97.6%, удельное объемное сопротивление З.бЧС/ Ом-см. : Пример 2. После этерификации Зб2 кг изооктилового спирта и 15 кг фталевого ангидрида и 1,5 кг бензолсульфокислоты при и остаточном давлении 600 - 700 мм рт.ст. производитс  отгон избытка спирта. Врем  этерификации и отгона 7 ч. Затем производитс  нейтрализаци  1 2%-ным раствором едкого натра при 80°С и отстаивание при этой температуре в течение 1,5-2 ч. Общее врем  нейтрализации и отстаивани  3.5 чВ .нейтрализованный диэфир - сырец , содержащий,%: диизооктилфталат -96, 5. N а соль моноизооктилфталата 1,2, Na соль бензолсульфокислоты 0,28, NaOH 0,78, изооктиловый спирт 0,1, вода 1,2 загружаетс  водна  суспензи  (0,0б кг) сорбента на основе глины состава алюмосиликатов магни . Соотношение диэфир:вода:глина it,8:1,0:0,005 (вес.ч). Обработка водной суспензией производитс  при с перемешиванием в течение 30 мин. Затем отстой 1 ч и слив суспензии . Общее врем  промывки и отстаивани  1,5 ч. Далее подсушка диэфира в течение 6 ч. Обща  продолжительность процесса 18 ч. Выход 99.8% относительно фталевого ангидрида. Удельное объемное сопротивление 7,8х .хЮ Ом-см. Пример 3. После этерификации и нейтрализации по примеру 2 производитс  обработка диэфира-сырца того же состава водной суспензией сорбента, содержащей 40,65 кг глины при с Перемешиванием в течение 30 мин. Соотношение диэфир:вода:глина при этом ,8:1,0:0 ,5- Затем отстой суспензии 1,5 ч и слив. Затем следует подсушка острым паром. Продолжительность процесса 19.0 ч. Выход 98,8% относительно фталевого

I ангидрида. Удельное объемное соп(5отивление 9. Ом-см.

Пример . После этерификации и нейтрализации по примеру 2 производитс  обработка диэфира-сырца Yoro же состава, водной суспензией глины, содержащей 8,13 кг сорбента при 80 С с перемешиванием в течение 30 мин. Соотношеие диэфир:вода:глина при этом i.8:1,0:0,1. Затем отстой суспензии 1 ,0 ч и слив. Затем подсушка острым паром 5 ч. Продолжительность процесса 17,5 ч. Выход относительно фталевого ангидрида. Удельное объемное сопротивление 11,82-10 Ом-см.

Пример 5- После этерификации 320 кг изооктилового спирта и 200 кг себациновой кислоты и 2 кг бензолсульфокислоты при и остаточном давлении 600-700 мм рт.ст. производитс  отгон избытка спирта. Врем  этерификации 3 ч. Далее при нейтрализаци  раствором едкого натра и отстой. Общее врем  нейтрализации и отсто  3 ч. В нейтрализованный диэфир-сырец, содержа--. 1ДИЙ,%: диизооктилсебацинат 97, На соль моноизооктилсебацината 1,05, Na соль бензолсульфокислота 0,3, NaOH 0,75, изооктиловый спирт 0,1, вода 0,7| примеси 0,1 загружаетс  водна  суспензи  сорбента, содержаща  8,kS кг глины при с перемешиванием 30 мин. Соотношение диэфир: вода: глина при этом +,8:1,0:0,1. Затем отстой 1,0 ч суспензи  и слив. Подсушка острым паром 5 ч. Обща  продолжительность процесса 15 ч. Выход 99,78% относительно себациновой кислотыi Удельное объемное сопротивление 9,8-10-Ом-см. . .

Пример 6. После этерификации +52,5 кг смеси жирных первичных спиртов с числом углеродных атомов 7 - 9 и 150 кг фталевого ангидрида и 15 кг 10 -ного спиртового раствора бензолсульфокислоты при и остаточном давлении 600-700 мм рт.с производитс  отгон избытка спирта. Врем  этерификации 6 ч. Далее при нейтрализаци  1-2%-ным раствором едкого натра и отстой. Общее врем  нейтрализации и отсто  3 ч. В нейтрализованный диэфир-сырец, содержащий , %: диалкилфталат Эб,8,

.Na соль моноалкилфталата«:1,1. Na соль бензолсульфокислоты О ,28, NaOH О ,73 спирт С-J - ,1, вода;йО,89, неидентифицированные примеси 0,1 загружаетс  водна  суспензи  сорбента, содержаща  10 кг глины при с перемешиванием 30 мин. Соотношение диэфир: вода:глина при этом «,8:1,0:0,1. Затем отстой суспензии 1,0 ч и слив суспензии. Подсушка острым паром

s 5 ч. Продолжительность процесса 17,5 ч. Вь1ход относительно фталевого ангидрида. Удельное объемное сопротивление 7, Ом-см. Пример 7- После этерифика0 ции и нейтрализации по примеру 2 производит .с  обработка диэфира-сырца того же состава водной суспензией, содержащей 0,i06 кг глины при 20°С с перемешиванием 30 мин. Соотношение диэфир:вода.: глина при этом 4,8: . : 1,0:0,005- (вес.ч). Затем отстой суспензии в течение 1,0 ч и слив. Далее подсушка острым паром. Продолжительность процесса 17,5 ч. Выход 9Si2

0 относительно фталевого ангидрида. Удельное объемное сопротивление 8,3-10 0м-см.

Пример 8. После эфиризации и нейтрализации диизооктилфталата по примеру k производитс  обработка диэфира-сырца того же состава вод-ной суспензией, содержащей 8,13 кг

глины при 80°С с перемешиванием 30 мин. Соотношение диэфир:вода:глина при

0 этом ,8:1,0:0,1 (вес.ч). Затем отстой суспензии глины в течение 1,0 ч и слив. После многократной рециркул ции одной и той же порции сорбента в смеси со свежей водой в течение

5 не менее 10 циклов удельное объемное сопротивление новых порций диэфира остаетс  на одном уровне.

Все порции диэфира в последующем подсушиваютс  по существующей технологии . Данные по этому примеру сведены в таблицу.

1

10, 2-10

tl

9,840

1г 9,2-10

ia 9,3-10

9,98-10

8,9840

9,1-10

9,35-10

8,98 10

9,0-10

Claims (2)

1.Патент ФРГ № 1270029, кл. 12 о 14, опублик. 1965.

2. Патент США № 3293282, кл. 260-475, опублик. 1966 (прототип