TW200909497A - Titanium dioxide-containing composite (2) - Google Patents

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200909497 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域j 本發明關於-種含二氧化㈣複^ 及其應用。 ，、製方法， 【先前技術】 在聚合物系、统令，傳統的填充料及 的應用方面，人們知道：填充料或色素的稱添加物) : ; )·之：的交換作用的種類與強度會影響一複合 (df〇mP〇Slt的性質。藉著將表面依標的作改質 I ，可將粒子與聚合物母質之間的交換作用 改變’且因此使-聚合物母質中的填充料和色素；= 統（以下也稱「複合物」）的性質改變。—種習用之表面 改質的方式係使用烷氧基烷基 表面改質作用可用於提高…母能基化。此 丁興母買的相容性。此外，也 可藉著適當地選用t能基使粒子結合到母質上。 將聚合物材料的機械性質 負汉善的第一種可能方式，係 使用超細（ultrafein )粒子。菜奎…TTri 千美專利US_B_6,667,360揭示 之聚合物複合物含有1〜5〇舌旦+ 50重量％的奈米粒子，其粒子太 小為 1/〜^〇〇奈米。所媳* 所镁4之奈米粒子為：金屬氧化物、 金屬硫化物、金屬氮化物、冬厘 金屬奴化物、金屬氟化物及金 屬氯化物，其中這些粒子表面未改質。所用聚合物母質為 環氧樹脂、聚幾酸醋、石夕力康、聚醋、聚轉、聚稀、合成 橡膠、聚胺基甲酸乙酷、聚苯二烯、聚苯烯、氧化物、聚 酮及其共聚物與混合物、us_b_6,667,36g提到之複合物與 200909497 特別是抗拉 未填充的聚合物比起來，有較佳的機械性質 性質及耐刮損強度。 此先前技術所述之利用填充料改質的複合物的 點為：其機械性質對許多應用上顯得不足。 【發明内容】 本發明的目的在克服先前技術的缺點。 特別是本發明的目的在提供一種複合物，它比起先前 技術的複合物來，有好得多的彎曲模數、_彎強度、拉:; 模數、抗拉強度、抗撕裂韌性、抗破裂韌性、抗打擊 及耐磨損性。 /於機械性質較佳，構件可做得較細薄，這點有助於 在汽車、飛機及太空航行領域的重量減少。屬於這些用途 者’例如在火車或飛機中的吸震器或内被覆材之由熱固： 塑膠模製物料構成者。關於彈性體塑膠的應用〔例如以聚 合物’如苯乙烯丁二烯橡膠（SBR)》基礎者〕係用於密 封件及減震器。 出乎意料地，這種目的可利用具有申請專利範圍主項 的特徵點的本發明之複合物達成，有利的進一步特點見於 申請專利範圍附屬項。 出乎意料地，當使用結晶尺寸ds〇小於35〇奈米 (\ebye-Scherrer方法測量）的沈積之表面改質的二 鈦吟，也可將聚合物式複合物的機械性質及摩擦 (trib〇logisch)㈣大大改善。出乎意料地，粒子與料 之門的物理性結合對於改良複合物的機械性質及摩擦性質 200909497 具有很有利的效果。 本發月的複合物含有一種聚合物母質及〜6〇重量 =沈積之二氧化鈦粒子’其平均結晶財^小於35〇 了…、（依Debye-Scherrer方法測量）。此結晶尺寸 小於200杏半，士， / …、且為〜50奈米。二氧化鈦粒子可具球 形或棒形之形態。 广2外’本發明的合物可含有對行家容易到手的習知成 物（也稱「伴護“玻璃纖維、女疋劑、程序添加 化叫f 」彳如分散輔助劑、分離劑、抗氧 三4 “…財）色素、防火焰劑（例如氫氧化鋁、 乳化輝、氫氧化鎂等）、 化鋅、 瓜化加速劑、硫化減緩劑、氧 '酸、硫、過氧化物及/或軟化劑。 而言’本發明的複合物另外可含有多可達重量80 維，多二、^〜8G重量％ )的礦物性填充料及/或玻璃纖 及程重量％ (且…〜1〇重㈣的安定劑 多可達；〇?(例如分散輔助劑、分離劑、抗氧化劑等）、 (例二=的色素、及多可達4。重量%的防火焰劑 舉例而 —氧化銻、氫氧化鎂等）。 化鈦、0〜二的複合物可含°，1〜60重量％二氧 〜10重量々廣物性填充料及/或玻璃纖維、0.05 離劑、抗氧^安定劑及程序添加物（例如分散辅助劑、分 防火焰==)、。〜1〇重量％色素、…量％ 該聚合物气仙、三氧化錄、氫氧化錢等）。 式母質可由一種彈性體或一種熱固體 7 200909497 (Duromer )構成。彈性體的例子為天然橡膠（NR )、異 戊間二烯橡膠（IR) 、丁基橡膠（CIIR，RIIR) 、丁二稀 橡膠（BR)、苯乙烯-丁二烯橡膠（SBR)、丙烯醯腈_丁 二烯橡膠（NBR)、溴丁烯橡膠、苯乙烯-丁二烯-異戊間二稀 橡膠（SBRI)、氯丁二烯橡膠（CR)、氣磺酸化之聚乙烯 橡膠（CSM)、氫化NBR橡膠（HNBR)、聚甲基石夕氧炫 乙烯基橡膠（VMQ )、丙烯酸酯-乙烯橡膠（AEM )、丙

烯酸酯橡膠（ACM)、氟橡膠（FKM)、氟矽膠橡膠（FVMQ)、 熱塑性彈性體（TPE )〔以聚醯胺（τρ a )、共聚酯（Tpc )、 烯（TPO)、苯乙婦（TPS)、聚胺基曱酸乙酯（Tpu)、 父聯的橡膠（TPV )為基礎者〕或至少二種這些塑膠的混 合物。熱固體（DUromer )的適用例子有不飽和的聚酯樹 脂（UP)、酚樹脂、美拉密樹脂、甲醛模製料、乙烯酯樹 脂、二異烯丙基苯二酸酯樹脂、矽力康樹脂或脲樹脂。特 別適合的熱固體為UP樹脂。 本發明的複合物可含0.1〜60議之沈積之表面改 性的二氧化鈦、〇〜8〇 礦物性填充料及，或玻璃纖 、隹0.05〜1G重量％的安定劑及程序添加物（例如分散輔 :劑、分離劑、抗氧化劑等）、〇〜1〇重量％色素、〇〜4〇 。防火焰劑（例如氫氧化紹、三氧化銻、氫氧化鎂等）。 依本發明，可傕 益機及A 士 使用超細二乳化鈦例子，它們具有-種 ，，.、機及/或有機之表面改質部分。 至少該Π:氧化鈦的無機表面改質部分的典型例係由含 種下之元素的化合物：紹、錄、鎖、約、鈽、氯、 200909497 鈷、鐵、磷、錳、氧、硫、矽、氮、锶、釩、鋅、錫及/ 或锆的化合物或鹽’例如矽酸鈉、鋁酸鈉和硫酸紹。 超細的二氧化鈦的無機表面處理作業係在水性泥狀物 中進行。在此，反應溫度最好不超過5〇l。懸浮液的pH 值，舉例而言，係在使用NaOH的場合調整到pH值大於9 的範圍。然後在劇烈攪拌下’將此後處理化學品（無機化 合物）加入，它宜為無機水溶性化合物，例如：鋁、銻、 鋇、鈣、鈽、氯、鈷、鐵、磷、碳、錳、氧、硫、矽、氮、 锶、釩、辞、錫及/锆的化合物或鹽。依本發明，此後處 理化學品的pH值及用量選設成使該化學品呈完全溶在水 中的形式存在。將此懸浮液密集攪拌，如此使後處理化學 品均勻分佈在懸浮液中，且宜攪拌至少5分鐘。在下一步 驟中，將懸浮液的pH值低。在此，有利的作法，係將pH 值忮k地在劇烈攪拌之下降低。特別有利的方式係將pH 值在10〜90分内降到pH值5〜8。然後，依本發明接著一 段熟化時間（Reifezeit )，且宜為約一小時的熟化時間。 f此，溫度宜不超過5(rc。然後將此水性懸浮液洗濯及乾 燥。要將此超細之表面改質的二氧化鈦 燥法：冰康乾燥法及/或磨粉乾燥法。依乾J =乾 μ乾；^過的粕末需隨後磨粉，磨粉作業可用習知方法實 施。 取依本發明，以下化合物特別適合作為有機表面改質劑： 水醚、矽烷、聚矽氧烷、聚羧酸、脂肪酸 '聚乙烯乙二醇、 聚S曰聚醯胺、聚醇、有機膦酸、鈦酸鹽、锆酸鹽、烷基 200909497 及/或芳基磺酸鹽、烷基及/或芳基硫酸鹽、烷基及/或 芳基磷酸g旨。 °亥表面改質之二氧化鈦的製造作業可依習知方法實 7在it匕’攻些方法一方面是在水相或含溶劑相的表面改 虞作用另方面，有機成份可利用直接喷灑及隨後的混合 /磨粉作業施到粒子表面。 依本發明，適當之有機化合物係在分散在劇烈攪拌下 包到種一氧化鈦懸浮液。在此，該有機改質作用係經由 化學吸收/物理吸收結合到粒子表面。 適用的有機化合物特別是由以下所列者選出者：烷基 /或芳基崎酸鹽、烧基及/或芳基硫酸酯、烧基及/或 方基磷酸酯或至少二種這些化合物的混合物，其中該烷基 或芳基游離基可被官能基取代。該有機化合物也可為脂肪 次匕們可具官能基’也可使用至少二種這些化合物的混 合物。 舉例而言，可使用以下之物：烷基磺酸鹽、聚乙烯確 酉欠納、N-烧基苯確酸鈉、聚苯乙烯確酸納、十二院基苯確 酸·鋼、月桂醯硫酸鈉、乙醯硫酸鈉、羥基胺硫酸鹽、三乙 醇錢月桂醯醯酸鹽、磷酸單乙基單苄基酯、過氟化辛烷續 酸鍾、12-溴-1-十二烷磺酸、丨〇_羥基-1-癸烷磺酸鈉 '鹿角 策酸鈉、10-氫硫基-1_十六烷磺酸鈉、16_十六烷（1)_硫酸 納、油醯十六烷基醇硫酸鹽、油酸硫酸鹽、9,10-二羥基脂 酸、異硬脂酸、硬脂酸、油酸。 該用有機方式改質的二氧化鈦可直接呈目前水性膏的 200909497 形式使用，或在使用前护、降 Φ± 0知。乾燥作業可用習知方法進行。 要作乾燥，可特別佶… h,L乾燥機、噴灑乾燥機、磨粉乾 紐機、冰凍乾燥機及/哎脈 次脒動乾燥機。但依本發明也可使 用其他乾燥機。依乾择太、、木而― ’、' 疋，該乾燥的粉末隨後須磨 粉，磨粉作業可用習知方法實施。

依本發明，該表面改質的二氧化欽粒子可選擇性地且 ::個或數個官能基，例如-個或數個經基、胺基、幾基、 %乳基、乙烯基、曱基丙烯酸酯及/或異氰酸基、硫醇、 烷基硫羧酸酯、二-及/或多硫化基。 較佳之表面改質劑係經由一官能基結合到二氧化欽粒 子上且經由另一官能基與聚合物母質呈交換作用。 表面改質劑可用化學方式及/或物理方式結合到粒子 表面。化學結合可為共價或離子方式，物理結合可方雙極_ 又極、D或凡得瓦爾力結合。表面改質劑的結合宜經由其 4貝結合或物理或雙極_雙極結合達成。 依本發明，該表面改質的二氧化鈦粒子可藉表面改質 而變成可部分地完全地以化學及/或物理方式結合到聚合 物母質適用之化學結合為共價及離子鍵結。適用的物理結 合為雙極-雙極及凡得爾力結合。 要製造本發明的複合物，宜可先製造一主批次 (Masterbatch)，它宜含5〜8〇重量％的二氧化鈦。然後 此主批次可只用該生聚合物稀釋，或與受體（Rezeptur ) 的其他成分混合’如有必要，再次分散。 要製造本發明的複合物也可選用一種方法，其中二氧 200909497 化鈦首先加工及分散在有機物質中，特別是在胺、多元醇、 苯乙烯曱醛。及其模製料、乙烯酯樹脂、聚脂樹脂或矽 膠樹月曰中然後這些與二氧化鈇作用的有機物質可當作起 始材料使用，以製造複合物。 要將一氧化鈦分散在主批次中，可使用一般的分散方 法特別疋使用熔融物押出機、溶解器、三滚子機 (Dreiwalzen )、球磨坊、珠粒磨坊、浸磨坊、超音波或 揉捏機。特別有利的係使用浸磨坊或珠粒磨坊（珠粒直徑 d < 1.5mm )。 ^本發明的複合物具有出奇的出色機械性質及摩擦性 貝和未充填之聚合物相較，本發明的複合物具有明顯改 善的彎曲模數、抗彎強《、拉伸模數、抗拉伸強度、抗撕 裂韌性、抗破裂韌性、抗打擊韌性及低磨損率。 〔本發明的標的之細節〕

-一種含二氧化鈦的複合物，由沈積二氧化鈦、至少 一，彈性肢至少—種熱㈣體構成，其巾該三氧化欽的 …日日尺寸‘小於35〇奈米，且宜小於29〇奈米且尤宜 在3〜50纟米間，且該二氧化鈦粒子表面可用無機及/或 有機方式作表面改質；（以下也稱二氧化鈦複合物） -一種一氣化欽複合物，其中 選用之熱固性體係為至少一種不飽和聚酯樹脂（υρ)、 -種酚樹脂、一種美拉密樹脂、一種甲醛模料、一種乙烯 醋樹脂、-種二烯丙基苯二酸醋樹脂、一種矽力康樹脂及 /或一種脲樹脂，且宜為一種υρ樹脂； 12 200909497 -一種二氧化鈦複合物，其中 所選用彈性體為至少一種以下的彈性體： 天然橡膠（NR)、異戊間二烯橡膠（IR) 、丁基橡膠 (CIIR’RIIR) 、丁二烯橡膠（BR)、苯乙烯-丁二烯橡 膠（SBR)、丙烯醯腈-丁二烯橡膠（NBR)、溴丁烯橡膠、 苯乙烯-丁二稀-異戊間二烯橡膠（SBRI)、氣丁二烯橡膠 (CR)、氯績酸化之聚乙烯橡膠（CSM )、氫化NBR橡 膠（HNBR)、聚曱基矽氧烷乙烯基橡膠（vmQ)、丙締 酸S旨-乙烯橡膠（AEM )、丙稀酸S旨橡膠（ACM )、氟橡 膠（FKM)、氟矽膠橡膠（FVMQ)、熱塑性彈性體（TPE) 〔以聚醯胺為基礎（TP A)、以共聚S旨為基礎（TP C)、 以烯類為基礎（ΤΡΟ)、以苯乙稀為基礎（TPS)、以聚 胺基甲酸乙酯為基礎（TPU )、以交聯的橡膠為基礎（TPV )〕 或至少二種這些塑膠的混合物； -一種二氧化鈦複合物 該複合物含20〜99_8重量％的熱固性體、〇丨〜6〇重 置％之沈積之表面改質的二氧化鈦、〇〜8〇重量％礦物性 填充料及/或玻璃纖維、0.05〜10重量％程序添加物、〇 〜丨〇重量％色素及〇〜4〇重量％的氫氧化鋁； -一種二氧化鈦複合物 該複合物含有phr彈性體、O.i'MOphr二氧化鈦、〇 〜l〇phr硫化加速劑、〇〜1〇phr硫化延遲劑、氧 化鋅、〇〜10咖硬脂酸、〇〜2恤硫及/或過氧化物、〇 〜3〇〇Phr礦物性填充劑、〇〜2〇〇phr軟化劑、〇〜保 13 200909497 護系統（它宜含抗氧化劑及抗臭氧劑）； •一種二氧化鈦複合物，其中 該複合物中的二氧化鈦比例為0」〜60重量％，且宜 0.5〜30重量％，尤宜1〇〜2〇重量％ ; _ 一種二氧化钦複合物，其中該超細二氧化钦的無機 表面改質物由—化合物構成，該化合物含至少二種以下元 素··水溶性之鋁、銻、鋇、鈣、鈽、氯、鈷、鐵、磷、碳、 猛、氧、硫、♦、氮、錄、飢、鋅、錫及/或錯的化合物 或鹽類’其例子有矽酸鈉、鋁酸鈉、硫酸鋁； -一種二氧化鈦複合物，其中 該有機之表面改質物由一種或數種以下成份構成·· 聚醚、矽烷、矽氧烷、聚矽氧烷、聚羧酸、聚酯、聚 醚、聚醯胺、聚醚乙二醇、聚醇、脂肪酸（且宜為不飽和 脂肪酸）、聚丙烯酸酯、有機磷酸、鈦酸酯、鍅酸酯、烷 基及/或芳基磺酸酯、烷基及/或芳基硫酸酯、烷基及/ 或芳基磷酸S旨； • 一種二氧化鈦複合物，其中 該表面改性作用含有以下一種或數種官能基：羧基、 胺基、羰基、環氧基、乙烯基、曱基丙烯酸酯及/或異氰 酸基、硫醇、烷基硫羧酯酯、二及/或多硫化基； -一種二氧化鈦複合物，其中該表面改性層用共價方 式結合到粒子表面； -一種二氧化鈦複合物，其中該表面改性層用離子方 式結合到粒子表面； 200909497 --種二氧化鈦複合物’其中該表面改性層用物理交 換作用方式結合到粒子表面； --種二氧化鈦複合物’其中該表面改性層用凡得瓦 爾力作用方式結合到粒子表面； -—種二氧化鈦複合物，其中該表面改質的二氧化鈦 粒子結合到該聚合物母質； #-氧化鈦複合物’其中二氧化鈦粒子與聚合物 母質間有化學結合； Γ - -種二氧化鈦複合物，其中二氧化鈦粒子與聚合物 母質間有化學結合； -—種二氧化鈦複合物，其中二氧化鈦粒子與聚合物 母質之間的化學結合為一種共價及/或離子鍵結； _ 一種二氧化鈦複合物，其中二氧化鈦粒子與聚合物 母質之間有物理結合； -—種二氧化鈦複合物，其中二氧化鈦粒子與聚合物 母質間的物理結合係為一種雙極-雙極結合（Kees〇n)、感 I’應的雙極-雙極結合（Debye或分散式結合（凡得瓦爾力）； -—種二氧化鈦複合物，其中在二氧化鈦粒子和聚合 物母質間有物理及化學結合； -一種製造該二氧化鈦複合物的方法； _ —種製造二氧化鈦複合物的方法，其中 由該二氧化鈦及生聚合物的一部分製造一主批次，且 該複合物係藉著將主批次用該生聚合物稀釋而得到，其 中，該主批次含有5〜80重量％二氧化鈦，且宜含15〜60 15 200909497 重量％二氧化鈦； _製造二氧化鈦複合物的方法，其中將含二氧化鈦的 主批次用生聚合物稀釋，接著宜作一道分散作業； -製造二氧化鈦複合物的方法，其中該主批次與受體 的其他成份在一道或數道步驟中混合，然後宜再作一道分 散作業； -製造二氧化鈦複合物的方法，其該二氧化鈦首先加 工及分散在有機物質中，特別是在胺、多元醇、苯乙烯、 曱醛及其模製模、乙烯酯樹脂、聚酯樹脂或矽力康樹脂中； -製造二氧化鈦複合物的方法，其中該與二氧化鈦作 用的有機物質當作起始材料使用以製造該複合物； _製造二氧化鈦複合物的方法，其中該二氧化鈦利用 *般分散方法在主批次中分散，特別是使用熔融物押出 機、溶解機、三滾子機、球磨坊、珠粒磨坊、浸磨坊、超 音波或揉捏機； -製造一氧化鈦複合物的方法，其中 宜用浸磨坊或珠粒磨坊以將二氧化鈦分散； -製造二氧化鈦複合物的方法，其中宜使用珠粒磨坊 將二氧化鈦分散’其中珠粒直徑宜為d<i.5mm，且宜d< l-〇mm ’ 尤宜 d< 〇.3mm ; -二氧化鈦複合物，它具有改善之機械性質及改善的 摩擦性質； -二氧化鈦複合物’其中藉使用表面改質之二氧化鈦 救子同時將強度及韌性改善； 16 200909497 -二氧化鈦複合物，其中強度及韌性的改善可在一彎 曲試驗或一拉伸試驗觀察到； -一氧化欽複合物，它且右改盖♦ U * 匕八β叹吾之耐打擊韌性及/或 改善之耐缺口打擊韌性； -二氧化鈦複合物’其中耐磨損強度藉使用表面改質 之二氧化鈦粒子而改善； -二氧化鈦複合物，其中射刹Jg 升Y町到知強度藉使用表面改質 之二氧化鈦粒子而改善； -二氧化鈦複合物，其中耐張力撕裂性藉使用表面改 質之二氧化鈦粒子而改善； -二氧化鈦複合物，其中可迤资 卜 γ 了觀察到耐潛變抵抗性改善。 -二氧化鈦複合物，其中钍、m ”甲枯滯弹性行為（用損失因數 tan δ表示）改善； _該二氧化鈦複合物的應用，用於汽車、航空或太空 航行領域的構件，特収用於節省重量者，例如呈吸震器 或内被覆材的形式； -該二氧化鈦複合物輯 β 特Μ疋在欲封件或吸震器的應 用。 【實施方式】 ’但其範圍不限於此。 本發明利用以下實施例說明 〔實例1〕 用無機方式後處理及表而此 表面改質的二氧化鈦用一珠粒磨 坊將25重量％分散到該up谢 树脂Pialapreg P17-02中直到 在Hegmann楔上的細度小於 々、。 17 200909497 氧化欽粒子，舉例 此無機方式後處理及表面改質的 而言’可用以下方式製造： 一種3.7kg的_ 6·5重量％的超細二氧化欽粒子 平均初級粒子首俯Η & , 、 一 ， 二50為14奈米（ΤΕΜ研究的結果），將 它在攪拌下加熱到4〇它 — e的/皿度。利用10%苛性鈉調整此 懸浮液的pH值。在強力擦姓丁 5$刀攪拌下，同時將l4.7ml的一種水

性矽酸鈉溶液（284券V 見s1〇2//升）、519ml的硫酸鋁溶液 (75克Al2〇3/升）及9 7ml的紹納溶液（275克八丨2〇3/ 升）在維# pH值=12.()的場合下加到懸浮液。在強力授 拌下將懸浮液再均化1 〇分鐘。然後將pH值慢慢地（且宜 在60分之内）藉加入5%硫酸調整到pH值=7，然後同樣 在40°C的溫度熟化10分鐘。將此反應懸浮液過濾並將造 成之濾潰用VE水洗到導電度小於100)LlS/cm為止。將此據 渣分散成一懸浮液，其固體含量為20重量％。將此懸浮 液中慢慢加入15克之3甲基丙烯醯氧丙基三甲氧基石夕烧 用溶解機分散。然後將此懸浮液再用該溶解機再分散2 〇 分並在喷灑乾燥中乾燥。 18 200909497 表1 :玻璃纖維強塑膠的受體（以UP樹脂為基礎） 離析物 製造商 材料稱重（克） Palapreg P17-02* BASF(巴斯地夫公司） 70% 31.08* Palapreg H814-01 DSM Composite Resins 30% 13.32 BYK W996 BYK-化學公司 1.5 phr 0.67 BYK P9060 BYK-化學公司 4phr 1.78 Trigonox C Akzo Nobel 1.5 phr 0.67 Coathylene HA 1681 Du Pont Polymer Powders 1.5 phr 0.67 Luvatol MV 35 NV Lehmann & Voss & Co 3 phr 1.33 Millicarb OG Omya公司 50 phr 22.20 Martinal ON 921 Martinswerk 公司 120 phr 53.29 表面改質之二氧化鈦* Sachtleben化學公司 8.3 % 10.36* 玻璃纖維 Saint-Gobain Vetrolex 25% 33.84 作珠粒磨粉後製成之分散液的總稱重為41.44克 (Palapreg P17-02 +表面改質之二氧化鈦） 此分散液依在表1中的材料稱重與其他樹脂Palapreg H8 14-01及添加物在溶解機中（溶解盤：直徑30mm)在1500 rpm作分散，在一 180毫升之塑膠燒杯中攪拌，並慢慢地 隨著轉速升高加入所需之稱重的填充料。填充料加完後， 在65OOrpm分散3分鐘。將所需之玻璃纖維量加到失料， 該玻璃纖維利用一展塗片（Spatel )翻動。將此混合物在 揉捏機中在5 0 rpm再均勻化3分鐘。將產生物料小心地展 19 200909497 佈到一工具中並弄平滑，該工具用分離劑含浸，具有十二 個80x1 5x4mm3的凹隙。有一鐵氟龍板當作工具的下壓板， 有一拋光鑛鉻的金屬板當作上壓板。將此三個板連同護紙 手正常地關閉的場合），然後將這些板用1 00巴的壓力在 1 50°c加壓。在加壓過程後使板冷卻，並將測試體從工具 壓出。 〔實例2〕 將實例1得到之測試體在一道三點彎曲試驗中依DIN ΕΝ ISO 178測試，並在打擊韌性測試中依DIN ΕΝ ISO 179 測試，結果示於表2。 本發明的複合物比起生樹脂來，其性質改善許多。 表2 :製造之測試體的機械性質 檢體 彈性模數 (Mpa) 最大彎應力 (Mpa) 破壞應力 (Mpa) 在破壞時之相 對拉伸(％) 打擊韌性 (KJ/m2) 無二氧化鈦的複合物 11759 66.51 39.66 0.84 8.77 具8.3%二氧化鈦的複 合物 12124 67.48 41.28 0.77 9.97 具8.3%矽烷化(3%矽 烧）之二氧化鈦的 BMC 12700 85.00 66.37 0.94 9.94 具8.3%矽烷化(10%矽 烷）之二氧化鐵的 BMC 13630 91.18 75.92 0.96 10.03 【圖式簡單說明】 (無） 【主要元件符號說明】 (無） 20

Claims (1)

1. 200909497 十、申請專利範圍： 1.種3—氧化鈦的複合物，由填充料及色素分散在 一聚合物母質中構成，其特徵在：該複合物含有二氧化鈦、 至J-種彈性體及//或至少一種熱固性體，其中該二氧化 鈦的結晶尺寸d5G小於35G奈米，且宜小於綱奈米，且 尤宜在3〜50奈米間，且該二氧化鈦粒子表面可用無機及 /或有機方式作表面改質。 2_如申請專利範圍第1項之複合物，其中： 選用之熱固性體係為至少一種不飽和聚酯樹脂（up)、 一種酚樹脂、一種美拉密樹脂、一種甲醛模料、一種乙烯 酉曰树知、一種二烯丙基苯二酸酯樹脂、一種石夕力康樹脂及 /或一種脲樹脂，且宜為一種UP樹脂。 3 ·如申5青專利範圍第1或第2項之複合物，其中： 所選用彈性體為至少一種以下的彈性體： 天然橡膠（NR )、異戊間二烯橡膠（IR ) 、丁基橡膠 (CIIR，RIIR) 、丁二烯橡膠（BR)、苯乙烯·丁二烯橡 膠（SBR )、丙烯醢腈丁二烯橡膠（NBR)、溴丁烯橡膠、 苯乙烯-丁二烯-異戊間二烯橡膠（SBRI)、氯丁二烯橡膠 (CR)、氣磺酸化之聚乙烯橡膠（CSM)、氫化NBR橡 膠（HNBR)、聚甲基矽氧烷乙烯基橡膠（VMq)、丙烯 酸酉旨-乙烯橡膠（AEM )、丙烯酸酯橡膠（ACM )、氟橡 膠（FKM)、氟矽膠橡膠（FVMQ)、熱塑性彈性體（TPE) 〔以聚醯胺（TPA )為基礎、以共聚酯為基礎（TPC )、 以烯為基礎（TPO )、以苯乙烯為基礎（TPS )、以聚胺 21 200909497 基甲酸乙酯為基礎（TPU )、以交聯的橡膠為基礎（TPV) 為基礎者〕或至少二種這些塑膠的混合物。 4 .如申請專利範圍第1或第2項之複合物，其中： 該複合物含20〜99.8重量％的熱固性體、〇1〜6〇重 置％二氧化鈦、〇〜80重量％礦物性填充料及/或玻璃纖 維、0.05〜10重量％程序添加物、〇〜1〇重量％色素及〇 〜40重量％的氫氧化鋁。 f 5 .如申請專利範圍第i或第2項之複合物，其中： 該複合物含有phr彈性體、〇丨〜”叶匕二氧化鈦、〇 〜lOphr硫化加速劑、〇〜1〇phr硫化延遲劑、〇〜2〇ρ1^氧 化鋅、0〜10phr硬脂酸、〇〜2〇phr硫及/或過氧化物、〇 〜3〇Ophr礦物性填充劑、〇〜2〇〇phr軟化劑、〇〜3〇phr保 遵系統（匕宜含抗氧化劑及抗臭氧劑）。 6 .如申請專利範圍第1或第2項之複合物，其中： s亥複合物中的二氧化鈦比例為〇丨〜6〇重量％，且宜 (；〇·5〜30重量％，尤宜10〜20重量％。 7 ·如申請專利範圍第1或第2項之複合物，其中： $ —氧化欽用至少一種無機及/或有機的化合作表面 處理。 8 _如申請專利範圍第7項之複合物，其中： s亥無機化合物的重量比例（相對於二氧化鈦）為0.1 〜5·〇重量％，且宜1.0〜10.0重量％。 9 ·如申請專利範圍第1或第2項之複合物，其中： 該無機化合物係由含至少二種以下之元素的化合物選 22 200909497 出：水溶性鋁、銻、鋇、鈣、铈、氣、鈷、鐵、磷、錳、 氧、硫、矽、氮、锶、釩、鋅、錫及/或锆的化合物或鹽。 1 〇.如申請專利範圍第7項之複合物，其中： 該有機化合物係由—種或數種以下化合物選出者： 矽烷、矽氧烷、聚矽氧烷、聚羧酸、脂肪酸、聚乙烯 乙二醇、聚醋、聚醯胺、聚醇、有機膦酸、鈦酸鹽、錯酸 鹽、烷基及/或芳基磺酸鹽、烷基及/或芳基硫酸鹽、烷 基及/或芳基磷酸g旨。 1 1 如申請專利範圍第10項之複合物，其中： 一種一氧化鈦複合物，其中該表面攻性作用含有以下 -種或數種官能基：羥基、胺基、羰基、環氧基、乙烯基、 甲基丙烯酸酯及/或異氰酸基、硫醇、烷基硫羧酸酯、二 及/或多硫化基。 1 2.如申請專利範圍第u項之複合物，其中： 該表面攻質的二氧化鈦粒子結合到該聚合物母質。 1 3·如申請專利範圍第i或第2項之複合物，其中： 該二氧化鈦粒子的初級粒子大小^◦小於或等於 Ο.ίμηι ’ 且宜為 〇·〇5〜0 〇〇5μηι。 1 4.一種製造如申請專利範圍第i或第2項之複合物 的方法，其中： 由該二氧化鈦及一部分的生聚合物製造一主批次，且 將主批次用生聚合物稀釋作分散而得到該聚合物。 1 5 如申請專利範圍第14項之方法，其中： 由該二氧化鈦及一部分的生聚合物製造一主批次，且 23 200909497 得到該複合物，其中主 且宜含15〜60重量％ 將主批次用生聚合物稀釋作分散而 批次合5〜80重量％的二氧化鈦， 二氧化鈦。 1 6.如申請專利範圍第14項之方法，其中： 托人與又體的其他成份在一個或數個步驟混合， 且隨後宜接著作分散。 1 7 ·如申請專利範圍第14項之方法，其中： S氧化鈦首先加工及分散在有機物質中，特別是在 胺、多元醇、苯乙烯、甲駿及其模製體、乙稀酿樹脂、聚 酿樹脂或矽力康樹脂中。 1 8 ·如申請專利範圍第17項之方法，其中： «亥與—氧化鈦作用的有機物質當作起始材料以製造該 複合物。 1 9 ·如申請專利範圍第14項之方法，其令： 片該二氧化鈦利用習知分散方法分散在主批次或一有機 物處中，知別是使用熔融物押出機、熔解器、三滚子機、 衣磨坊、珠粒磨坊、珠磨坊、浸磨坊、超音S或揉捏機。 2 0 .如申請專利範圍第14項之方法，其中： *亥一氧化欽的分散作業宜在浸磨坊或珠粒磨坊中實 施。 2 1 .如申請專利範圍第14項之方法，其中： 該二氧化鈦分散作業在珠粒磨坊中實施，其中使用珠 教直徑d<L5mm，且宜d<1 〇mm，尤宜a<〇 3mm。 2 2 ·如申請專利範圍第1項之複合物的應用，其係用 24 200909497 於汽車、航空或太空航行領域的構件，特別用於節省重量， 例如呈吸震器或内被覆材的形式。 2 3 .如申請專利範圍第1項之複合物的應用，其係用 於密封式吸震器者。 十一、圖式： 無 25