TW200940586A - Process and apparatus for purifying solid salt compositions - Google Patents

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200940586 六、發明說明： I：發明所届之技術領域j 發明領域 於此所揭露的實施態樣係關於經純化的鹵水，例如鼻 5 有經減少的有機成份的函水，舉例來說：降低含量的瓖氧 樹脂、表_代醇、反應產物、催化劑及/或溶劑。於此所揭 露的實施態樣也係關於用於獲得具有經減少的有機成份之 鹵水的方法及裝置。於此所揭露的其它實施態樣係關於使 〇 鹵水被使用於一方法及裝置中以便將具有經減少的有機成 10 份的鹵水包括於其中之方法及裝置的改良，及/或關於由此 所獲得之齒水。於此所揭露的實施態樣係可用於各種方法 ' 及技術中，例如涉及水、廢水及_水純化的方法，舉例如 - 在氣/鹼方法中及涉及製造環氧樹脂之方法。因此，於此所 揭露的實施態樣也關於純化由工業製程中所產生之由水的 15 方法及裝置，例如製造環氧樹脂。經純化的鹵水可被使用 於工業製程中，例如用於將鹵水電解轉換為氣氣及氫氧化 Ο 鈉或次氯酸鹽的氣/驗方法。 發明背景 在化學製程中，需要獲得輸入處理流的最大效用以及 再循環處理流或是將來自一製程之副產物使用於其它製程 的能力，特別是在附近的製程中。處理流如此之使用係環 境及經濟上所欲的。 200940586 在藉由多元酚和表_代醇及鹼金屬氫氧化物之反應而 製造環氧樹脂中，一鹼金屬南化鹽係產生為副產物。該鹽 炎負可以在水溶液中，若該製造方法涉及到和多種液相接 觸，或是成為一固態鹽，若是在該反應步驟期間有使用共 5 沸水移除的技術。 該副產物鹽類或鹵水係通常染有有機化合物，例如： 瓖氧樹脂產物、表i代醇、由表函代醇水解而來的反應產 物、相轉移催化劑或是由反應器而來的共溶劑，或是另外 的溶劑。所欲的是，在處理或再使用之前純化該副產物鹽 Θ _或是鹵水。 1〇 第JP04060994(B)號專利及第jp6〇〇81176(A)號公開案 係針對分離一形成為副產物之無機鹽類，藉由添加該形成 _ 為副產物之無機鹽類的經濃縮水溶液至一環氧樹脂反應產 一 物’將所致之混合物分離為三層之樹脂溶液層、無機鹽類 l5 的水性層以及無機鹽類的泥狀層，且將無機鹽類由該泥狀 層過濾出來。如這些日本文獻之英文摘要中所示，一具有 羧基或胺基之化合物係和一表氣醇及鹼類之水溶液反應， ® 同時藉由共沸蒸餾移除水以產生一環氧樹脂。在該方法 中’為了移除形成為副產物之無機鹽類，上述無機鹽類的 2〇 .經濃縮水溶液係直接或在將過多之表氣醇蒸餾出來之後添 加至該上述之反應產物且以有機溶劑稀釋，且該所致之混 舍物係經攪動，停止且分離為三層之樹脂溶液層、無機鹽 類的水性層以及無機鹽類的泥狀層。接著將無機鹽類由該 200940586 無機鹽類泥狀層中過濾出來，且該無機鹽類，即為該副產 物，係有效地由上述反應產物分離為高純度結晶。 5 Ο 10 15 ❹ 美國第4,751，280號專利揭露一藉由共沸水移除後緊 接乾燥、過濾及清洗步驟之反應製造環氧樹脂之方法。如 其中所揭露者，可藉由「任何適用之物理性手段」來完成 鹽類移除，例如：聽或離心，而垂直籃式離心機係提引 為特定適用之裝置。 歐洲第ΕΡ0356854 Β1號專利揭露一藉由以溶劑清 洗、脫液該鹽餅且乾燥該鹽以產生一染有小量剩餘有機污 染物之鹽_處理經有機污染龍的方法。該範例描述在 一籃式離心機中以表氣醇及表氣醇/1-甲氧-2-丙醇混合物 清洗由環氧樹脂製造而來之經污染鹽類，接著在該籃式離 心機中脫液。該鹽類係接著在一旋轉式乾燥機中乾燥。 DD216471 Α1公開案揭露將來自環氧樹脂製造之反應 產物(環氧樹脂、無機鹽類及固態有機副產物)和—有機溶劑 混合15分鐘以上，接著添加水，接著將水相移出以產生經 改良之相分離。 DD15578G A3公開案揭露使用離，。以自_水性鹽層 分離出環氧樹脂/溶劑層。 CS190218 Β1專利案揭露由反應混合物分離環氧樹脂 為一鹽層及一含有表氣醇及環氧樹脂之樹脂層，其包括藉 由重力或離心分離。 20 200940586

Csm77〇m、csl745()8 B1 以及 CSU6i7i 專利案揭 露使用離心以在—製備環氧樹脂之範例中分離有機相及水 相。 si；24·揭露使用過紅移除在製備環氧祕樹脂 5 中所形成之鹽類。 SU191118敘述在環氧樹脂製造期間由—樹脂溶液連 續移除飽和水性鹽層，接著共沸蒸德水且接續藉由過濾移 除鹽類。 CN1850635 A公開案揭露藉由中和、過滤、薄膜蒸館、 10結晶及固·液分離而處理來自環氧樹脂製程之廢棄_水的 方法。也揭露的是使用生物性處理具有低鹽成份之廢水。 CN1884G79A公開案揭露藉由和Ηα反應、巾和、移 除漂浮雜質、及多重結晶以及固/液分離步驟而純化來自環 氧樹脂製造之經污染固態鹽類的方法。 15 CN1792832 A公開案揭露以一溶劑萃取來自環氧樹脂 製程之廢棄鹵水、以酸中和至pH 5_9、添加一促凝劑及/或 一凝聚劑、過濾、藉由蒸發而濃縮、接著由該廢水結晶鹽 類而獲得固態鹽產物的方法。 CN1124231 B專利案及CN1263051 A公開案揭露藉 20由移出該有機相、濃縮及結晶以獲得固態鹽而處理來自環 氧樹脂製程之廢水的方法。由結晶步驟而來之部份母液係 經排除，且一部份可經再循環。由蒸發結晶而得之濃縮物 可被使用於清洗水。 200940586 GB232GG2G A公開案揭露使用粉末褐煤或經活化之^ 由廢水移除經齒化之有機化合物的方法。該方法係* =碳 可應用於來自各觀學製造軸之廢水，包括環氧 5 JP3409915 B2專利牵描霞你田胜士# ±± 寻W系竭路使用帶有旋轉鐵餅之離,、、 分離槽以改善自廢水之環氧樹脂相分離。 心 JP03094884 Α公開案揭露使用經活 灭以吸收雜 質’包括來自環氧樹脂廢水之聚合物。使用批次處理之仁μ Ο 係聲稱為將由10,000 mg/L·降為1200 mg/L。 〇〇 10 PL151776 B2專利案揭露—藉由使用乡重蒸發結晶广 濾步驟而處理環氧樹脂廢水的方法。也進SpH調整=過 - 清洗。一含有甘油及聚合甘油之有機相係經回收的。J"類

. 美國第4,976,864 A號專利及歐洲第362934 B1 D 利揭露一藉由在鹼性狀態下水解接著藉由蒸發結晶戈 15析以移除90%之NaC1而用以處理環氧樹脂廢水之方2法〜 亦敘述到使用厭氧性及好氧性消化的組合。 其 ® DD243503 A1公開案揭露使用加熱及移出以自包含

NaC丨及固體之廢水移除不可溶之環氧樹脂。 C發明内容3 2〇 發明概要 於此所揭露的實施態樣係針對固態鹽組成物之回收及 /或純化的方法，例如：由環氧樹脂產物回收及/或純化鹽類 副產物，且特定地係固態鹽類組成物之純化以獲得經純化 之乾淨鹵水，使得該乾淨函水係適用於再使用，例如：回 200940586 收利用或排出。 於此所«的實施態樣提供純化Μ鹽組成物之方 法，包括：由-含有環氧樹脂及表齒代醇和溶劑之至少一 者之有機相中分離出固態鹽以獲得—經分離之固態鹽，以 5至少一溶劑清洗該經分離之固態鹽以降低殘留在該固態鹽 中之環氧樹脂的量，在一溫度下乾燥該經清洗之鹽以降低 在該固態鹽中之揮發性成份的量以獲得一具有經降低 發性成份含量的固態鹽，將該具有經降低之揮發性成份含 量的固態鹽溶解在形成齒水之水中，以及由該南水移除不 可溶性物質及可溶性有機污染物之至少一者以形成一經純 化的齒水。舉例來說，該「移除」可包括使該函水接受一 分離技術以移除不可溶性物質及/或純化職水以移除可 溶性有機污染物。 於此所揭露的其它實施態樣係提供用於純化一固態鹽 15組成物之方法’包括：由一含有環氧樹脂及表函代醇和溶 劑之至少一者之有機相中分離出固態鹽以獲得一經分離之 固態鹽；以至少一溶劑清洗該經分離之固態鹽以降低殘留 在該固態鹽中之環氧樹脂的量；將該具有經降低之環氧樹 月曰含量的固態鹽溶解在形成由水之水中；汽提、蒸館或是 20用其它的方式處理該齒水以以降低在該南水中之揮發性成 伤的垔以獲得-具有經降低之揮發性成份含量的豳水；使 該具有經降低之揮發性成份含量的齒水接受一分離技術以 移除不可溶性物質；以及純化該南水以移除可溶性有機污 染物。 200940586 5 ❹ 10 15 20 於此所揭露的實施態樣也提供用於製造環氧樹脂的方 法，包括：使多元酚和表鹵代醇及鹼金屬氫氧化物反應； 產生％氧樹脂及鹼金屬鹵化物固態鹽組成物；純化該固離 鹽組成物’包括：由-含有環氧樹脂及表_代醇和溶狀 至少一者之有機相中分離出固態鹽以獲得一經分離之固熊 鹽；以至少-溶劑清洗該經分離之固態鹽以降低殘留在該 固態鹽中之環氧樹脂的量；在一溫度下乾燥該經清洗之鹽 以降低在該固態鹽中之揮發性成份的量以獲得—具有經降 低之揮發性成份含量的固態鹽；將該具有經降低之揮發性 成份含量的固態鹽溶解在形成画水之水中；以及使該函水 接文一分離技術以移除不可溶性 —水'去_水之至少一:== 鹵水至一不同的製程。 、 ^此所揭露的實_樣也提個於純化固 之:置，該農置包括:用以由一含有環氧樹脂及表二 和之至J -者之有機相中分離出固態鹽以獲柄八 離=態鹽的過據單元;用以以至少一溶劑清洗該經二 單元；用以在==態鹽中之環氧樹脂的量的清洗 '胤又下乾紐该經清洗之鹽以降低在誃固能 鹽中之揮發性成份的量輯得_具有經降 ^ 含量的固皞醆的弘pgg "輝發性成份 w的乾科mx將該具有經降低之m 成份含量的SI態鹽雜& m 钱之揮發性 乂成_水之水中的溶解單亓. 以由該鹵水分離出不可 ，用 卬+了岭性物質的分離單元；以 該#水分離出可溶性有機物質的純化單元。 用乂由 9 200940586 由一有機鹽類分離出該固態鹽可包括使該固態鹽組成 物接受物理性分離。由一有機鹽類分離出該固態鹽也可包 括使該固態鹽組成物接受過濾或離心。過濾可使用壓力過 濾器、真空過濾器及帶狀過濾器之至少一者而執行。離心 5可利用傾析型離心機及過濾梨離心機之至少一者而執行。 由一有機鹽類分離出該固態鹽可包括減少該固態鹽之 液體含量，俾使該固態鹽含有少於50%重量比的液體，少 於30%重量比的液體，或是少於20%重量比的液體。 該至少一溶劑可包括至少一可降低殘留在該固態鹽中 _ 10之環氧樹脂的量且同時不溶解該固態鹽之溶劑。在某些實 施態樣中，該至少一溶劑不含有不易於揮發的低揮發性成 份。在一系列實施態樣中，該至少—溶劑包括表氣醇。 - 在某些實施態樣中’「乾燥」可在一高達約之溫 度下執行；在其它實施態樣中高達約200CC;在其它實施 15態樣中咼達約15〇c>C ;以及在一至少約之溫度，或是 在一至少約100。(：之溫度，在不同的實施態樣中。在一系 列實施態樣中，該乾燥在可在惰性氣體存在下執行。 ❹ 在「清洗」之後且在「乾燥」之前，該經清洗之固態 鹽可經過俾使在該固態鹽中之液體量減少的處理。在不同 20的實施態樣中，該鹵水可具有在5及25 wt%間的鹽濃度，或 是在15及25 wt%間的鹽濃度。 圖式簡單說明 本揭露之實施態樣係進一步描述在之後的「詳細說明」 一節，參照圖式經由非限制性的示範範例說明，其中： 10 200940586 第1圖係說明包括選擇性單元之用於依據此中所揭露 之實施態樣而獲得經純化_水的示範性裝置。 C實施方式:j 較佳實施例之詳細說明 5 10 15 參 除非有另外的敘述，論及-化合物或成份係包括該化 合物或成份本身以及和其它化合物或成份的組合，例如化 合物的混合物。 如其中所使用的，該單數形式「一」及「該」包括複 數的引用，除非内文中清楚地另有描述。 除了有另外指明的地方，所有在本說明書及申請專利 範圍中所使用之用以表示組份數量、反應條件等等的數字 在所有實例中係被了解為經該辭「約」所修飾。因此，= 非有相反的指示，在下列說明書及所附申請專利範圍中所 提出之數值參數係依據由本揭露之實施態樣擬獲得之所欲 性質而變化之近似值。i少’不被視為限制中請專利範圍 之範圍均等論之應用的企圖，各數值參數應按照有效位數 之數字及四捨五入通常之慣例而解讀。 此外，在此說明書中數字範圍的記述係被視為在此範 圍内所有數子數值及範圍的揭露。舉例來說，若該範圍為 自約1至約50，其係被視為包括，舉例來說，1、7、34、 46_1、23.7，或是在此範圍内任何其它數值或範圍。 此中所揭露之實施態樣可使用於純化固態鹽組成物， 特別是共沸性固態鹽組成物。此中所揭露之實施態樣也關 於形成經純化之鹵水，及關於使用該經純化之齒水，例如： 20 200940586 使用於一製程中循環及/或使用於一個別之製程，以及也用 於處置該齒水。 該固態鹽組成物可包括鹼金屬幽化物固態鹽組成物或 是驗土金屬鹵化物固態鹽組成物，例如：但並不限定於， 5 氣化納、氣化奸、及氣化辦固態鹽組成物》 依據此中所揭露之實施態樣所純化之固態鹽組成物可 來自各種方法，且該經純化之i水可被利用於各種方法。 舉例來說，該被純化中之組成物可包括組成物，該組成物 包括，但不限定於’來自以下之副產物：來自雙酚A和表 ❹ 10 氣醇及氫氧化鈉用作製造環氧樹脂之反應；藉由使雙酚-F 酚醛和表鹵代醇及鹼金屬氫氧化物反應而製造液態環氧酚 醛樹脂之反應；其它酚類化合物和表_代醇用以製造環氧 - 樹脂之反應；以及其它含有_ΟΗ之化學物品和和表鹵代醇 用以製造環氧樹脂之反應’包括單-或多-官能性醇類、羧酸 15 類等等。表鹵代醇可以是，舉例來說、表氣醇及/或表漠醇。 此中所揭露之實施態樣係針對用於自環氧樹脂產物回 收鹽類副產物，以及用以獲得乾淨之_水’使得該乾淨鹵 〇 水係適用於再使用’例如：回收利用或排出之純化的方法。 舉例來說，此中所揭露之實施態樣係可特別使用於和涉及 20藉由使雙紛_Α和表鹵代醇及驗金屬風乳化物反應而製造環 氧樹脂之方法及系統相關之鹵水純化，其中該反應器使用 共沸乾燥而形成一固體鹽類。 舉例來說，此中所揭露之實施態樣係可使用於該等方 法中，例如：在美國第4,751，280號專利中所揭露的（其係 12 200940586 5 ❹ 10 15 20 全面地併入於此作為參考），關於製備含有一和表鹵代醇反 應之活性氫原子之芳香族化合物的縮水甘油衍生物。此類 的方法可包括使一莫耳過量之至少一表鹵代醇和至少一含 有一和表齒代醇反應之活性氫原子之芳香族化合物在一有 機溶劑或有機溶劑、鹼金屬氫氧化物以及可擇地存在有一 用於芳香族活性含氫化合物及表鹵代醇間之反應的催化劑 之混合物存在下，且同時控制該反應混合物中水的濃度的 情形下反應。 因此，舉例來說，在涉及形成固態鹽之環氧樹脂製造 科技中，例如：共沸並聯-乾燥偶合/環氧化作用或是環氧化 作用，由環氧樹脂製造反應器而來之流出物係一包括固態 鹽及一環氧樹脂、表鹵代醇以及可擇之一或多種其它溶劑 之有機液態混合物的泥漿。該反應器流出物可依據此處所 揭露之實施態樣直接處理。任擇地，該表齒代醇及其它揮 發性成份可由該環氧樹脂及鹽類揮發，接著添加一第二溶 劑或溶劑混合物而獲得一固態鹽及環氧樹脂和第二溶劑或 溶劍混合物之有機液態混合物m，其係可接續依據此 處戶斤揭露之方法處理。 在實施態樣中，藉由過濾或離心可將該固態鹽自該 有機液體中分離出來’可以表錢醇及/或溶劑清洗該固態 鹽；該鹽可經㈣赠去揮雜成份；賴態鹽可被溶解 在水中而形成鹵水；該鹵水可經處理（例如，但不限於，藉 由過遽、溶氣浮選或其它方法）而移除固體；㈣水亦可經 處嫂以除去可純有誠份，㈣：藉由碳吸收。 13 200940586 在另一實施態樣中’可藉由過濾或離心將該固態鹽自 該有機液體中分離出來，可以表鹵代醇及/或溶劑清洗該固 態鹽；該固態鹽可被溶解在水中而形成鹵水；該函水可經 蒸德以除去揮發性有機成份；該函水可經處理（例如，但不 5限於，藉由過濾、溶氣浮選或其它方法）而移除固體。該鹵 水亦可經處理以除去可溶性有機成份，例如：藉由碳吸收。 依據此中所揭露之實施態樣，可得到含有少量有機污 染物的高純度鹵水。舉例來說，在不同的實施態樣中，該 經純化的鹵水可含有少於1〇〇 ppm之總有機碳（T〇tal 0 10 Organic Carbon ; T0C);在其它實施態樣中少於2〇 ppm之 TOC ’在其它實施態樣中少於1 〇 ppm之T〇c ;以及在其它 仍有之實施態樣中少於5 ppm之TOC。該經純化之鹵水係 適用為其它之製造方法之原料。依據此中所揭露之實施態 樣，該經純化之齒水可因而使用於種種製程中，包括，但 15不限疋於，氣/驗製造及蘇打灰製造。該鹵水也具足夠純度 而符合排放於海洋或其它械水系統之標準而不需除了可擇 之稀釋之外之額外的處理。 ❹ 該固態鹽可藉由一或多種物理性固體分離技術由該有 機相被分離出來，例如：含有環氧樹脂及表函代醇及/或一 20溶劑之有機相，該物理性固體分離技術包括，但不限定於， 傾析、重力沉;殿、過濾、過遽型離心或沉殿型離心。該固 態鹽分離可在一連續型或批次型設備中完成。 因此，該固態鹽可藉由使用各種裴置之過濾法自該有 機相分離出來，包括，但不限定於，壓力過濾器、真空過 14 200940586 濾器、旋轉式過濾器、鼓狀過濾器、碟形過濾器或帶狀過 濾器，或是過濾型之離心機，包括，籃式離心機、錐形篩 網離心機、推料式離心機或是刮刀卸料離心機，或是沉澱 型離心機，包括：固體轉筒離心機及篩網轉筒離心機。 5 ❹ 10 15 20 在某些實施態樣中，可執行固態鹽分離以由該固體分 離步驟獲得一餅塊狀物，該餅係經脫液至含有少於50%重 量液體之程度；在其它實施態樣中，少於30%重量液體之 程度；及在其它仍有之實施態樣中，少於20%重量液體之 程度。 接著，該固體分離步驟，該所致之材料可以至少一溶 劑清洗一或二次以降低剩餘在該鹽餅中之環氧樹脂的量。 該至少一溶劑可以是，但不限定於，任何可以降低剩餘在 該固態鹽（例如：該固態鹽餅）中之環氧樹脂的量的溶劑，然 而並不會溶解該固態鹽。在某些實施態樣中，該至少一溶 劑係具足夠揮發性而可輕易地藉由蒸發而除去，且剩餘在 該鹽餅上之該環氧樹脂、該表鹵代醇及/或該溶劑係可溶於 其中的。除了表i代醇，適用之溶劑通常包括，舉例來說， 經鹵化的碳氫化合物、酮類、脂肪族醇、芳香族碳氫化合 物、二醇醚類及其等之組合物。特別適用之溶劑包括，舉 例來說，表氣醇、甲苯、甲基異丁基酮、甲基乙基酮、二 甲苯、苯、甲醇、乙醇、異丙醇、二丙二醇甲醚以及其等 之組合物。 在某些實施態樣中，使用於清洗該鹽餅之溶劑也和被 包含在保留於該固態鹽餅上之液體中之一或多種溶劑相 15 200940586 同。因此，舉例來說，包含有環氧樹脂及表鹵代醇之固態 鹽餅可以表_代醇來清洗。如另一範例，一包含有環氧樹 脂、表_代醇及一共溶劑之固態鹽餅可以表鹵代醇或是表 鹵代醇/共溶劑混合物來清洗。一包含有環氧樹脂及一溶 5 劑，但含有少量或是不含有表鹵代醇之固態鹽餅可相同地 以相同的溶劑來清洗。 較佳地，該固態鹽餅係經清洗一或多次，且在某些實 施態樣中，清洗二次。較佳地，該使用於清洗該餅之表氣 醇或溶劑不包含不易於揮發之樹脂或其它低揮發性成份。 © 10 該餅在清洗時所處的溫度並非是關鍵性的。然而，該清洗 步驟之溫度係自約5°C至100°C，在某些實施態樣中，且 在其它實施態樣中，更多係自20°C至80°C。 - 在該固態鹽餅經清洗之後，含有該經清洗之固態鹽及 該有機清洗液體之泥漿係可擇地接受一第二鹽/液體分離 15 步驟以降低剩餘在該鹽餅上之有機液體的量。在此可擇性 之第二鹽/液體分離步驟中，可藉由過濾（包括，但並不限定 為，傾析、重力沉澱、過濾、過濾型離心或沉澱型離心）將 ® 固態鹽由有機相分離出來。因此，該固態鹽可藉由使用各 種裝置之過濾法自該有機相分離出來，包括，但不限定於， 20 壓力過濾器、真空過濾器、旋轉式過濾器、鼓狀過濾器、 碟形過濾器或帶狀過濾器，或是過濾型之離心機，包括， 籃式離心機、錐形篩網離心機、推料式離心機或是刮刀卸 料離心機，或是沉澱型離心機，包括：固體轉筒離心機及 篩網轉筒離心機。 16 200940586 可執行該固態鹽分離以由該固體分離步驟獲得一餅塊 狀物，在某些實施態樣中該餅係經脫液至含有少於50%重 量液體之程度；在其它實施態樣中，少於30%重量液體之 程度；及在其它仍有之實施態樣中，少於20%重量液體之 5 程度。 該由有機液體之第一鹽分離步驟、該清洗步驟及該由 有機清洗液體之第二可擇鹽分離步驟可在分別的設備中完 成。在某些實施態樣中，該由有機液體之第一鹽分離步驟、 〇 該清洗步驟及該由有機清洗液體之第二可擇鹽分離步驟係 10 各自在經設計為可由液體分離出固體且可清洗該固體餅之 設備的單一部件内執行。用於合併之固/液分離及清洗之適 ' 用的設備包括，但不限定於，旋轉式過濾器、壓力過濾器、 ' 真空過濾器、帶狀過濾器、固體轉筒離心機、篩網轉筒離 心機、籃式離心機、推料式離心機及刮刀卸料離心機。 15 在一實施態樣中，在以至少一溶劑清洗該固態鹽之 後，該鹽係在一升高的溫度下乾燥以去除揮發性成份。舉 ® 例來說，可被去除之該揮發性成份是，不限定為，表鹵代 醇'溶劑或是溶劑組合物及環氧樹脂製造過程之其它高揮 發性副產物。在某些實施態樣中，該餅係經乾燥至含有少 20 於0.1重量％之表鹵代醇及/或溶劑；在其它實施態樣中， 少於100 ppm之表鹵代醇及/或溶劑；及在其它仍有之實施 態樣中，少於20 ppm之表鹵代醇及/或溶劑。 在某些實施態樣中，某些實施態樣中的該固態鹽餅係 在高至約300°C之溫度下乾燥，其它實施態樣中在高至約 17 200940586 200°C之溫度，其它實施態樣中在高至約i5〇〇c之溫度， 且在至少約60oC之溫度，或是至少約1〇〇〇c之溫度，在各 種實施態樣巾。在其它實施態射，該„簡可在約4〇〇c 及3 00°C之間的溫度乾燥；在其它實施態樣中係在約6〇〇c 5及2〇〇°C之間；且在其它仍有之實施態樣中，係在約！ 00〇c 及l5〇oc之間。在某些實施態樣令，該餅可在约〇」磅/平 方英叶及45碎/平方英忖間之壓力下乾燥；在其它實施態 樣中，係在約4磅/平方英吋及30磅/平方英吋間；且在其 它仍有之實施態樣中，係在約8磅/平方英吋及2〇磅/平方 1〇英吋間。該乾燥溫度應是在表氣醇或溶劑於該乾燥器中之 壓力下的沸點之上。當利用一溶劑的組合時，該乾燥溫产 應是比該等溶劑之各者於該乾燥器中之壓力下_點為 兩〇 15 20

可藉由許多習於固體乾燥技藝者已熟知的方法來完該 鹽之乾燥。乾燥設備包括，但不限定於，直接乾燥設備及 間接乾燥設備二者，其巾於直接錢設備處體係藉由 和熱氣體直接制而乾燥，岐間接錢設備處該^係 藉由將熱轉移通過-_表面而被乾燥。可使用批次或連 續式乾燥。剌之直接絲設備的範例包括旋轉式乾燥 機、噴霧乾賴、氣流錢機、傳送帶乾軸、盤式乾燥 機及流化床乾燥機。適用之間接乾燥設備的範 式乾燥機、鼓式麟機、碟式乾_、職_板乾燥機 及槳葉攪拌乾燥機。 18 200940586 對於直接乾燥設備，該所使用的熱氣體可以是惰性氣 舉例如衫限定為氮氣，崎低起火或是爆炸的風險。 對於=接乾燥設備，當乾燥該固態鹽以增進移除表氯醇及/ 5 ❿ 10 15 20 二二〜11時’可以選擇性地使用—如但不限定為氮氣之 月)·生礼體。因此，可添加―惰性氣體至進行乾燥的乾燥機。 ，該經乾燥之固態鹽係經溶解於水中而形成_水。較佳 在某些實施態樣中，該鹽係經溶解於水中而形成一具 有5至25重量％鹽之^水；在其它實施態樣中，為μ至 量％鹽之幽水。在某些實施態樣中，該鹽是就卜 及美Γ些實施態樣中，使用於溶解鹽的水並不包括有機 括:=染物。舉例來說’可使用經純化以移除污染物（包 括.有機及無機污染物）的水。 實施經任何技術處理以移除不可溶物質。在某些 於）.·砂i該技術可包括物雜分離，例如（但不限定 可或其它移__方法。不可溶物質 及：=造反應器中所形成之聚合物副產物以 水可經機、：Γ的產物環氧_。舉例來說， 法處理而移除不==氣浮選或其它移除固體技術的方 珠岩嶋11，㈣叫1藻土、珍 能力。燒Μ’以增進藉由過遽而移除不可溶物質的 在固體自該南水移除之後，該 溶性有機成份。該純化方法可以是吸附、：=可 19 200940586 臭:化、過氧化物氧化、#同氧化法(—η)、氯 化刀解、達式氧化、生物性處理及/或其它處理方法。吸附 可使用各種吸_完成，包括：活㈣、聚合性吸 附劑或其它吸附媒質。生物性處理方法係該技術領域中習 」藝者所熟知的，且包括·生物性氧化、膜式生物反應 益、好乳性及麼氧性處理，以及其它方法。也可能利用一 或多種純化方法的組合。 。在某些實施態樣十，齒水可藉由碳吸附而純化。用於 10 15 20 反吸附之活性碳可由煤、椰子殼或其它的碳來源所製備。 該碳吸附床係經尺寸化為以較佳為比一星期還長之轉換頻 率而移除有機成份’更佳為比二星期還長。一或二種碳床 係可串聯或平行使用。 ❹ 若使用吸附性純化，在該吸附床之前，可自該幽水移 除固體及其它不可溶性成份，以預防吸附床的堵塞。舉例 來說’夕於95重量％之gj體及不可溶性成份（包括聚合物及 環氧樹脂)係經移除的。在某些實施態樣中，該移除率係使 得該吸附床不需要超過二星期_次的頻繁地更換。 另-實施態樣提供-用於純化固態鹽組成物之方法， 包括以下步驟：由一含有環氧樹脂及表南代醇和溶劑之至 少-者的有機相分離出固態鹽以得到—經分離之固態鹽； 以至少-溶劑清洗該經分離之固態鹽以降低殘留在該固態 鹽中之環氧樹脂的量；將該具有經降低之環氧樹脂含量的 固態鹽溶解在形成函水之水中；汽提、蒸館或是用其它的 方式處理該齒水以降低在該^水中之揮發性成份的量以獲 20 200940586 5 Ο 10 得一具有經降低之揮發性成份含㈣ 低之揮發性成份含旦 ，使该具有經降 性物質，、及吨化=水接受一分離技術以移除不可溶 在此實施科物。 並非係經乾燥而移除揮發性有機成卜^之别，該鹽餅 係藉由蒸顧或是以自…“ 〃 4發性有機成份 夂疋几k自该鹵水中移除。適 蒸館或是汽提該揮發性有 於自該函水中 有機成㈣⑽係、蒸__域中 知的，包括(但不較為）：_管柱'汽提 樣中’使用於清洗步驟的溶劑也可以 二二1 _ ’以至於其可藉由蒸館或是汽提輕 水移除。舉例來說，可使用於此實施態樣之溶劑 t括表錢醇、甲基異丁基酮、甲笨、甲基乙基闕、二甲 本、苯、甲醇、乙醇、異丙醇及其等之組合。 15 20 在“嚴被，合解後所形成的齒水可含有足夠的有機成份 Μ形成-第二液體相，因為這麵趙^水巾的溶解度已 =超過。在蒸能^水以移除揮發性有機成份殘餘物之 前’此第二液體相係可擇地自該*水移除。可藉由傾析或 其它適用之手段來移除該第二液體相。可利用重力傾析 器、離心爾H、接續有重力傾以黏合器或是其它傾析 裝置。 一旦藉由上述之實施態樣獲得誘經純化之函水，該鹵 水係可擇驗結晶、去水或乾燥、対乾燥，或是利用其 它任何在獲得經純化之固態鹽產物之動機之内的技術來乾 燥。 21 200940586 5 10 15 20 並且，該經處理至一所欲之純化程度的函水可經稀釋 以降低該鹽濃度且排放至海洋或其它鹼水水域之中。 此處所揭露之實施態樣可被使用於各種裝置且該裝置 可經由各種方式組合以獲得純化之固態鹽組成物。舉例來 說，如圖式中所說明的，該固態鹽組成物可經由線路！被 饋入-過滤單元2以由-含有環氧樹脂及表齒代醇和溶?劑 之至少一者之有機相中分離出固態鹽以獲得一經分離之固 態鹽。該經分離之固態鹽可經由線路3被饋入清洗單元4 其中，該經分離之固態鹽係以至少一溶劑清洗以降二二留 在該固態鹽中之環氧樹脂的量。該經清洗之固態鹽可經由 線路5被饋人可擇性之驗單元6且之後經由線路7被饋 ^乾燥單元9以在乾狀前先使該經清洗之㈣鹽脫液， 或疋可以直接經由線路8被镇入乾燥單元9以在—度下 =該經清洗之鹽崎低在態財之揮發= ^獲得-具有經降低之揮發性成份含量的固態鹽。由乾焊 = '而來之該經乾燥的固態鹽可經由線路H)被饋入溶解 經降低之揮發性成份含量的固』 解在开水之水中。該以可經由線路12 元13以由該鹵水分離出不可溶性物質。 刀離早 14被鎮入純化單元15以由 “ ’ 7可經由線路 經分離之料可接著經由線路有機物質。該存、處置或是使用於另外的方法中之—者。Μ再循環、儲 範例

G ❹ 22 200940586 下述範例係僅用於說明之目的，而非意於限制此處所 揭露之實施態樣的範圍。除非另有陳述，該單位為重量百 分比。 範例1 5 一來自液體環氧樹脂製造反應器之反應產物，包括： 液態環氧樹脂、表氯醇、1_甲氧基_2_丙醇、固體NaC1鹽及 甘油類型的聚合物，係被饋入一刮刀卸料離心機。在該刮 刀卸料離心機中，該鹽係經脫液且以表氯醇清洗二次以降 低環氧樹脂含量，導致一含有約15%表氯醇之鹽餅。該溼 10鹽餅係藉由螺旋傳送器而移動至一旋轉槳葉攪摔乾燥機。 3兹方疋轉槳葉擾拌乾燥機係被蒸氣加熱至15〇〇C以使表氣醇 及其它揮發性成份自該鹽揮發，而小量之氮係被導入該乾 燥機以加速表氯醇的移除。該經乾燥之鹽，含有少於20卯功 之表氣醇，係在一攪動槽中溶於水中而造成一含有近乎 15 18 % N a C1之i水。該豳水係經過二階段溶氣浮選以移除聚 合物、環氧樹脂及其它固體。該卣水係接著通過二個含有 以煤為主之活性碳的碳吸附床。該齒水之總有機碳含量 (Total Organic Carb〇n; T0C)係經測量且發現為含有<5 p如 TOC。 PPm 20 範例2 -來自液體環氧樹脂製造反應n之反應產物，包括· 液態環氧樹脂、表氯醇、甲氧基_2_丙醇、固體㈣鹽及 甘油類型的聚合物，係被饋入-到刀卸料離心機。在該到 刀卸料離心射，言亥鹽係經脫液且以表氣醇清洗二次^降 23 200940586 5 10 15 20 低環氧樹脂含量，導较__入古μ _ 藉一 及其它揮發性成 ^使表乳醉 燥機以加速表二 小量之氮係被導入該乾 核氯_歸。該_狀鹽，含有少於 4录虱醇，係在—權备 νν ⑽Naa之& 射轉水^料—含有近乎 鹵水。該鹵水係使用—半連續 移除聚合物甘— m而過▲以 用聚9八匕固體。在該過濾步驟中係使 诵稀過滤器媒質及石夕藻士過濾器輔助器。該齒水係接 -一個含有以煤為主之活性碳的碳吸附床。該由水之 〜有機碳含量⑽難啦歸現為含有<5 ppm T0C。 如上所述’此處所揭露之實施態樣係提供用於自環氧 m產物回收鹽副產物且用於純化函水之方法及裝置。此 7揭露之方法係可供用於回收高純度鹽或是一高純度幽 7 或多者。因此所回收之鹽及齒水係適用於再利用。 另^方面’由於回收高純度南水，該幽水係適用於排放至 如海洋或是其它驗水水域而不需額外的處理。 、雖然該等揭露包括有限的實施態樣數目，該領域中具 有通常知識者’利用本揭露’將了解到可想出其它實施陳 樣而不偏離本揭露之範圍。另一方面，該範圍應只受限二 所附之申請專利範圍。 ； 式簡單說明】 第^圖係說明包括選擇性單元之用於依據此中所揭露 之實施嘘樣而獲得經純化_水的示範性裝置。

24 200940586 【主要元件符號說明】 1…線路 9…乾燥單元 2···過遽單元 10…線路 3…線路 11…溶解單元 4··.清洗單元 12…線路 5…線路 13…分離單元 6…脫液單元 14…線路 7…線路 15…純化單元 8…線路 16…線路 25

Claims (1)

1. 200940586 七、申請專利範圍·· 1、一種純化固態鹽組成物之方法，該方法包含： 由一含有環氧樹脂及表鹵代醇和溶劑之至少一者 之有機液體中分離出固態鹽以獲得一經分離之固態鹽； 以至少一溶劑清洗該經分離之固態鹽以降低殘留 在該固態鹽中之ί衷氧樹脂的量， 在一溫度下乾燥該經清洗之鹽以降低在該固態鹽 中之揮發性成份的量以獲得一具有經降低之揮發性成份 含量的固態鹽； 將該具有經降低之揮發性成份含量的固態鹽溶解 在形成鹵水之水中；以及 由該_水移除不可溶性物質及可溶性有機污染物 之至少一者以形成一經純化的_水。 2、 如申請專利範圍第1項之方法，其中該移除步驟包含以下 之至少一者：使該ii水接受一分離技術以移除不可溶性 物質；及使該i水接受一純化以移除可溶性有機污染 物。 3、 如申請專利範圍第1項之方法，其中由一有機液體分離出該 固態鹽之步驟包含使該固態鹽組成物接受物理性分離。 4、 如申請專利範圍第1項之方法，其中由一有機液體分離出該 固態鹽之步驟包含使該固態鹽組成物接受過濾。 5、 如申請專利範圍第4項之方法，其中該過濾係以壓力過遽器、 真空過濾器、帶狀過濾器及過濾型離心機之至少一者而執 行0 26 200940586 6如申凊專利範圍第1項之方法，其中由一有機液體分離出該 固癌鹽之步驟包含將該固態鹽組成物之液體含量降低，俾使 该固態鹽含有少於5G%重量比的液體。 7、如申请專利範圍第1項之方法，其中由-有機液體分離出該 固態鹽之步驟包含將該固態鹽組成物之液體含量降低，俾使 該固態鹽含有少於3G%重量比的液體。 8如申请專利範圍第1項之方法，其中由一有機液體分離出該 © 固態鹽之步驟包含將該固態鹽組成物之液體含量降低，俾使 該固態鹽含有少於20%重量比的液體。 如申请專利範圍第i項之方法，其中該至少__溶劑包含至少 - 一可降低殘留在該固態鹽中之環氧樹脂的量且同時不溶解 , 該固態鹽之溶劑。 〇如申4專利範圍第丨項之方法，其中該至少—溶劑含有表氣 醇。 11、如中請專利範，1項之方法，其中乾燥步驟係在-高達約 200 C之溫度下執行。 u、如中請專利顧糾項之方法，其巾乾料㈣在一高達 約150。(：之溫度下執行。 U、如中請專利範圍第u項之方法，其中乾燥步驟係在一至少 約60DC之溫度下執行。 4 #巾料㈣㈣丨丨項之方法其巾賴步耗在一至少 約100°C之溫度下執行。 L如中請專利範圍第]項之方法，其中乾燥步驟更包含以一惰 性氣體和該經清洗之鹽接觸。 27 200940586 16 17 18 19 20 21 22 23 24 、如申請專縣圍第1項之方法，料該經清洗之鹽的乾燥步 驟係以旋轉式錢機 '鼓式錢機、_式梯板乾燥機、碟 式乾燥機及槳葉攪拌乾燥機之至少一者執行。 、 、如申請專利第1項之方法，其中自«水移除不可 溶性物質之步驟包含過遽。 、如申請專利範圍第1項之方法，其中純化該i水以移除 可溶性有機污染物之步驟包含吸附、結晶、UV氧化、臭 氧化、過氧化物氧化、費同氧化法(Fenton oxidation)、、

   氣化分解、溼式氧化及生物性處理之至少一者。 '如申請專職圍第18項之方法，其中純化該函水以移除 可溶性有機污染物之步驟包含碳吸附。 、如申請專利範圍第旧之方法，其中，在清洗步驟之後 且在乾燥之前，該經清洗之固態鹽係經處理而降低在該 固態鹽中之液體含量。 如申凊專利範圍第1項之方法，其中該經純化之齒水具 有5及25重量％間的鹽濃度。

   、如申請專利範圍第旧之方法，其中該經純化之齒水具 有15及25重量％間的鹽濃度。 如申請專利範圍第！項之方法，其中該經純化之函水具 有10 ppm或更少之總有機物含量。 一種純化固態鹽組成物之方法，其包含： 由3有5衣氧樹脂及表齒代醇和溶劑之至少一者 之有機液體中分離出_鹽以獲得-經分離之固態鹽； 以至少一溶劑清洗該經分離之固態鹽以降低殘留 28 200940586 在該固態鹽中之環氧樹脂的量； ㈣S有經降低之揮發性成份的固態鹽溶解在形 成鹵水之水中； 蒸顧該齒水以移除揮發性有機成份；以及 胃# i水# 不可溶性物質及可溶性有機污染物 之至少-者以形成-經純化之齒水。 25、一種製造環氧樹脂的方法，其包括：

   吏多元盼矛表鹵代醇及驗金屬氮氧化物反應且產 生環氧樹駭齡❹化_缝組成物，· 純化該固態鹽組成物，包括： 由一含有環氧樹脂及表鹵代醇和溶劑之至少 一者之有機相中分離出固態鹽以獲得-經分離之 固態鹽； 以至少-溶劑清洗該經分離之固態鹽以降低 殘留在該固態鹽中之環氧樹脂的量； *在-溫度下乾燥該經清洗之鹽以降低在該固 態鹽中之揮發性成份的量以獲得-包含經降低之 揮發性成份的固態鹽； - ，將該具有崎低之揮發性成份的固態鹽溶解 在形成函水之水中，·以及 自該齒水移除不可溶性物質及可溶㈣機亏 染物之至少一者以形成一經純化之南水；以及 進行再循環該經純化之南水、儲存該經純化 之函水、絲該輯化之鹵水，从轉送該經吨 29 200940586 化之鹵水至一不同的製程之至少一者。 26、 一種用於純化固態鹽組成物之裝置，該裝置包含： 用以由一含有環氧樹脂及表鹵代醇和溶劑之至少 一者之有機相中分離出固態鹽以獲得一經分離之固態 鹽的過濾單元； 用以以至少一溶劑清洗該經分離之固態鹽以降低 殘留在該固態鹽中之環氧樹脂的量的清洗單元； 用以在一溫度下乾燥該經清洗之鹽以降低在該固 態鹽中之揮發性成份的量以獲得一具有經降低之揮發 性成份的固態鹽的乾燥單元； 用以將該包含有經降低之揮發性成份的固態鹽溶 解在形成鹵水之水中的溶解單元； 用以由該i水分離出不可溶性物質的分離單元； 以及 用以由該鹵水移除可溶性有機污染物的純化單 元。 27、 一種製造環氧樹脂的方法，其包括： 使多元盼和表鹵代醇及驗金屬氫氧化物反應且產 生環氧樹脂及鹼金屬i化物固態鹽組成物； 純化該固態鹽組成物，包括： 由一含有環氧樹脂及表鹵代醇和溶劑之至少 一者之有機相中分離出固態鹽以獲得一經分離之 固態鹽； 以至少一溶劑清洗該經分離之固態鹽以降低 30 200940586 殘留在該固態鹽中之環氧樹脂的量； 將該經清洗之固態鹽溶解在形成鹵水之水中； 蒸餾該鹵水以移除揮發性有機成份；以及 自該鹵水移除不可溶性物質及可溶性有機污 染物之至少一者以形成一經純化之鹵水；以及 進行再循環該經純化之_水、儲存該經純化之 鹵水、去除該經純化之鹵水，以及轉送該經純化之 鹵水至一不同的製程之至少一者。 28、一種製造環氧樹脂的方法，其包括： 使多元酚和表齒代醇及鹼金屬氫氧化物反應且產 生環氧樹脂及鹼金屬i化物固態鹽組成物； 藉由蒸發、蒸餾或其它手段由該環氧樹脂及鹽移 除未經反應之表函代醇； 添加至少一溶劑至該環氧樹脂及鹽的混合物以溶 解該環氧樹脂； 純化該固態鹽組成物，包括： 由一含有環氧樹脂及溶劑之有機相中分離出 固態鹽以獲得一經分離之固態鹽； 以至少一溶劑清洗該經分離之固態鹽以降低 殘留在該固態鹽上之環氧樹脂的量； 將該經清洗之固態鹽溶解在形成鹵水之水 中； 蒸餾該鹵水以移除揮發性有機成份；以及 自該鹵水移除不可溶性物質及可溶性有機污 31 200940586 染物之至少一者以形成一經純化之i水；以及 進行再循環該經純化之鹵水、儲存該經純化 之鹵水、去除該經純化之鹵水，以及轉送該經純 化之鹵水至一不同的製程之至少一者。 29、如申請專利範圍第28項之方法，其更包含使該經純化之 鹵水再循環至一氯/鹼製造方法。

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